беззольная смазывающая композиция
Классы МПК: | C10M135/18 тиокарбаминового типа, например содержащие группы или C10M133/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим азот |
Автор(ы): | ЧЕЙЗ Кевин Дж. (US), СТАНКЕЛ Брайан У. (US) |
Патентообладатель(и): | Ар.Ти. ВАНДЕРБИЛТ КОМПАНИ, ИНК. (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2010-01-28 публикация патента:
20.09.2013 |
Настоящее изобретение относится к смазывающей композиции, содержащей, по меньшей мере, 90% мас. смазывающего основного компонента и 0,5-3% мас. композицию антиоксидантной присадки, содержащей: (a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат; (b) блокированный амин; и (c) диариламин; где блокированный амин представляет собой один или более выбранных из группы соединений 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов (варианты). Техническим результатом настоящего изобретения является получение смазывающей композиции, способной обеспечить улучшенную антиоксидантную защиту. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 пр., 3 табл.
Формула изобретения
1. Смазывающая композиция, содержащая, по меньшей мере, 90 мас.% смазывающего основного компонента и 0,5-3 мас.% композиции антиоксидантной присадки, содержащей:
(a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат;
(b) блокированный амин и
(c) диариламин;
где блокированный амин представляет собой один или более выбранных из группы, состоящей из 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-(4-трет-бутилбут-2-енил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина, 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеата, ди(2,2,6,б-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцината, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарата, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипата, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталата, 1-гидрокси-4-бета-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил ацетата, три (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)триметилата, 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалоната, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалоната, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутил(3,5-ди-трет-бутил-4 гидроксибензил)малоната, ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата, гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), толуол-2',4'-бис(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), диметил-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силана, фенил-трис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силана, трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфата, фенил[бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)]фосфоната, 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина, 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, додецил-N-(2,2,6,6,-тетраметил-4-пиперидинил)сукцината,
где весовое соотношение (a):(b):(c) составляет 5:1:4.
2. Смазывающая композиция по п.1, где блокированный амин представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидинов, 1-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов и 1-алкокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов.
3. Смазывающая композиция по п.1, где блокированный амин представляет собой бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)себацат.
4. Смазывающая композиция по п.2, где блокированный амин представляет собой 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.
5. Смазывающая композиция по п.1, где композиция присадки содержит:
(a) сульфуризированную жирную кислоту или беззольный дитиокарбамат в количестве 0,5 мас.%,
(b) блокированный амин в количестве 0,1 мас.% и
(c) диариламин в количестве 0,4 мас.%.
6. Смазочная композиция, содержащая, по меньшей мере, 90 мас.% смазывающего основного компонента и композицию антиоксидантной присадки, содержащей:
(a) сульфуризированную жирную кислоту в количестве 0,5 мас.%,
(b) блокированный амин, представляющий собой 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин в количестве 0,25 мас.% и
(c) диариламин в количестве 0,25 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к смазывающим композициям, которые стабилизированы от окисления присутствием (a) не содержащего металл серосодержащего соединения, (b) блокированного амина и (c) ароматического амина.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к смазывающим масляным композициям, способу их получения и применению. В частности, изобретение относится к смазывающим композициям, которые содержат антиоксидантную присадку, содержащую лишенное металлов, серосодержащее соединение, блокированный амин и ароматический амин.
Предшествующий уровень техники
Окисление является основной причиной разрушения смазочных материалов. Это приводит к укороченному сроку службы смазочного материала, требующему более частые замены, особенно, в агрессивных средах, таких как двигатели внутреннего сгорания.
Поэтому антиоксиданты играют важную роль в качестве присадок в смазывающих материалах для удлинения их срока службы. Ариламины (также называемые ароматическими аминами), в частности, вторичные диариламины, например, алкилированные дифениламины, фенотиазины и алкилированные N-нафтил-N-фениламины, были важными присадками к смазывающим композициям. Также важную роль в задержке окисления играют фенольные соединения.
Использовались также другие комбинации антиоксидантов. В патентах США № № 5073278 и 5273669, выданных Schumacher et al., описана синергическая комбинация ароматических аминов и блокированных аминов в смазывающем масле. В патенте США № 5268113, выданном Evans et al., описана комбинация блокированного амина с фенольными соединениями.
Было показано, что сульфуризированные органические соединения также обладают антиоксидантной активностью. В патентах США № 4880551, выданном Doe, и № 6743759, выданном Stunkel, описаны синергии между беззольным дитиокарбаматом и триазольными соединениями. В патенте США № 6806241 описана синергия между беззольным дитиокарбаматом, молибденовым соединением и алкилированным дифениламином.
Краткое описание сущности изобретения
Заявители обнаружили, что смазывающая композиция, содержащая присадку, включающую лишенное металлов, серосодержащее соединение, ароматический амин и блокированный амин, может синергически обеспечить антиоксидантную защиту. Конкретнее, изобретение относится к смазывающей композиции, которая содержит минеральное или синтетическое основное масло, смесь таких масел или консистентную смазку, и к композиции антиоксидантной присадки, содержащей (в % масс. всей композиции):
по меньшей мере, одно лишенное металлов, серосодержащее соединение в количестве от примерно 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,1 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 до 0,5%;
по меньшей мере, один блокированный амин в количестве от 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,05 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,1 до 0,5%; и
по меньшей мере, один ароматический амин в количестве от 0,001 до 10%, предпочтительно, от примерно 0,1 до 1,0%, а наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 до 0,5%.
Особенно эффективные лишенные металлов серосодержащие соединения включают беззольные дитиокарбаматы, такие как метиленбис(дибутилдитиокарбамат), и сульфуризированные жирные кислоты. Кроме того, самая высокая степень синергии была отмечена с относительно небольшим количеством блокированного амина в присадке, такой как предпочтительная композиция, содержащая примерно 0,1% блокированный амина, примерно 0,4% ароматического амина и примерно 0,5% лишенного металлов, серосодержащего соединения.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Основные компоненты смазочных материалов
Типичные основные компоненты смазочных материалов, которые могут использоваться в данном изобретении, могут включать и минеральные, и синтетические масла. Включаются полиальфаолефины (также известные как PAOS), сложные эфиры, сложные диэфиры и полиолэфиры или их смеси. Основной компонент содержит, по меньшей мере, 90%, а предпочтительно, по меньшей мере, 95% всей смазывающей композиции.
Консистентная смазка
Основные смазочные композиции состоят из смазывающего масла и загущающие системы. В целом, основное масло и загущающая система содержит соответственно от 65 до 95, и от 3 до 10% масс. конечной смазки. Чаще всего используемые основные масла представляют собой нефтяные масла, масла на биологической основе или масла на синтетической основе. Самыми распространенными загущающими системами, известными в данной области, являются литиевые мыла и мыла литиевого комплекса, которые получают нейтрализацией жирных карбоновых кислот или сапонификацией сложных эфиров жирных карбоновых кислот гидроксидом лития, обычно непосредственно в основных жидкостях. Консистентные смазки на основе литиевых комплексов отличаются от простых литиевых смазок включением комплексообразующего агента, который обычно состоит из дикарбоновых кислот.
Другие загущающие системы, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают алюминий, алюминиевый комплекс, натрий, кальций, кальциевый комплекс, органоглину, сульфонат и полимочевину и т.д.
Лишенные металлов серосодержащие соединения
Серосодержащие соединения, используемые в данном изобретении, относятся ко многим типам. Обычно, серосодержащее соединение является растворимым в масле и содержит легко окисляемый атом или атомы серы. Примерами таких соединений являются сульфуризированные олефины, алкилсульфиды и дисульфиды, диалкилдитиокарбаматы, сложные эфиры дитиокарбамата, беззольные дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, сульфуризированные жирные кислоты, производные сульфуризированных жирных кислот и тиадиазольные соединения.
1. Сульфуризированные жирные кислоты и производные
Сульфуризированные жирные кислоты могут быть получены взаимодействием с ненасыщенными жирными кислотами с указанными выше источниками серы. Примеры ненасыщенных жирных кислот включают без ограничения: линолевую кислоту, олеиновую кислоту, арахидоновую кислоту, линоленовую кислоту и миристолеиновую кислоту.
Производные сульфуризированных жирных кислот включают без ограничения сложные эфиры сульфуризированных жирных кислот и амиды сульфуризированных жирных кислот.
2. Другие серосодержащие соединения
Беззольные дитиокарбаматы, дисульфиды тетраалкилтиурама и тиадиазольные соединения, которые подходят для использования в настоящем изобретении, включают без ограничения: метиленбис(диалкилдитиокарбамат), этиленбис(диалкилдитиокарбамат) и дисульфиды тетраалкилтиурама, где алкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 20 атомов углерода. Примерами предпочтительных беззольных дитиокарбаматов являются метиленбис(дибутилдитиокарбамат), этиленбис(дибутилдитиокарбамат). Примеры предпочтительных тиурамдисульфидов включают дисульфид тетрабутилтиурама и дисульфид тетраоктилтиурама. Примеры тиадиазольных соединений включают диалкилтиадиазолы.
Обнаружено, что сульфуризированные олефины не обеспечивают заметного синергизма при использовании в предложенной трехкомпонентной системе по изобретению. Сульфуризированные олефины обычно получают из альфа-олефинов, изомеризованных альфа-олефинов, циклических олефинов, разветвленных олефинов и полимерных олефинов, которые взаимодействуют с источником серы. Определенные примеры олефинов включают без ограничения: 1-бутен, изобутен, диизобутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и более длинные углеродные цепи до C60 и более до полимерных олефинов. Примеры источников серы включают серу, сероводород, гидросульфид натрия, сульфид натрия, хлорид серы и дихлорид серы.
Блокированные амины
Блокированные амины, используемые в данном изобретении, относятся ко многим типам, причем преобладают три типа: пиримидины, пиперидины и устойчивые нитроксидные соединения. Многие другие описаны в книге «Nitrones, Nitronates, and Nitroxides», E. Breuer, et al., 1989, John Wiley & Sons. Блокированные амины также известны как HALS (Блокированные амины в качестве световых стабилизаторов) и представляют собой особый тип аминов, которые способны вести себя как антиоксиданты. Они широко используются в пластиковой промышленности, для задержки фотохимического разрушения.
1. Пиримидиновые соединения
Пиримидиновые соединения относятся к типу замещенных тетрагидро-соединений и включают общую структуру из 2,3,4,5 тетрагидропиримидина, как представлено ниже (I), и описано Volodarsky, et al. в патенте США № 5847035, и Alink в патенте США № 4085104.
R1 представляет H, O, или углеводород из 1-25 атомов углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. Каждая из групп R2, R3, R4, R5, R6и R7 представляет углеводороды с 1-25 атомами углерода. Наиболее предпочтительно, R2, R3, R6 и R7 представляют метилы.
Другие пиримидиновые соединения, которые могут относиться к тетрагидро типу, (II)
R8 и R11 представляют H, O, или углеводород из 1-25 атомов углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. Каждая из групп R9, R10, R11, R12, R13, R14 и R15 представляет углеводороды с 1-25 атомами углерода. Наиболее предпочтительно, R9, R10, R14 и R15 представляют метилы.
2. Пиперидиновые соединения
Пиперидиновые соединения, используемые в настоящем изобретении, описаны Schumacher, et al. в патенте США № 5073278 и Evans в патенте США № 5268113. Эти соединения имеют общую формулу (III);
где R16 представляет H, O или углеводород с 1-25 атомами углерода, или алкокси радикал с кислородом, связанным с азотом, причем алкильная часть содержит от 1 до 25 атомов углерода. R17, R18, R22 и R23 представляют предпочтительно метильные группы. R20 представляет или OH, H, O, NH2, сложноэфирную группу O2CR, где R представляет углеводород с 1-25 атомами углерода или группу сукцинимида.
Примеры блокированных аминов на основе пиперидина включают 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-(4-трет-бутилбут-2-енил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин, 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат, 1-гидрокси-4-бета-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил ацетат, три(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)триметилат, 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалонат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалонат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) бутил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин), толуол-2',4'-бис(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин), диметил-бис(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-окси)силан, фенил-трис(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-окси)силан, трис(1-пропил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)фосфат, фенил[бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)]фосфонат, 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин, 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, додецил-N-(2,2,6,6,-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинат.
Наиболее полезными в настоящем изобретении являются 2,2,6,6-тетраметилпиперидины, 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидины, 1-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидины и 1-алкокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидины.
3. Полимеры, содержащие блокированные амины
Полимерные 2,2,6,6-тетраалкилпиперидины и 1,2,2,6,6-пентаалкилпиперидины также распространены и могут использоваться в данном составе. Полимерные соединения, используемые в настоящем изобретении, описаны Schumacher, et al. в патенте США № 5073278, Evans et al. в патенте США № 5268113 и by Kazmierzak et al. в патенте США № 4857595. Существует несколько доступных видов полимерных пиперидиновых соединений. Выпускаемые промышленностью примеры включают Tinuvin® 622 от компании Ciba и Songlight® 9440 от компании Songwon.
4. Другие блокированные амины
Другой тип блокированного амина был раскрыт в патенте США № 5098944, где описаны блокированные амины того типа, который показан в общей формуле (IV).
где PSP представляет заместитель, происходящий из циклического амина, представленного структурой, выбранной из группы в общих формулах (V)
где PSP представляет заместитель, происходящий из циклического амина, представленного структурой, выбранной из группы, состоящей из соединений, где R24 представляет C 1-C24 алкил, C5-C20 циклоалкил, C7-C20 аралкил или алкарил, C1 -C24 аминоалкил или C6-C20 аминоциклоалкил; R25, R26, R27 и R28 независимо и представляют C1-C 24 алкил; и R25 с R26, или R27 с R28 могут образовывать циклические структуры с C5-C12 циклоалкилом, включая соответственно атомы C3 и C5 кольца пиперазин-2-она; R29 и R30 независимо представляют C1 -C24 алкил и полиметилен, имеющий от 4 до 7 атомов углерода, которые могут образовывать циклические структуры; R31 представляет H, C1-C6 алкил и фенил; R32 представляет C1-C25 алкил, H или O, или алкокси с углеводородной цепью из 1-25 атомов углерода; и p представляет целое число в диапазоне от 2 до примерно 10.
Диариламины
Диариламины, используемые в настоящем изобретении, относятся к типу Ar2NR. Поскольку в данной области эти соединения являются хорошо известными антиоксидантами, то нет ограничения по типу диариламинов, используемых в настоящем изобретении, однако требуется их растворимость.
Алкилированные дифениламины представляют собой хорошо известные антиоксиданты, и нет конкретного ограничения по типу вторичного диариламина, используемого в изобретении. Предпочтительно, антиоксидант в виде вторичного диариламина имеет общую формулу (X), где каждая из групп R33 и R34 независимо представляет замещенную или незамещенную арильную группу, имеющую от 6 до 30 атомов углерода. R35 представляет или атом H, или алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода. В качестве иллюстративных заместителей для арила можно указать алифатические углеводородные группы, такие как алкил, имеющий примерно от 1 до 20 атомов углерода, гидрокси, карбоксил или нитро, например, алкарильную группу, имеющую от 7 до 20 атомов углерода в алкильной группе. Арил представляет собой предпочтительно замещенный или незамещенный фенил или нафтил, в частности, где одна или обе арильные группы замещены алкилом, таким как алкил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода. R35 может представлять или H, или алкил из 1-30 атомов углерода. Алкилированные дифениламины, используемые в настоящем изобретении, могут иметь структуру, отличную от структуры, показанной в представленной выше формуле, которая содержит лишь один атом азота в молекуле. Таким образом, алкилированный дифениламин может иметь другую структуру, при условии, что, по меньшей мере, один атом азота имеет 2 арильные группы, присоединенные к нему, например, как в случае различных диаминов, имеющих вторичный атом азота, а также два арила на одном из атомов азота. Алкилированные дифениламины, используемые в настоящем изобретении, предпочтительно имеют антиоксидантные свойства в смазывающих маслах, даже в отсутствие молибденового соединения.
Примеры некоторых алкилированных дифениламинов, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают: дифениламин, 3-гидроксидифениламин; N-фенил-1,2-фенилендиамин; N-фенил-1,4-фенилендиамин; дибутилдифениламин; диоктилдифениламин; динонилдифениламин; фенил-альфа-нафтиламин; фени-бета-нафтиламин; дигептилдифениламин; и пара-ориентированный стиролированный дифениламин.
Фенотиазины
Фенотиазины представляют собой другой класс диариламинов с общей структурой (VII),
где R36 представляет H или алкил из 1-30 атомов углерода, и R37 и R38 представляют алкил из 1-30 атомов углерода.
Смазывающие масляные композиции
Смазывающие масляные композиции по настоящему изобретению могут быть получены добавлением серосодержащего соединения, блокированного амина и ароматического амина к основному компоненту. Комбинации могут содержать от 0,001 до 10% масс. каждой из трех присадок в смазывающем масле.
Композиции смазки
В другом варианте осуществления, композиция смазки (grease) по настоящему изобретению может быть получена добавлением серосодержащего соединения, блокированного амина и ароматического амина к основе консистентной смазки. Комбинации могут содержать от 0,001 до 10% масс. каждой из трех присадок в смазывающем масле.
Другие присадки
Кроме того, другие присадки могут добавляться к смазывающим композициям, описанным выше. Другие присадки включают следующие компоненты:
Прочие антиоксиданты, включая фенолы блокированные фенолы, сульфуризированные фенолы, дигидрокарбилдитиофосфаты цинка, дитиокарбаматы цинка, органофосфиты. Более полный перечень полезных фенолов можно найти в патенте США № 5073278, выданном Schumacher et al.
Противоизносные присадки, включая дигидрокарбилдитиофосфаты цинка, трикрезолфосфат, дилаурилфосфат.
Диспергирующие агенты, включая полиметакрилаты, сложные эфиры сополимера стирола и малеинового ангидирида, замещенные сукцинамиды, полиаминсукцинамиды, сложные полигидроксиэфиры янтарной кислоты, замещенные основания Манниха и замещенные триазолы.
Моющие агенты, включая нейтральные и избыточно щелочные сульфонаты щелочных и щелочноземельных металлов, нейтральные и избыточно щелочные фенаты щелочных и щелочноземельных металлов, сульфуризированные фенаты, избыточно щелочные фосфонаты и тиофосфонаты.
Агенты, улучшающие индекс вязкости, включая полиакрилаты, полиметакрилаты, сополимеры винилпирролидона/метакрилата, поливинилпирролидоны, полибутены, сополимеры олефина, сополимеры стирола/акрилата.
Присадки, понижающие температуру потери текучести, включая полиметакрилат и алкилированные производные нафталина.
ПРИМЕР 1
Смазывающие композиции, содержащие блокированный амин, диариламин и метиленбис(дибутилдитиокарбамат)
Дифференциальную сканирующую калориметрию высокого давления (PDSC) выполняли в соответствии со способом тестирования ASTM (Ассоциации Стандартов и Технической Документации) D6186. Эти тесты выполняли на смазывающей композиции, содержащей полиальфаолефиновое масло, Durasyn® 166 от компании BP и Infineum® C9268, картерный диспергирующий агент, содержащий 1,2% Азот, от компании Infineum. Смазывающая композиция также содержала Cyasorb® UV-3853, блокированный амин, называемый 4-пиперидол-2,2,6,6-тетраметил-RPW стеарин (смесь жирных кислот) от компании Cytec. Лишенное металлов серосодержащее соединение представляет собой присадку VANLUBE® 7723, метиленбис(дибутилдитиокарбамат) от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc. Использованный диариламин представлял собой присадку Vanlube® 961 от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc., смесь октилированных и бутилированных дифениламинов. Тест выполняется смешиванием и добавлением ингредиентов в ячейку дифференциального сканирующего калориметра, нагреванием ячейки до 180°C, затем повышение давления кислородом при 500 фунтов/дюйм2 . Измеряемым показателем является время индукции окисления (OIT), которое представляет собой время, проходящее до появления наблюдаемого экзотермического высвобождения тепла. Чем длительнее OIT, тем больше окислительная устойчивость масляной смеси. Результаты показаны в таблице I, отмеченные как «минуты до индукции».
Таблица I Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей | |||||||||
% присадки | |||||||||
Cyasorb UV 3853 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,10 | 0,25 | 0,50 | |||
VL 961 | 0,50 | 0,25 | 0,25 | 0,40 | 0,25 | ||||
VL 7723 | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 | |||
Infineum C9268 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 | 3,90 |
Durasyn 166 | 95,10 | 95,35 | 95,85 | 95,60 | 95,35 | 95,10 | 95,10 | 95,60 | 95,60 |
PDSC@180ºC | |||||||||
500lbs O2 | |||||||||
Поток 100 мл/мин | |||||||||
Минуты до индукции | 268,6 | 206,9 | 48,0 | 16,0 | 25,2 | 229,7 | 335,7+ | 91,2 | 59,2 |
ПРИМЕР 2
Смазывающие композиции, содержащие, блокированный амин, диариламин и сульфуризированную жирную кислоту
Смазывающие композиции, полученные, как описано выше в примере 1, содержащие комбинацию Cyasorb® UV-3853 и Vanlube® 961, и в качестве серосодержащего соединения Arkema® VPS 15, смесь сульфуризированных жирных кислот, содержащую приблизительно 15% серы (масс/масс) от компании Arkema. PDSC (ASTM D1686) выполняли, как в примере 1, и данные представлены в таблице II.
Таблица II Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей | |||||||
% присадки | |||||||
Cyasorb UV 3853 | 0,25 | 0,25 | 0,1 | ||||
VL 961 | 0,5 | 0,5 | 0,25 | 0,25 | 0,4 | ||
Arkema VPS 15 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |
Infineum C9268 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
Durasyn 166 | 95,6 | 95,1 | 95,35 | 95,6 | 95,35 | 95,1 | 95,1 |
PDSC@180°C | |||||||
500lbs O2 | |||||||
Поток 100 мл/мин | |||||||
Минуты до индукции | 69,1 | 173,3 | 76,6 | 8,3 | 13,4 | 185,2 | 213,5 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
Смазывающие композиции, содержащие блокированный амин, диариламин и сульфуризированную жирную кислоту
Смазывающие композиции, полученные, как описано выше в примере 1, содержащие комбинацию Cyasorb UV 3853 и Vanlube® 961, с серосодержащим соединением VANLUBE® SB, сульфуризированным олефином, содержащим приблизительно 45% серы, от компании R.T. Vanderbilt Company, Inc.. PDSC (ASTM D1686), выполняли, как в примере 1, и данные представлены в таблице III.
Таблица III Периоды времени индукции PDSC для моторных масляных смесей | |||||||
% присадки | |||||||
Cyasorb UV 3853 | 0,25 | 0,25 | 0,1 | ||||
VL 961 | 0,5 | 0,5 | 0,25 | 0,25 | 0,4 | ||
VL SB | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |
Infineum C9268 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
Durasyn 166 | 95,6 | 95,1 | 95,35 | 95,6 | 95,35 | 95,1 | 95,1 |
PDSC@180°C | |||||||
500lbs O2 | |||||||
Поток 100 мл/мин | |||||||
Минуты до индукции | 69,1 | 213,1 | 138,4 | 12,0 | 19,0 | 216,5 | 215,5 |
Класс C10M135/18 тиокарбаминового типа, например содержащие группы или
Класс C10M133/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим азот