керамический материал
Классы МПК: | C04B35/462 на основе титанатов |
Автор(ы): | Лукица Иван Гаврилович (RU), Иванова Валентина Ивановна (RU), Лукьянова Нинель Анатольевна (RU), Иванов Дмитрий Михайлович (RU), Клементьев Алексей Андреевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Российская Федерация, от имени которой выступает МИНИСТЕРСТВО ПРОМЫШЛЕННОСТИ И ТОРГОВЛИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2012-06-04 публикация патента:
10.12.2013 |
Изобретение относится к материалам электронной техники и может быть использовано в производстве термостабильных керамических резонаторов, подложек, фильтров и изделий СВЧ-техники. Предлагаемый керамический материал дополнительно содержит оксид празеодима при следующем соотношении компонентов, вес %: ВаО - 13.2-16.7, PbO - 2.6-6.7, Bi2O3 - 8.3-19.0, Pr 2O3 - 24.7-33.4, TiO2 - остальное. Технический результат изобретения - получение термостабильного керамического материала, температурный коэффициент частоты которого изменяется не более чем от минус 10×10-6 до +10×10 -6 1/град с малыми диэлектрическими потерями tg 5×10-4 при сохранении величины диэлектрической проницаемости '=100-130. Предлагаемый материал позволяет создавать малогабаритные объемные керамические резонаторы и фильтры, тем самым расширяя номенклатуру современных селективных устройств, и способствует дальнейшей миниатюризации устройств мобильной связи. 1 табл.
Формула изобретения
Керамический материал, содержащий оксиды бария, свинца, висмута и титана, отличающийся тем, что он содержит оксид празеодима при следующем соотношении компонентов, вес.%:
ВаО | 13,2-16,7 |
PbO | 2,6-6,7 |
Bi2O3 | 8,3-19,0 |
Pr2O3 | 24,7-33,4 |
TiO2 | остальное |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к материалам электронной техники, в частности к микроволновой технике, и может быть использовано в производстве термостабильных керамических резонаторов, подложек, фильтров и других изделий СВЧ-техники. Современная радиоэлектронная аппаратура предъявляет высокие требования к характеристикам керамических материалов, таким как диэлектрическая проницаемость - ', тангенес угла диэлектрических потерь - tg или добротность - Q=1/tg , а так же температурный коэффициент частоты - ТКЧ Кроме того, в ряде случаев требуется обеспечить оптимальное сочетание основных параметров, что ставит дополнительные задачи.
При конструировании фильтров и резонаторов на различные частотные диапазоны используются термостабильные керамические материалы с рядом значений диэлектрической проницаемости. Как в России, так и за рубежом разработаны и успешно применяются термостабильные керамические материалы с диэлектрической проницаемостью '=20÷90. Для важнейшего частотного диапазона 0.1-2.0 ГГц (мобильная связь) дальнейшая миниатюризация микроволновых систем может быть достигнута при использовании высокопроницаемой керамики с '>90 с хорошей термостабильностью и малыми диэлектрическими потерями.
В работе Woo Sup Kirn и др. (Jpn. J. Appl. Phys. V.39. 2000, pp 5650-5653) описывается диэлектрический материал с ' до 110 в системе: Ca0,4 Sm0,4 TiO3-Li0,5-Nd0,5-TiO3 , однако с увеличением '>98, ТКЧ имеет большую отрицательную величину, - 80·10-6 град-1, при высоком значении диэлектрических потерь tg =6.7×10-4.
Керамический материал с '=114 был представлен в статье Т. Okawa и др. (Jpn. J. Appl. Phys. V.39. 2000, pp 5645-5649) в системе составов BaO-Nd 2O3-Bi2O3-TiO2 . Однако к его недостаткам относятся высокие диэлектрические потери tg =1.8×10-3 и большое значение температурного коэффициента частоты ТКЧ=+43,8·10-6.
В этой же системе составов известен патент РФ № 1145643 МПК С04В 35/46 авторов Ненашева Е.А. и др. На материал состава, вес %:
ВаО - 13.6-16.13
Nd2O3 - 27.4-35.9
Bi 2O3 - 6.6-16.4
PbTiO3 - 3.5-8.9
TiO2 - остальное
Его диэлектрические параметры измерены на частоте f=1 МГц: '=95-122; tg =2-3×10-4; ТК =(+47÷3-3)·10-6 град-1 .
Этот патент является наиболее близким аналогом заявляемого изобретения по совокупности существенных признаков и достигаемому результату и взят нами за прототип.
Недостатком данного материала является большой температурный коэффициент диэлектрической проницаемости и это обстоятельство делает невозможным использование данного материала для резонаторов селективных фильтров СВЧ диапазона.
Целью данного изобретения является получение термостабильного керамического материала с ТКЧ=0±10×10-6 град-1 с малыми диэлектрическими потерями tg =5×10-4 при сохранении величины диэлектрической проницаемости '=100÷130. Для этого предлагается материал, который отличается тем, что в исходных компонентах содержится оксид празеодима, а так же иным соотношением оксидов, обеспечивая получение термостабильного керамического материала с малыми потерями при сохранении диэлектрической проницаемости при следующих соотношениях компонентов, вес %.
ВаО - 13.2-16.7
PbO - 2.6-6.7
Bi2O - 8.3-19.0
Pr2O 3 - 24.7-33.4
TiO2 - остальное.
Предлагаемый материал получают по следующей технологии. Исходные компоненты, взятые в необходимых соотношениях тщательно перемешиваются алундовыми или циркониевыми мелющими телами в дистиллированной воде в течении 20-24 часов. Высушенную смесь протирают через капроновое сито и синтезируют при температуре 1150-1200°С в течении 4-8 часов. Измельчение проводят по режиму, аналогичному первому помолу, прессуют изделия при удельном давлении 0,8-1,0 т/см2 и обжигают на воздухе при температуре 1280-1330°С в течении 2-4 часов. Примеры получения керамического материала, их состав и свойства приведены в таблице 1.
Таблица № 1 | ||||
Пример № | Химический состав, вес. % | Диэлектрические свойства материала (f=4 ГГц) | ||
' | tg | ТКЧ, 1/°C | ||
1 | ВаО - 13,2 | 107,8 | 3,8×10-4 | -10×10-6 |
PbO - 6,7 | ||||
Bi2O3 - 8,3 | ||||
Pr2O3 - 33,4 | ||||
TiO2 - 38,4 | ||||
2 | ВаО - 16,7 | 130,5 | 5×10-4 | +8,9×10 -6 |
PbO - 2,6 | ||||
Bi2O3 - 19,0 | ||||
Pr2O3 - 24,7 | ||||
TiO2 - 37,0 | ||||
3 | ВаО - 14,8 | 123 | 4,2×10-4 | +9,8×10 -6 |
PbO - 5,0 | ||||
Bi2O3 - 13,9 | ||||
Pr2O3 - 29,2 | ||||
TiO2 - 37,l | ||||
4 | ВаО - 16,5 | 100 | 3×10-4 | -6×10 -6 |
PbO - 2,7 | ||||
Bi2O3 - 10,4 | ||||
Pr2O3 - 31,7 | ||||
TiO2 - 38,7 | ||||
5 | ВаО - 16,8 | 96 | 2,9×10 -4 | -20×10-6 |
PbO - 2,5 | ||||
Bi2O3 - 10,2 |
Pr2O3 - 32,0 | ||||
TiO2 - 38,5 | ||||
6 | BaO - 13,1 | 115 | 5×10-4 | -40×10 -6 |
PbO - 6,8 | ||||
Bi2O3 - 8,5 | ||||
Pr2O3 - 33,2 | ||||
TiO2 - 38,4 | ||||
7 | BaO - 15,8 | 134 | 4×10-4 | +37×10 -6 |
PbO - 3,7 | ||||
Bi2O3 - 8,2 | ||||
Pr2O3 - 33,5 | ||||
TiO2 - 38,8 | ||||
8 | BaO - 15,0 | 120 | 1,6×10-3 | +23×10 -6 |
PbO - 4,5 | ||||
Bi2O3 - 19,1 | ||||
Pr2O3 - 24,6 | ||||
TiO2 - 37,8 |
В примерах № 1, 2, 3, 4 даны химические составы в пределах заявленных процентных соотношениях и соответствующие им диэлектрические свойства. Из этих примеров видно, что имеется значительное улучшение ТКЧ при высоком значении '=100-130, и низком значении диэлектрических потерь.
Пример № 5. Снижение содержания PbO и увеличение содержания ВаО по сравнению с заявленными пределами приводит к снижению диэлектрической проницаемости '=96 и увеличению ТКЧ до -20×10-6.
Пример № 6. Увеличение содержания РbО и снижение ВаО по сравнению с заявленными пределами способствует росту диэлектрической проницаемости в заявленных пределах, но при этом значительно возрастает абсолютное значение ТКЧ.
Пример № 7. Снижение содержания Bi2O3 и увеличения Pr2O3 приводит к увеличению диэлектрической проницаемости со значительным увеличением ТКЧ.
Пример № 8. Увеличение содержания Bi2O3 и снижение Pr2O3 приводит к росту диэлектрических потерь и ТКЧ.
Предлагаемое изобретение было создано в процессе выполнения тематического плана предприятия «Разработка термостабильных керамических материалов с повышенными значениями диэлектрической проницаемости для выпуска малогабаритных объемных керамических фильтров». Создание нового материала позволило расширить номенклатуру современных селективных устройств для перспективной радиоэлектронной аппаратуры. Получены опытные образцы и выпущен комплект технической и технологической документации.
Класс C04B35/462 на основе титанатов