хладоноситель

Классы МПК:C09K5/00 Материалы для теплопередачи, теплообмена или хранения тепла, например для рефрижераторов; материалы для производства тепла или холода с помощью химических реакций иначе, чем путем сжигания
C23F11/12 кислородсодержащие соединения 
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет низкотемпературных и пищевых технологий" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-04-18
публикация патента:

Изобретение относится к холодильной технике, в частности к промежуточным хладоносителям, и может найти применение в пищевой и других отраслях промышленности. Хладоноситель содержит, мас.%: пропиленгликоль - 34,80-39,90; хлорид натрия 12,70-11,40 и глюконат натрия - 0,22-0,42. Предложенный хладоноситель обеспечивает снижение коррозионной активности хладоносителя, что сказывается на долговечности металлического оборудования. 1 табл., 3 пр.

Формула изобретения

Хладоноситель, включающий раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе, отличающийся тем, что он дополнительно содержит глюконат натрия при следующем соотношении компонентов, мас.%:

пропиленгликоль34,80-39,90
хлорид натрия 12,70-11,40
глюконат натрия 0,22-0,42
вода остальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к промежуточным хладоносителям и может быть использовано в пищевой и других отраслях промышленности в интервале температур от плюс 5 до минус 50 град.С.

Известны хладоносители на основе органических солей-ацетатов и формиатов, которые характеризуются низкой (до минус 50 град.С) температурой замерзания, нетоксичностью.

Недостатком таких хладоносителей является значительная скорость коррозии в присутствии ионов железа. Кроме того, эти хладоносители целесообразно использовать только в закрытых системах /1/.

На некоторых предприятиях в качестве хладоносителей используются растворы неорганических солей, в частности, кальция, который имеет хорошие теплофизические свойства, низкие температуры замерзания, вплоть до минус 55 град.С. Однако, хладоноситель на основе неорганических солей, имеет серьезный недостаток - высокую коррозионную активность, что приводит к быстрому разрушению системы трубопроводов /2/.

Известен хладоноситель для охлаждения и замораживания пищевых продуктов, который имеет следующий компонентный состав, % масс:

этиловый спирт15,000-96,70
ингибитор коррозии 0,038-0,39
скипидар 0,010-0,10
вода остальное.

В качестве ингибитора коррозии хладоноситель содержит триэтаноламин и фосфорную кислоту в соотношении 5:1. Хладоноситель применим в диапазоне температур от 0 до минус 100 град.С, имеет малую вязкость, теплофизические характеристики, близкие к воде, экологически безопасен, не горюч при температурах от плюс 10 град.С и ниже /3/.

Недостатком данного хладоносителя является его горючесть и взрывоопасность. Кроме того, хладоносители с высоким содержанием этанола в процессе эксплуатации могут быть использованы не по прямому назначению.

Известен хладоноситель, содержащий пропиленгликоль, хлорид натрия и воду. Этот хладоноситель обладает рядом преимуществ, а именно: хладоноситель используется при отрицательных температурах - до минус 50 град.С и имеет низкую вязкость /4 - прототип/.

Недостатком данного хладоносителя является то, что скорость коррозии превышает значения, регламентированные ГОСТ 28084-89. Это обстоятельство ограничивает использование данного хладоносителя в холодильных установках.

Предлагаемое изобретение направлено на устранение основного недостатка хладоносителей, содержащих неорганические соли - их высокой коррозионной активности по отношению к металлическим конструкциям, с которыми соприкасается жидкий хладоноситель. За счет снижения коррозионной активности увеличивается срок службы дорогостоящего холодильного оборудования и, как следствие, повышение экономической эффективности систем хладоснабжения с промежуточным хладоносителем.

Задача достигается за счет того, что в хладоноситель, содержащий пропиленгликоль, хлорид натрия и воду, дополнительно введен глюконат натрия при следующем соотношении компонентов, масс.%:

Пропиленгликоль34,80-39,90
хлорид натрия 12,70-11,40
глюконат натрия 0,22-0,42
вода остальное.

Скорость коррозии стали Ст20 в растворах этого хладоносителя в 1,7хладоноситель, патент № 2489467 1,8 раз выше допустимой 0,1 г/м2·сутки. Поэтому для обеспечения требований по коррозионной активности хладоносителя необходимо вводить в раствор ингибитор - замедлитель коррозии. В качестве ингибитора использовали глюконат натрия (СН2ОН-(CHOH)4-COONa). Использование глюконата натрия в качестве ингибитора основано на торможении анодной реакции окисления металла за счет сдвига электродного потенциала стали в положительную сторону и переводу ее в пассивное состояние. При этом скорость катодной реакции восстановления не замедлялась, что подтверждается подщелачиванием раствора после коррозионный испытаний - pH изменялся от 7,3 до 7,9. В приведенной выше формуле молекула растворителя, связанная с атомом кислорода. Так же были опробованы и другие ингибиторы, например, тиомочевина, натрий виннокислый и гексаметилендиамин, но их коррозионная эффективность по сравнению с глюконатом натрия оказалась значительно ниже.

Методика проведения коррозионных испытаний заключалась в следующем.

Испытание растворов производили на плоских шлифовальных пластинах в состоянии поставки металла, т.е. после оптимальной термической обработки. В качестве основной характеристики скорости общей коррозии V принимали потерю массы образца металла за определенный промежуток времени, отнесенный к единице площади, г/м2·сутки. Использовали также другой показатель - глубину коррозионного проникновения за единицу времени V', мм/год.

Сопоставление величин наибольшего коррозионного разрушения, вычисленного по глубине камеры и потере массы, дает возможность охарактеризовать степень неравномерности коррозии. Этот фактор следует принимать во внимание при определении срока службы трубопроводов холодильных установок, так как неравномерная коррозия приводит к понижению прочности. Результаты испытаний приведены в таблице 1.

Таблица 1.
Скорость коррозии образцов сталей Ст20 в среде водно-пропиленовых электролитных хладоносителей при температуре 20 град.С. Продолжительность испытаний 500 часов. Образцы металла находились в жидкой фазе.
Хладоноситель g1, ммg2 , ммхладоноситель, патент № 2489467 g, грКонцентрация ингибитора, %V, z/м2 сутки V', мм/год Защитный эффект ингибитора, %
Безингибитора С ингибиторомБез ингибитора С ингибитором
40% ПГ + 2,5 NaCl + H2O9,3156 9,31270,00290,30 0,177810,08989 0,008010,00416 44,81
45% ПГ + 2,2 NaCl + H2O9,1862 9,18360,0026 0,300,167340,08616 0,007770,00399 46,29
40% ПГ + 2,5 NaCl + H2O8,9033 8,90030,0038 0,220,177810,10022 0,008010,00464 44,24
45% ПГ + 2,2 NaCl + H2O9,3413 9,33740,0039 0,420,167340,08101 0,007770,003957 46,84

Из таблицы 1 видно, что в присутствии ингибитора глюконата натрия скорость коррозии образцов сталей в новых электролитных водно-пропиленгликолевых хладоносителях уменьшалась в 2 и более раза и достигала значения менее 0,1 г/м2·сутки, что соответствует принятым нормативам по этому практически значимому показателю.

Известно применение глюконата натрия в пяти промышленных целях /5/:

1. В промышленных моющих средствах.

2. Присадка в бетон и строительные смеси.

3. Присадка в цемент для нефтедобывающей отрасли.

4. Применение в металлургии.

5. Применение в пищевой промышленности - как добавка-комплексообразователь и усилитель вкуса.

В качестве ингибитора использование глюконата натрия в составе хладоносителя не известно из просмотренной научно-технической литературы.

Использование пропиленгликоля в масс.% 34,9-39,9 необходимы и достаточны, потому, что ниже этих значений раствор хладоносителя имеет температуру замерзания не менее минус 30 град.С, а выше - будет малорастворим хлорид натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе. Превышение использования хлорида натрия приведет к выпадению соли в осадок, а при низкой концентрации хлорида натрия не будет достигнута требуемая температура. Выбор пределов глюконата натрия выбран исходя из нормативов по коррозионной активности хладоносителей, а так же при подборе меньшей концентрации не будет достигаться защитный эффект ингибитора.

Примеры осуществления.

1. Брали 5,12 кг пропиленгликоля и разбавляли водой в соотношении 1:1,50. В водно-пропиленгликолевый растворитель с массовой долей пропиленгликоля 40% внесли 1,87 кг хлорида натрия. Образовался раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе с концентрацией хлорида натрия 2,5 моль/кг. Скорость коррозии стали 20 в растворе составила 0,1778 г/м2 ·сутки. В этот раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе добавили 0,044 кг глюконата натрия в качестве ингибитора. Скорость коррозии стали 20 в растворе с ингибитором составила 0,0899 г/м2·сутки. Защитный эффект ингибитора оказался равным 50%. Водно-пропиленгликолевый раствор в присутствии ингибитора отвечает требованиям к хладоносителям по их коррозионной активности. Температура замерзания водно-пропиленгликолевого электролитного раствора с ингибитором составила минус 51,2 град.С.

2. Брали 6,66 кг пропиленгликоля и разбавляли водой в соотношении 1:1,22. В водно-пропиленгликолевый растворитель с массовой долей пропиленгликоля 45% внесли 1,91 кг хлорида натрия. Образовался раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе с концентрацией хлорида натрия 2,2 моль/кг. Скорость коррозии стали 20 в растворе составила 0,1673 г/м2 ·сутки. В этот раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе добавили 0,050 кг глюконата натрия в качестве ингибитора. Скорость коррозии стали 20 в растворе с ингибитором составила 0,0861 г/м2·сутки. Защитный эффект ингибитора оказался равным 51,5%. Водно-пропиленгликолевый раствор в присутствии ингибитора отвечает требованиям к хладоносителям по их коррозионной активности. Температура замерзания водно-пропиленгликолевого электролитного раствора с ингибитором составила минус 55,4 град.С.

3. Брали 5,8 кг пропиленгликоля и разбавляли водой в соотношении 1:1,5. В водно-пропиленгликолевый растворитель с массовой долей пропиленгликоля 40% внесли 2,12 кг хлорида натрия. Образовался раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе с концентрацией хлорида натрия 2,5 моль/кг. Скорость коррозии стали 20 в растворе составила 0,1778 г/м2 ·сутки. В этот раствор хлорида натрия в водно-пропиленгликолевом растворителе добавили 0,036 кг глюконата натрия в качестве ингибитора. Скорость коррозии стали 20 в растворе с ингибитором составила 0,1002 г/м2·сутки. Защитный эффект ингибитора оказался равным 56,1%. Водно-пропиленгликолевый раствор в присутствии ингибитора отвечает требованиям к хладоносителям по их коррозионной активности. Температура замерзания водно-пропиленгликолевого электролитного раствора с ингибитором составила минус 50,7 град.С.

Список литературы.

1. Генель Л.С., Галкин М.Л. Влияние хладоносителей на безопасность пищевой продукции. «Холодильный бизнес» - 2003, № 9. С.40.

2. Успенская Л.А. Хладоноситель «Нордвэй» - лучшее становится доступным. «Холодильный бизнес» - 2003, № 12. С.26.

3. Патент РФ № 2250244, публ. 10.05.2008.

4. Патент РФ № 2323953, публ. 10.05.2008.

5. http://ru.wikipedia.org/wiki/e576.

Класс C09K5/00 Материалы для теплопередачи, теплообмена или хранения тепла, например для рефрижераторов; материалы для производства тепла или холода с помощью химических реакций иначе, чем путем сжигания

жидкость для испытания нагреванием, содержащая парофазный замедлитель коррозии -  патент 2527494 (10.09.2014)
способ реагентной регенерации жидкосолевого нитрит-нитратного теплоносителя -  патент 2526547 (27.08.2014)
низкоплавкая теплоаккумулирующая солевая смесь -  патент 2524959 (10.08.2014)
холодильное масло и композиция рабочей жидкости для холодильника -  патент 2523278 (20.07.2014)
химический каталитический охлаждающий агент для термоаэрозолей и способ его получения -  патент 2520095 (20.06.2014)
концентрат охлаждающей жидкости -  патент 2518583 (10.06.2014)
охлаждающая композиция, включающая дифторметан (hfc32) b 2,3,3,3- тетрафторпропилен (hfo1234yf) -  патент 2516524 (20.05.2014)
теплопередающие составы -  патент 2516402 (20.05.2014)
охладитель -  патент 2515289 (10.05.2014)
теплоаккумулирующий состав -  патент 2514193 (27.04.2014)

Класс C23F11/12 кислородсодержащие соединения 

композиция из окисленных и малеинированных производных -  патент 2506994 (20.02.2014)
окисленные и малеированные соединения и композиции -  патент 2495072 (10.10.2013)
концентрат ингибиторов коррозии -  патент 2362792 (27.07.2009)
способ защиты стали от коррозии и наводороживания в средах, содержащих сульфатредуцирующие бактерии -  патент 2338008 (10.11.2008)
состав для защиты оборудования от коррозии и неорганических солеотложений -  патент 2324005 (10.05.2008)
синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях -  патент 2240338 (20.11.2004)
средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий -  патент 2173735 (20.09.2001)
средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий -  патент 2173355 (10.09.2001)
антифризный охлаждающий концентрат (варианты), антифризная охлаждающая композиция (варианты), способ ингибирования коррозии металлов в двигателях внутреннего сгорания (варианты) -  патент 2170752 (20.07.2001)
ингибитор кислотной коррозии - деэмульгатор в нефтепромысловых средах -  патент 2152458 (10.07.2000)
Наверх