мелиоративный препарат для повышения плодородия почв
Классы МПК: | C09K17/02 содержащие только неорганические соединения C09K17/06 соединения кальция, например известь C09K17/10 цементы, например портландцемент |
Патентообладатель(и): | Сарсенова Анара Абильжановна (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2011-08-19 публикация патента:
27.09.2013 |
Изобретение относится к мелиоративным препаратам для повышения плодородия почв. Мелиоративный препарат выполнен в виде экструдатов диаметром 3-5 мм. По одному из вариантов препарат включает отход промышленности - низкокальциевую золу-унос каменных углей Экибастузского происхождения и цемент или гипсовый алебастр. Препарат дополнительно может содержать кизельгур, или технический углерод, или их смесь при массовом соотношении золы-уноса и дополнительного компонента 1:1. Мелиоративный препарат по другому варианту включает технический углерод и цемент или гипсовый алебастр и может дополнительно содержать кизельгур при массовом соотношении технического углерода и кизельгура 1:1. Количество цемента или гипсового алебастра в мелиоративном препарате составляет 17-30% от массы смеси. Изобретение обеспечивает прибавку урожайности зеленой массы ячменя на черноземных луговых солонцах в 4,3-6,2 раза, увеличение в 1,7-2,6 раза длины колоса и, соответственно, урожайности зерна. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 7 ил., 9 табл.
Формула изобретения
1. Мелиоративный препарат на основе золы уноса каменных углей Экибастузского происхождения, отличающийся тем, что дополнительно содержит цемент или гипсовый алебастр в количестве 17- 30% от массы композиционной смеси и выполнен в виде экструдатов диаметром 3-5 мм.
2. Мелиоративный препарат по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит кизельгур при массовом соотношении золы уноса и кизельгура соответственно 1:1.
3. Мелиоративный препарат по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит технический углерод при массовом соотношении золы уноса и технического углерода соответственно 1:1.
4. Мелиоративный препарат по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит кизельгур и технический углерод при массовом соотношении золы уноса, кизельгура и технического углерода соответственно 1:1:1.
5. Мелиоративный препарат на основе технического углерода, отличающийся тем, что дополнительно содержит цемент или гипсовый алебастр в количестве 17-30% от массы композиционной смеси и выполнен в виде экструдатов диаметром 3-5 мм.
6. Мелиоративный препарат по п.5, отличающийся тем, что дополнительно содержит содержит кизельгур при массовом соотношении технического углерода и кизельгура соответственно 1:1.
Описание изобретения к патенту
В настоящее время многими учеными установлено мелиоративное действие на почвы высококальциевых зол уноса Канско-Ачинского месторождения. Так, иркутскими учеными разработаны и внедрены в Иркутской области технические условия для пылевидного использования золы-уноса, образующейся при сжигании Ирша-Бородинских углей Канско-Ачинского месторождения в пылеугольных котлах с сухим и жидким шлакоудалением, в качестве химического известкового мелиоранта для нейтрализации кислых почв и повышения их плодородия. Дальнейшие исследования влияния различных мелиорантов на агрохимические свойства кислых почв показали, что внесение расчетных доз золы-уноса как в пылевидном состоянии, так и гранулированном виде, как правило, не уступает или превосходит действие традиционных мелиорантов - извести или гипса. Повышение урожайности объяснялось не только нейтрализующей способностью золы, но и влиянием макро- и микроэлементов питания, содержащихся в золе (калий, марганец, фосфор, бор, стронций, молибден, селен и др.). Поэтому золу можно считать не только мелиорантом, но и удобрением /Шишелова Т.И., Самусева М.Н. Применение золы-уноса ТЭЦ ОАО «Иркутскэнерго» для химической мелиорации кислых почв // Успехи современного естествознания. - 2004. - № 12 - С.85-86/ URL: www.rae.ru/use/?section=content&op=show_article&article_id=7781748/.
В результате исследований, проведенных рядом научно-исследовательских институтов и высших учебных заведений, установлено, что высококальциевая зола, имеющая в своем составе значительно меньше кальция и марганца, чем известь, влияет на кислотные почвы в неменьшей степени. Мелиоративная способность золы ТЭС проверена практически для всех регионов страны /Автор: Ю.К. Целыковский (Всероссийский теплотехнический институт). Источник: http://bibliofond.ru/.
Украинскими учеными также установлено, что повышение урожайности сельскохозяйственных культур под воздействием мелиоранта на основе золы Канско-Ачинских углей Сибири объясняется не только ее нейтрализующей способностью, но и присутствием в ней макро- и микроэлементов, таких как калий, марганец, фосфор, бор, стронций, молибден, селен и др. В связи с тем, что некоторые микроэлементы и тяжелые металлы способны аккумулироваться в растениях и влиять на качество сельхозпродукции, проведено изучение валового содержания этих компонентов, а также содержания подвижных форм некоторых из них в золе Канско-Ачинских углей, почве и растениях. Исследования показали, что зола Канско-Ачинских углей не создает опасности превышения в почве предельно допустимые концентрации ни для одного из перечисленных компонентов, притом некоторые из них заметно способствуют повышению плодородия почвы /Галич С.А. Институт проблем машиностроения Национальной академии наук Украины, Харьков, Украина /newchemistry.ru>prinletter.php /
Таблица 1 | |||||||||
Химический состав отходов при сжигании угля Экибастузского месторождения | |||||||||
Наименование месторождений и ТЭЦ | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | TiO2 | SO3 | K2O | Na2O |
Экибастузская ГРЭС 1, | 52,3 | 25,7 | 5,26 | 1,53 | 0,4 | - | 1,68 | 0,03 | 0,6 |
Экибастузская ГРЭС-2 | 57 | 22,3 | 2,8 | 1,6 | 0,9 | 1,72 | 0,3 | 0,2 |
Источник: Ш.М. Умбетова. Техногенные отходы предприятий энергетики и пути их вторичной переработки. Казахский национальный технический университет имени К.И. Сатпаева
По данным Уфимцева В.М., кандидата технических наук (Уральский государственный технический университет, www.newchemistry.ru),грануляция зол была предложена еще в 70-годы 20-го века. Впервые масштабную грануляцию отходов высококальциевых зол предложили специалисты Уральского политехнического института и предприятия "Уралтехэнерго" еще в 1978 году, как альтернативу гидрозолоудалению, размер гранул составлял 10-15 мм для производства в качестве наполнителей для бетонов. Гранулирование же золошлаковых материалов в гранулы 1-5 мм для внесения в почву не было предусмотрено. В случае применения гранулированных золошлаков в сельском хозяйстве, предлагалось дробление крупных гранул. Для окомкования инертных зол также было предусмотрено добавление вяжущих - пыли цемента, извести или высококальцевых зол в объеме 3-15%, а в нашем случае, для обеспечения оптимальной прочности гранул инертных зол углей Экибастузких месторождений необходимо 17-30% цемента марки М400 или алебастры (гипса).
В научной публикации Руденко Е.Ю. (ГОУ ВПО Самарский государственный технический университет) в журнале Известия Самарского научного центра Российской академии наук, 2011, Т.13, № 1, страницы 216-222 указано, что при внесении отработанного кизельгура в черноземную нефтезагрязненную почву, обладающую гидрофобными свойствами - повышенной водонепроницаемостью, набухаемостью, происходит ее разрыхление, улучшается водопроницаемость и структура нефтезагрязненной почвы. Добавление отработанного кизельгура больше влияет более на инвертазную, чем на каталазную активность черноземной среднесуглинистой почвы.
Аналогичными отрицательными водно-физическими свойствами нефтезагрязненной почвы обладают солонцовые почвы вподпахотном горизонте В1. Этим самым обосновывается применение кизельгура на малоплодородных уплотненных солонцовых почвах.
В газете «Приусадебная газета», № 24, декабрь 2010 года, агрохимиком Н. Скоковой в статье «Не всякая зола для почвы хороша» предлагается применять каменноугольную низкокальциевую золу как заменитель песка для улучшения влажных глинистых почв из-за малого содержания в ней калия, фосфора и кальция и большого содержания окислов кремния. Из-за подкисляющего воздействия каменноугольной золы, использовать ее на кислых и песчаных почвах нежелательно, на нейтральных и слабокислых почвах такую золу вносят осенью вместе с одним из подщелачивающих удобрений - кальциевой селитрой, карбонатом и бикарбонатом аммония, навозом или птичьим пометом. Золы требуется не более 3 кг на сотку или 300 кг/га. Также указывается, что на солонцах каменноугольная зола снижает засоленность почвы.
За прототип выбрана вышеуказанная статья, так как в ней описаны такие же инертные золошлаки, присутствует такая же почвенная разность. Отличием от предлагаемого препарата является добавление к низкокальциевой золе уноса отработанного кизельгура - отхода пивной промышленности, технического углерода печного производства - отхода шинного производства для активации микробиологических процессов, а также цемента или алебастры (гипса) как источника кальция, необходимого для снижения солонцеватости почв. Предлагаемые композиционные смеси можно использовать как в мелкодисперсном, так и в экструдированном виде, в виде экструдеров размером диаметра 1-5 мм.
Преимуществами применения предлагаемых нами мелиоративных препаратов в порошковом виде является хорошая проницаемость препарата в почву и более быстрая усвояемость растениями; Недостатком же является большое пыление при внесении в почву на больших площадях и при транспортировке.
При экструдировании и гранулировании предлагаемых препаратов решается проблема пыления, но при этом снижается диффузионная способность мелиоранта в почву.
В качестве прототипа для углеродных мелиоративных препаратов принимаем статью Раздьяконовой Г.И., Сваровской Л.И., Алтуниной Л.К., Березина Л.В., Лихолобова В.А. - «Использование углеродных сорбентов для восстановления плодородия почв» в Трудах XI международной научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», проводимой 22-25 апреля 2008 г. в городе Кемерово (С.204-205), где приведены перспективы использования техногенного углерода для восстановления плодородия почв.
По данным источника, эффективным оказалось внесение в почву не только традиционно применяемого для мелиорации солонцов химического мелиоранта - фосфогипса, но и гранулированного наноглобулярного углеродного сорбента. Введение в малоплодородную почву гранулированного дисперсного углерода (углеродного сорбента) существенно повысило урожайность зерна ячменя от контрольного варианта. Для объяснения влияния природы мелиорантов на плодородие почвы провели микробиологический анализ почв, с помощью которого выявили, что применение химического мелиоранта фосфогипса, обладающего повышенной кислотностью в сравнении с некислотным углеродным сорбентом, заметно ограничивает развитие всех групп почвенной микрофлоры и особенно бактерий, разлагающих азотосодержащие органические соединения (белки и аминокислоты). Добавка к почве мелиоранта, углеродного сорбента с показателем изоэлектрического pH поверхности в диапозоне 6-8 повысило в ней численность различных микроорганизмов: грибов - на 35%, бактерий на 50%. Одновременно на 23% увеличилось число бактерий, потребляющих минеральные формы азота. Это свидетельствует о значительном накоплении в мелиорированной углеродным сорбентом почве доступных растениям азотных соединений.
В представленном прототипе углеродных мелиоративных препаратов предусмотрено внесение наноглобулярного углерода в виде наноглобул, с большой удельной поверхностью, мы же предлагаем в своих углеродных препаратах добавление отработанного кизельгура - отхода пивной промышленности для улучшения структуры почв, цемента или алебастры, как источника кальция для снижения солонцеватости и засоленности почв. Эти препараты также возможно вносить как в порошковом так и в гранулированном виде диаметром 1-5 мм.
В отличие от предыдущих разработок, нами предлагаются мелиоративные препараты, как в мелкодисперсном состоянии так и гранулированном (размером гранул 1-5 мм, в аналогах 10-15 мм) с содержанием цемента или алебастры 17-30% (в прототипах 3-15%), состоящие из: инертной золы уноса; инертной золы уноса и кизельгура; инертной золы уноса, кизельгура и технического углерода; инертной золы уноса и технического углерода; технического углерода и кизельгура и технического углерода для повышения плодородия почв.
Мелиорирующая способность препаратов основана на обогащении почвы микроэлементами, содержащимися в золе уноса углей Экибастузского происхождения; улучшении водно-физических свойств почвы за счет золы уноса и отработанного кизельгура, а также ускорения микробиологических процессов за счет добавления технического углерода печного производства марки П245, П510 - отхода шинной промышленности. Доза внесения от 360 - до 1125 кг/га физического веса. Урожайность зеленой массы ячменя и повышается в 4,3-6,2 раза, урожайность зерна - в 1,7-2,6 раза. Композиционные смесиразмером 1-5 мм из технического углерода, золы уноса углей Экибастузского происхождения и в сочетаниях с техническим углеродом и кизельгуром ранее никем не разрабатывались и не применялись.
Объектами исследования служили образцы материалов - зола каменных углей Казахстана, отходов ТЭЦ-4 г. Омска, паста отработанного кизельгура - отход пивного завода АО «СанИнБев», содержащий дрожжевые культуры на поверхности кизельгура, углерод технический (ТУ) - некондиционный по показателям технических условий продукт термоокислительного пиролиза углеводородов преимущественно нефтяного происхождения - отход опытных партий экспериментального производства ИППУ СО РАН.
Частицы золы-уноса - бесформенные, грубодисперсные, представляют собой спекшиеся конгломераты, согласно санитарно-эпидемиологическому заключению № 55.01.08.570. П.000732.11.05 от 28.11.2005 года соответствует санитарным правилам радиационной безопасности, эффективная удельная активность природных радионуклидов - 140 Бк/кг, что ниже ПДК (370 Бк/кг). Химический состав результатам анализа золы ТЭЦ-4 от 17.01.2007 года представлен в таблице 2.
На фигуре 1 показаны частицы углерода технического представляют собой глобулы, сросшиеся в агрегаты. Частицы кизельгура характеризуются абсолютно неправильной формой, в основном, остроконечной структурой и пористой поверхностью.
Химический состав углерода технического представлен в таблице 3, где видим, что железо, магний, алюминий и кремний в техническом углероде представлены в тысячных массовых долях. Остальные элементы представлены в его составе в микроколичествах. Такой продукт не может принести вредоносного загрязнения почве.
Таблица 2 | |||
Химический состав золы уноса углей Экибастузског месторождения, % | |||
Состав | № электрофильтра | Среднее значение | |
1 | 2 | ||
SiO2 | 63,3 | 62,4 | 62,9 |
Fe2O3 | 6,3 | 6,4 | 6,35 |
Al2O3 | 25,8 | 26,9 | 26,35 |
СаО | 1,92 | 1,87 | 1,9 |
MgO | 0,85 | 0,95 | 0,9 |
SO3 | 0,93 | 1,47 | 1,2 |
Na2O | 0,18 | 0,28 | 0,23 |
Оксид кальция свободный | Отс | 0,135 | 0,07 |
Горючее в уносе | 2,54 | 2,38 | 2,46 |
Остаток на сите | 6,32 | 6,2 | 6,26 |
Таблица 3 | |||||
Результаты испытаний примесного состава пробы углерод технического | |||||
Элемент | ppm масс | Элемент | ppm масс | Элемент | ppm масс |
Н | ND | Zn | <0,1 | Pr | <0,1 |
Li | 0,02 | Ga | <0,1 | Nd | <0,3 |
Be | <0,01 | Ge | <0,2 | Sm | <0,5 |
В | 0,2 | As | 0,8 | Eu | <0,2 |
С | основа | Se | <0,3 | Gd | <0,4 |
N | ND | Br | <0,1 | Tb | <0,1 |
0 | ND | Rb | <0,1 | Dy | <0,3 |
F | 0,2 | Sr | 2 | Ho | <0,1 |
Na | <0,05 | Y | <0,1 | Er | <0,2 |
Mg | 40 | Zr | <0,2 | Tm | <0,1 |
Al | 20 | Nb | <0,2 | Yb | <0,3 |
Si | 30 | Mo | <0,5 | Lu | <0,2 |
P | 0,3 | Ru | <0,4 | Hf | <0,4 |
S | 400 | Rh | <0,1 | *Та | ND |
Cl | 0,9 | Pd | <0,6 | W | <0,2 |
K | 1 | Ag | <0,3 | Re | <0,1 |
Ca | 300 | Cd | <0,4 | Os | <0,5 |
Sc | <0,01 | In | <0,3 | Ir | <0,2 |
Ti | <0,05 | Sn | 0,3 | Pt | <0,4 |
W | <0,05 | Sb | 0,2 | Au | <0,2 |
Cr | 1 | Те | 0,4 | Hg | <0,3 |
Mn | 0,8 | I | 0,1 | Tl | <0,1 |
Fe | 80 | Cs | 0,1 | Pb | <0,5 |
Со | <0,1 | Ba | 0,2 | Bi | <0,2 |
Ni | 0,9 | La | 0,2 | Th | <0,2 |
Cu | 0,7 | Се | 0,1 | U | <0,2 |
Результаты представлены в массовых частях на миллион (lppm равен 0,0001%). Содержание инертных газов и трансурановых элементов в данной пробе находится ниже предела их обнаружения - 0,1 ppm.
Физико-химические показатели используемых марок технического углерода марки П-245 и П-514-Вч соответствуют ГОСТ 7885-86 и ТУ 3841526-92.
Согласно паспорту опасного отхода ОАО СанИнБев отработанный кизельгур состоит из кремнезема - 65,6%, воды 25,13%, органических остатков - 9,27%, имеет 5 класс опасности.
Физико-химические свойства испытуемых материалов приведены в таблице 4. Пылевидная структура материалов затрудняет их применение при внесении, поэтому для внесения в почву возможно увлажнение смесей до полувлажного состояния. Для дальнейших исследований их формовали путем экструдирования. В качестве вяжущего компонента был использован цемент марки М400 в объемах 17 и 30% от массы смеси. Для замеса пасты использовали питьевую водопроводную воду. Состав паст для экструдирования приведен в таблице 5.
Образцы полученных паст продавливали через отверстие диаметром 3 мм, полученные цилиндрические заготовки разрезали длиной 5-8 мм, высушивали при комнатной температуре 18-22°C в течение 28 суток (для набора прочности гранул). На фиг.2 представлены образцы высушенных экструдатов в форме цилиндров длиной 1-5 мм, где А) - зола, Б) - зола+кизельгур. В) - зола+Технический углерод (ТУ), Г) зола+кизельгур+ТУ, Д) кизельгур+ТУ, Е) ТУ. Смеси вносили почву в виде фракций размером 1-5 мм и дисперсные композиционные смеси, состав которых представлен в таблице 6.
Таблица 4 | |||
Физико-химические свойства образцов испытуемых материалов | |||
Показатели | Значения показателей образцов материалов | ||
зола | кизельгур | углерод технический | |
Внешний вид | Порошок серого цвета | Паста светло-бурого цвета | Порошок черного цвета |
Удельная поверхность, м 2/г | 150-300 | 20-50 | 160±60 |
Среднеарифметический диаметр частиц, мкм | 1-100 | 5-40 | 5-500 |
pH водной суспензии | 6,3 | 6,5 | 8,7 |
В целях предотвращения пыления продукта, полученные сухие смеси увлажняют водой вспрыскиванием до полувлажного состояния смеси в количестве 40-60% от наименьшей влагоемкости сухой смеси.
Таблица 5 | ||||||
Состав паст образцов испытуемых материалов | ||||||
Компоненты | Содержание компонентов в образце пасты, % | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
Зола при влажности до 13% | 83-70 | 41-35 | 42-35 | 28-24 | ||
Паста кизельгура при влажности 15-40% | 42-35 | 28-23 | 41-35 | |||
Углерод технический (ТУ) при влажности до 6% | 41-35 | 27-23 | 42-35 | 83-70 | ||
Цемент | 17-30 | 17-30 | 17-30 | 17-30 | 17-30 | 17-30 |
всего | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Вода, до пластичной массы % от воздушно-сухой смеси | 30-32 | 20-21 | 80-83 | 58-60 | 50-52 | 158-160 |
Таблица 6 | ||
Состав дисперсных композиционных смесей, % | ||
Компоненты | Номер композиций | |
1 | 2 | |
Зола уноса | 66-77 | 8-42 |
Технический углерод | 17-8 | 75-43 |
Цемент | 17-15- | 17-15 |
Наличие цемента в композиционных смесях влияет на гранулометрический состав препаратов. При увеличении содержания цемента с 17 до 30%, доля гранул золы-уноса с оптимальным диаметром 3-5 мм увеличивается с 30, 5 до 58%, у гранул из золы с кизельгуром - с 15 до 42%, а смесей технического углерода с кизельгуром от 22 до 46% (таблица 7).
Это указывает на необходимость при гранулировании данных смесей добавлять 30% цемента. А при содержании 17% цемента формируется наибольшее содержание оптимальных размеров гранул (3-5 мм) из композиций: зола-уноса+технический углерод, зола уноса+кизельгур+технический углерод и технический углерод. Оптимальным содержанием цемента для композиций зола, зола+кизельгур, кизельгур+технический углерод, является 30% цемента, а для композиций с техническим углеродом - зола+ТУ, зола уноса+кизельгур+технический углерод и технический углерод достаточно цемента или алебастры около 17%. Прочность композиционных гранул варьирует от 2,8 до 33,2 кПа (таблица 8).
Таблица 7 | |||||||
Гранулометрический состав препаратов, % | |||||||
Композиция | Диаметр гранул, мм | ||||||
0-1 | 1-3 | 3-5 | 5-7 | >7 | сумма | ||
1 | Зола уноса | 2,8-1,5 | 2,7-12,7 | 30,5-57,9 | 54,9-27,9 | 9,2 | 100,0 |
2 | Зола уноса+кизельгур | 3,6-3,7 | 2,9-7,7 | 14,5-42,3 | 46,8-46,3 | 32,2 | 100,0 |
3 | зола уноса+ТУ | 8,7-2,6 | 5,4-6,0 | 37,1-34,3 | 46,2-57 | 2,6 | 100,0 |
4 | зола уноса+кизельгур+ТУ | 8,8-4,7 | 24,1-7,5 | 57,4-47,0 | 8,1-40,9 | 1,7 | 100,0 |
5 | ТУ+кизельгур | 4,3-4,5 | 9,5-10,9 | 22,3-45,8 | 60,1-38,8 | 3,8 | 100,0 |
6 | ТУ | 11,0-8 | 8,3-12,5 | 45,3-33,5 | 35,3-43,8 | 0-2,2 | 100,0 |
Удельную общую площадь поверхности технического углерода определяли из изотерм адсорбции азота, полученных на приборе Gemini 2380 по стандартной методике [ASTM D6556-04 Standard Test Method for Carbon Black / Total and External Surface Area by Nitrogen Adsorption // Book of Standards Volume, 2007.09.01]. Среднеарифметический диаметр частиц углерода технического рассчитывали по стандартной методике [ASTM D3849-04. Test Method for Carbon Black / M Morphological Characterization of Carbon Black Using Electron Microscopy. 2005.] из снимков, полученных с помощью просвечивающего электронного микроскопа (ПЭМ) JBM-2010. Показатель pH водной суспензии определяли методом А по ГОСТ 25699.6-90 (ГОСТ 25699.6-90 Углерод технический для производства резин. Методы определения pH водной суспензии / М.: Изд-во стандартов, 1990. - С.37-39)
Гранулометрический состав композиционных смесей определяли методом просеивания на ситах диаметром 1, 3, 5 и 7 мм, прочность гранул определяли на весах ВЛТК-500 в кг*с/м2 и переводили в КПа.
Таблица 8 | ||||
Средневзвешенная прочность композиционных гранул | ||||
Вариант | Средневзвешенная прочность гранул, к Па при содержании цемента | |||
17% | 30% | среднее | ||
1 | Зола уноса | 12,74 | 25,6 | 17,9 |
2 | Зола уноса+кизельгур | 21,47 | 33,2 | 27,8 |
3 | Зола уноса+ТУ | 2,83 | 6,3 | 4,55 |
4 | Зола уноса+кизельгур+ТУ | 8,68 | 19,3 | 7,5 |
5 | ТУ+кизельгур+ | 8,66 | 18,9 | 14,5 |
6 | Технический углерод | 10,75 | 17,6 | 18,6 |
Поданным института проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук, промышленный технический углерод - это материал высокой чистоты, состоящий более чем на 90% из коллоидального углерода. Он отличается от обычной сажи, т.к. сажа - это смесь различных форм частиц углерода и относительно большого количества органических смол, дегтя, неорганических солей и окислов. Промышленный технический углерод, имеющий минимальное количество адсорбированных полициклических ароматических углеводородов при предельно допустимом уровне в воздухе рабочей зоны производственных помещений 3,5-4 мг/м3, не является ни мутагенным, ни канцерогенным [Rivin D., Smith R.G. Environmental health aspects of carbon black // Rubber chemistry & technology,_1982. - v55. - No42. - P 735-757] [The Health and Environmental Effects of Carbon Black, Environmental Health Association of the carbon black industry Inc., Sept. 1981.]. Класс опасности технического углерода составляет - 3 [ГОСТ 7885-86 - Углерод технический для производства резины. Технические условия. М.: Изд-во стандартов. 1987. 16 с.].
Технический углерод подвергается медленным химическим превращениям, биологической деградации и фотохимической деструкции. Углерод технический содержит в основном элементы углерод (более 90%), водород (до 1%), кислород (до 5%), серу (около 0,5%) и минеральный остаток (до 0,3%) [Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука // М.: Химия, 1968. - С.82.-216.].
Используемый отход пивного производства - кизельгур (диатомитовая земля), применяемый для фильтрации пивной массы согласно паспорту опасного отхода имеет пастообразное состояние, состоящий из кремнезема 65,6%, воды 25,13%, органических остатков - 9,27%. В водной вытяжке вещества обнаружены ионы кальция - 0,03%.
На фигуре 3 изображена гистограмма токсичности кизельгура в почве для растений пшеницы. При внесении кизельгура в черноземную почву (чернозем луговой, слой 20-30 см) в разных концентрациях (0%, 10%, 25 и 50%), токсичного действия почвенного субстрата на длину корней растений пшеницы не отмечалось.
Из фигуры 4, где изображена гистограмма токсичности кизельгура в лугово-черноземном среднем солонце для растений пшеницы видно, что внесение кизельгура в солонцовую почву (лугово-черноземный средний солонец), в слой 20-30 см показало существенную токсичность субстрата при концентрациях 10 и 25% (18 и 19% соответственно). В растворе кизельгура 50% с солонцовой почвой, происходила существенная стимуляция роста корней пшеницы - на 29%.
Стимуляция роста корней проростков пшеницы возможна из-за изменения кислородного режима в вытяжке субстрата за счет окиси кремнезема, являющего основной составляющей кизельгура. То есть, кизельгур способен улучшению водно-воздушного и микробиологического режима. Угнетение же растений в малых концентрациях - 10 и 25% возможно за счет токсичной органики кизельгура и малого количества окислов кремния в связи с меньшей концентрацией кизельгура.
Для выявления мелиоративной способности предлагаемых препаратов, в мае 2010 года были заложены микрополевые опыты на лугово-черноземный среднем солонце опытно производственного хозяйства «Омское» в трехкратной повторности. Для тестирования биологических эффектов в почвах использовали культуру ячменя сорта «Сибирский». Сосуды без дна набивали почвой до насыпной плотности около 1,0 г/см 3. Гумусовый горизонт А1 высотой 0-20 см помещали над солонцовым горизонтом В1 слоем 20-30 см. В сосуды с почвой высевали по 20 штук семян.
Образцы испытуемых препаратов были внесены в лугово-черноземный средний солонец, слой 20-30 см, в количестве, эквивалентном 300 кг/га летучей золы, что соответствовало физическому весу нормы внесения химических удобрений в данную почву.
Дозу (Д, кг/га) вносимых в почву препаратов рассчитывали по формуле:
где 300 - норма внесения удобрения в почву, кг/т;
а - массовая доля золы в композиции, %.
Доза внесенных в почву мелиоративных препаратов и удобрений показана в таблице 9.
Таблица 9 | ||
Варианты мелиоративных препаратов и удобрений и их доза внесения в слой почвы 20-30 см. | ||
№ Варианта опыта п/п | Вариант опыта | Доза, кг/га физического веса |
1 | Удобренный контроль (смесь удобрений N30P30K30 ) | 63 |
2 | Зола-уноса | 360 |
3 | Зола-уноса+кизельгур | 750 |
4 | Зола-уноса+ТУ | 750 |
5 | Зола-уноса+ТУ+кизельгур | 1125 |
6 | ТУ+кизельгур | 360 |
7 | ТУ | 360 |
8 | Альтернативный мелиорант - сапропель | 360 |
9 | Абсолютный контроль (без удобрений и мелиорантов) | 0 |
Составы исследуемых мелиоративных препаратов для повышения плодородия почв:
1. Золы-уноса каменных углей Экибастузского происхождения при влажности золы до 13%, с добавлением цемента или алебастры до 30% и воды до пластичной вязкости (30-32% от массы воздушно-сухой смеси);
2. Золы-уноса каменных углей Экибастузского происхождения и отработанного кизельгура - отхода пивной промышленности в массовом соотношении 1:1 с добавлением цемента или алебастры до 30% и воды до пластичной вязкости (20-21% от массы, воздушно-сухой смеси), при влажности золы до 13% и влажности кизельгура 15-40%,
3. Зола-уноса каменных углей Экибастузского происхождения и технического углерода печного производства, отхода шинного производства в массовом соотношении 1:1 и добавлением цемента или алебастры до 17%, воды до пластичной вязкости (80-83% от массы воздушно-сухой смеси), при влажности золы до 13% и технического углерода до 6%;
4. Зола-уноса каменных углей Экибастузского происхождения, технического углерода печного производства, отхода шинного производства и отработанного кизельгура, отхода пивного производства в массовых долях 1:1:1 с добавлением цемента или алебастры до 17% и воды до пластичной вязкости (50-52% от массы воздушно-сухой смеси), при влажности золы до 13%, технического углерода - до 6%, отработанного кизельгура - 15-40%;
5. Технического углерода печного производства с отработанным кизельгуром в массовых долях (1:1) с добавлением цемента или алебастры до 30% и воды до пластичной вязкости 58-60% от массы воздушно-сухой смеси, при влажности кизельгура 15-40%, технического углерода - до 6%;
6. Технического углерода печного производства при добавлении цемента или алебастры до 17% и воды до пластичной вязкости - 158-160% от массы воздушно-сухой смеси при влажности основного компонента - технического углерода до 6%.
Образец сапропеля производства предоставлен ЗАО «Сибирская органика» в 2010 г.
Для выявления мелиоративного эффекта препаратов, были проведены следующие наблюдения: измеряли высоту растений ячменя в фазах кущения и выхода в трубку, проводили учет урожайности по зеленой массе ячменя и длине колоса.
На фиг.5 показан график высот растений ячменя на лугово-черноземном среднем солонце с применением экструдированных смесей отходов промышленности, мм, из которого видно, что в фазу кущения высота растений ячменя на почве с добавками из композиций 1 -6 (варианты 2-7) практически не отличалось от абсолютного контроля.
В фазе выхода в трубку применение всех композиций способствовало существенному повышению их роста по сравнению с абсолютным контролем (вариант 9), но существенно уступало растениям на удобренной почве (вариант 1).
Биологическая урожайность зеленой массы ячменя оказалась максимальной при использовании композиций, в составе которых находился технический углерод, как в чистом виде, так и в двойных смесях с золой и тройных смесях - с золой и кизельгуром. На фиг.6 изображен график урожайности зеленой массы ячменя при внесении в почву композиций материалов (их наименование - в таблице 4). Урожайность зеленой массы ячменя на испытываемых вариантах (23-27 г/сосуд) значительно превышала урожайность растений контроля (4,4 г) при НСР 0,05, равном 5,4 г. Самые низкие урожаи были получены на почве-контроле и с применением сапропеля. Низкий эффект сапропеля связан с их малой дозой, так как рекомендуемые дозы внесения сапропеля 3-5 тонн/га, а в нашем случае его вносили в таком же количестве, как и испытуемые препараты - 300 кг/га.
На фиг.7 представлена гистограмма длин колоса ячменя при внесении экструдированных смесей отходов промышленности, мм (их наименование - в таблице 4), что характеризует потенциальный урожай зерна ячменя. На контрольном варианте длина колоса в среднем составляла 20 мм. Самая большая длина колоса была под вариантом зола уноса+кизельгур+технический углерод - 53 мм, что превышало контроль на 22 м (163%). Наименьшая существенная разность - 5 мм. На втором месте по длине колоса была варианты с техническим углеродом (49 мм) и удобренным контролем (48 мм), разница от контроля соответственно 29 и 27 мм (142 и 135%).
В третью группу вошли варианты - зола-уноса+технический углерод, технический углерод+кизельгур и зола-уноса, средние длины колосьев существенно уступали вариантам с удобренным контролем и техническим углеродом, составляли - 43, 42 и 41 мм соответственно, что существенно превышало контрольный вариант (без мелиоранта и удобрения) на 21-23 мм (111-103%). В отличие от предыдущих вариантов, средняя длина колоса ячменя на варианте зола-уноса+кизельгур была существенно меньше и составляла 35 мм, что превышало контроль всего на 15 мм или 74%. Вариант сапропель прибавки по длине колоса не обеспечил. Все варианты опыта кроме сапропеля существенно повышали потенциальность урожайность зерна ячменя до 74-163% или в 1,7-2,6 раза.
Следовательно, все предлагаемые нами композиции имеют мелиоративный эффект на малоплодородных солонцовых почвах.
По полученным результатам можно заключить, что применение препаратов из низкокальциевой золы уноса Экибастузского месторождения, отработанного кизельгура и технического углерода, как в отдельности, так и в сочетаниях друг с другом повышает плодородие солонцовых почв. Его применение возможно на солонцах с внесением непосредственно в солонцовый горизонт В1 для активизации микробиологических процессов в почве, улучшения ее водно-физических свойств и структуры. Внесение в почву возможно орудиями для внесения удобрений с предварительным рыхлением солонцов орудиями РСН-1,5, РСН-3. При внесении разработанных мелиоративных препаратов в лугово-черноземный солонец, в слой 20-30 см, урожайность зерна ячменя на солонцах повышается в 1,7-2,6 раза, а зеленая масса - в 4,3-6,2 раза.
Класс C09K17/02 содержащие только неорганические соединения
Класс C09K17/06 соединения кальция, например известь
композиционный мелиоративный материал - патент 2504572 (20.01.2014) | |
мелиорант - патент 2159266 (20.11.2000) | |
органоминеральное удобрение - патент 2096393 (20.11.1997) |