улучшенные оптические отбеливающие композиции для высококачественной струйной печати

Формула изобретения

1. Проклеивающая композиция для оптического отбеливания носителей для струйной печати, содержащая:

(а) по меньшей мере, один оптический отбеливатель формулы (1);



в молекуле которого

анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония; аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным алкильным радикалом C₁-C₄ ; аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом C₁-C₄; или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁ ' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, линейным или разветвленным алкилом C ₁-C₄, линейным или разветвленным гидроксиалкилом С₂-С₄, СН₂СO₂ ^-, CH₂CH₂CONH₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой линейный или разветвленный алкил C ₁-C₄, линейный или разветвленный гидроксиалкил С₂-С₄, СН₂СO₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СН₂СO₂ ^-, СН₂СН₂SО₃ ^-, бензил или

R₁ и R ₂ и/или R₁' и R₂', вместе с соседним атомом азота обозначают морфолиновый цикл, и p равно 0, 1 или 2;

(b) по меньшей мере, одно связующее, причем связующее выбрано из группы, состоящей из натурального крахмала, ферментативно или химически модифицированного крахмала;

(c) по меньшей мере, одну соль двухвалентного металла, при этом соли двухвалентного металла выбраны из группы, состоящей из хлорида кальция, хлорида магния, бромида кальция, бромида магния, иодида кальция, иодида магния, нитрата кальция, нитрата магния, формиата кальция, формиата магния, ацетата кальция, ацетата магния, цитрата кальция, цитрата магния, глюконата кальция, глюконата магния, аскорбата кальция, аскорбата магния, сульфита кальция, сульфита магния, бисульфита кальция, бисульфита магния, дитионита кальция, дитионита магния, сульфата кальция, сульфата магния, тиосульфата кальция, тиосульфата магния;

(d) по меньшей мере, один защитный полимер, выбранный из:

(i) полиэтиленгликоля;

(ii) поливинилового спирта или карбоновой кислоты, содержащей поливиниловый спирт;

(iii) гомополимера метакриловой кислоты;

(iv) сополимера акриловой или метакриловой кислоты с акриламидом или метакриламидом;

(v) катионного сополимера акриламида или метакриламида с хлоридом диаллилдиметиламмония;

(vi) поликатионного поличетвертичного продукта, полученного по реакции олигогидроксиалкана формулы

,

в которой

Х является x1-валентным радикалом алкана С_3-6, и

х1 представляет собой число от 3 до количества углеродных атомов в X, или смеси олигогидроксиалканов формулы (1а), или смеси одного или нескольких олигогидроксиалканов формулы (1а) с алкандиолом С_2-3, с эпихлоргидрином, при соотношении (от 2 до 2*х1) молей эпихлоргидрина на моль олигогидроксиалкана С_3-6 формулы (1а) плюс 1-4 моля эпихлоргидрина на моль-эквивалент алкандиола C_2-3 с образованием аддукта (E₁) с концевым атомом хлора, и взаимодействием (E ₁) по реакции сшивания и кватернизации, по меньшей мере, с одним аминосоединением формулы (II)



в которой

Y является алкеном С_2-3 ,

y является числом от 0 до 3,

R₁ представляет собой алкил C_1-3 или гидроксиалкил С _2-3, и

R₂ является алкилом C_1-3 или гидроксиалкилом C_2-3, если у принимает значения от 1 до 4, или водородом, если у равен 0; и

(е) воду.

2. Композиция по п.1, в которой анионный заряд в молекуле отбеливателя компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом C ₁-C₄; или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, линейным или разветвленным алкилом C₁-C₄, линейным или разветвленным гидроксиалкилом С₂-С₄, СН ₂СО₂', СН₂СН₂СОNH ₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, линейный или разветвленный гидроксиалкил C₂-C₄, CH₂CO ₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^- или СН(СO₂ ^-)СН₂СН₂СO₂ ^-, и p равно 0,1 или 2.

3. Композиция по п.2, в которой анионный заряд в молекуле отбеливателя компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из Li, Na, К, Са, Mg, аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом C₁-C ₄; или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, метилом, этилом, -метилпропилом, -метилпропилом, -гидроксиэтилом, -гидроксипропилом, СН₂СO₂ ^-, CH₂CH₂CONH₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой метил, этил, -метилпропил, -метилпропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил, СН₂СO₂ ^- или СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^-, p равно 0, 1 или 2.

4. Композиция по п.3, в которой анионный заряд в молекуле отбеливателя компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из Na, К и триэтаноламина или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, этилом, -гидроксиэтилом, -гидроксипропилом, СН₂СO₂ ^- или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой этил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил, СН₂СO₂ ^- или СН(СO₂ ^-)СН₂СO^- ₂, и p равно 2.

5. Композиция по п.1, в которой соли двухвалентных металлов представляют собой хлорид кальция или хлорид магния или смеси указанных соединений.

6. Композиция по п.1, в которой концентрация соли двухвалентного металла в проклеивающей композиции находится в интервале от 5 до 50 г/л.

7. Композиция по п.1, в которой концентрация оптического отбеливателя в проклеивающей композиции находится в интервале от 2 до 20 г/л.

8. Композиция по п.1, в которой проклеивающая композиция дополнительно содержит побочные продукты, образованные в ходе получения оптического отбеливателя, а также другие традиционные добавки к бумаге, которые представляют собой антифризы, биоциды, пеногасители, восковые эмульсии, красители, неорганические соли, вспомогательные солюбилизирующие добавки, консерванты, комплексообразователи, загустители, агенты для поверхностной проклейки, сшивающие агенты, пигменты, смолы специального назначения.

9. Способ получения проклеивающей композиции по одному из пп.1-8, в котором оптический отбеливатель и соль двухвалентного металла добавляют к предварительно приготовленному водному раствору связующего при температуре от 20 С до 90°С.

10. Применение проклеивающей композиции по одному из пп.1-8 для оптического отбеливания носителей, предпочтительно бумаги, для струйной печати.

11. Способ получения отбеленной бумаги, которая особенно пригодна для струйной печати пигментированными чернилами, отличающийся тем, что поверхность бумаги обрабатывают проклеивающей композицией по одному из пп.1-8.

12. Способ получения соединения формулы (2),



в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью двух или более различных катионов, многостадийной реакцией цианургалогенида, предпочтительно цианурхлорида, с

а) амином формулы



в форме свободной кислоты, соли частичного или полного замещения,

(b) диамином формулы



в форме свободной кислоты, соли частичного или полного замещения, и

с) диизопропаноламином формулы

13. Способ по п.12, в котором замещение первого атома галогена цианургалогенида осуществляют при температуре в пределах от 0 до 20°С, при значениях рН, соответствующем среде от кислой до нейтральной, предпочтительно в интервале рН от 2 до 7, замещение второго атома галогена цианургалогенида осуществляют при температуре в пределах от 20 до 60°С, и в условиях среды от слабокислой до слабощелочной, предпочтительно при значениях рН в интервале от 4 до 8, а замещение третьего атома галогена цианургалогенида осуществляют при температуре в пределах от 60 до 102°С, и в условиях среды от слабокислой до щелочной, предпочтительно при значениях рН в интервале от 7 до 10.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к улучшенным проклеивающим жидким композициям, содержащим производные диаминостильбена, связующие, защитные полимеры и соли двухвалентных металлов и предназначенным для оптического отбеливания носителей, пригодных для высококачественной струйной печати.

Уровень техники

В последнее время струйная печать становится очень важным средством регистрации данных и изображений на листе бумаги. Низкие расходы, легкое получение многоцветных снимков и относительно высокая скорость представляют собой некоторые из преимуществ данной технологии. Однако струйная печать сопряжена с выдвижением высоких требований к носителю с целью удовлетворения условиям быстрого высыхания, высокой плотности и четкости печати, а также пониженного растекания от цвета к цвету. Кроме того, носитель должен обладать высокой яркостью. Например, обычная бумага плохо впитывает анионные красители на водной основе или пигменты, используемые для струйной печати; чернила остаются на поверхности бумаги в течение значительного времени, что способствует осуществлению диффузии чернил и приводит к низкой четкости печати. Одним из способов сокращения времени высыхания при одновременном обеспечении высокой плотности и четкости печати является использование специальной бумаги, покрытой диоксидом кремния. Однако производство такой бумаги дорого.

В патенте США 6207258 обеспечено частичное решение данной проблемы раскрытием того, что качество струйной печати пигментированными чернилами можно улучшить обработкой поверхности носителя проклеивающей композицией на водной основе, содержащей соль двухвалентного металла. Предпочтительными солями двухвалентных металлов являются хлориды кальция и магния. Проклеивающая композиция может также содержать другие обычные добавки, используемые для обработки немелованной бумаги. Добавками, включаемыми в состав обычной бумаги, являются оптические отбеливатели (ОВА), которые, как известно, значительно улучшают белизну бумаги, а следовательно, и контраст между результатом струйной печати и фоном. В патенте США 6207258 не приведено никаких примеров использования оптических отбеливающих агентов в связи с данным изобретением.

В патентном документе WO 2007/044228 заявлены композиции, содержащие в качестве проклеивающих агентов алкенилянтарный ангидрид и/или димер алкилкетена и включающие соль металла. Не приведено никаких ссылок на использование оптических отбеливателей в связи с данным изобретением.

В патентном документе WO 2008/048265 заявлен регистрационный лист (лист для записи информации) для печати, содержащий носитель, полученный из волокон лигноцеллюлозы, по меньшей мере, одна из поверхностей которого обработана растворимой в воде солью двухвалентного металла. Данный регистрационный лист характеризуется улучшенным временем высыхания изображения. Оптические отбеливатели включают в перечень необязательных компонентов предпочтительной обработки поверхности с использованием хлорида кальция и одного или нескольких видов крахмала. Не приведено никаких примеров использования оптических отбеливателей в связи с данным изобретением.

В патентном документе WO 2007/053681 описана проклеивающая композиция, которая, в случае использования при обработке носителя для струйной печати, приводит к улучшению плотности печати, снижению растекания от цвета к цвету, улучшению четкости печати и/или времени высыхания изображения. Проклеивающая композиция содержит, по меньшей мере, один пигмент, предпочтительно, либо осажденный, либо молотый карбонат кальция, по меньшей мере, одно связующее, одним из примеров которого является многокомпонентная система, включающая крахмал и поливиниловый спирт, по меньшей мере, одно азотсодержащее органическое вещество, предпочтительно, полимер или сополимер хлорида диаллилдиметиламмония (DADMAC), и, по меньшей мере, одну неорганическую соль. Проклеивающая композиция может также содержать, по меньшей мере, один оптический отбеливатель,

Преимущества использования соли двухвалентного металла, например хлорида кальция, при изготовлении носителей, предназначенных для струйной печати пигментированными чернилами, можно полностью реализовать в случае, если доступен совместимый водорастворимый оптический отбеливатель. Однако хорошо известно, что водорастворимые оптические отбеливатели склонны к осаждению при высоких концентрациях кальция. (Смотрите, например, страницу 50 в работе Tracing Technique in Geohydrology by Wemer Kass and Horst Behrens, опубликованную Taylor & Francis, 1998.)

Соответственно, существует потребность в улучшенных оптических отбеливающих композициях, характеризующихся хорошей совместимостью с проклеивающими композициями, содержащими соль двухвалентного металла.

Раскрытие изобретения

В настоящее время обнаружено, что определенные полимеры являются неожиданно эффективными для улучшения совместимости оптических отбеливателей формулы (1) с проклеивающими композициями, содержащими соль двухвалентного металла. Такие полимеры далее называются защитными полимерам.

Следовательно, настоящее изобретение обеспечивает получение проклеивающей композиции для оптического отбеливания носителей, предпочтительно бумаги, которые особенно пригодны для струйной печати пигментированными чернилами, и содержащей:

(а) по меньшей мере, один оптический отбеливатель формулы (1);

в молекуле которого

анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония; аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным алкильным радикалом C₁-C ₄; аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом C₁-C ₄; или смесей указанных соединений,

R ₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, линейным или разветвленным алкилом C₁-C₄, линейным или разветвленным гидроксиалкилом С₂-С₄, СН₂СO ₂ ^-, CH₂CH₂CONH₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, линейный или разветвленный гидроксиалкил С₂-С₄, СН₂СO ₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СН₂СO₂ ^-, СН₂СН₂SO₃ ^-, бензил или

R₁ и R₂ и/или R₁' и R₂', вместе с соседним атомом азота обозначают морфолиновый цикл, и р равно 0,1 или 2;

(b) по меньшей мере, одно связующее, причем связующее выбрано из группы, состоящей из ряда: натуральный крахмал, ферментативно или химически модифицированный крахмал;

(c) по меньшей мере, одну соль двухвалентного металла, при этом соли двухвалентного металла выбраны из группы, состоящей из хлорида кальция, хлорида магния, бромида кальция, бромида магния, иодида кальция, иодида магния, нитрата кальция, нитрата магния, формиата кальция, формиата магния, ацетата кальция, ацетата магния, цитрата кальция, цитрата магния, глюконата кальция, глюконата магния, аскорбата кальция, аскорбата магния, сульфита кальция, сульфита магния, бисульфита кальция, бисульфита магния, дитионита кальция, дитионита магния, сульфата кальция, сульфата магния, тиосульфата кальция, тиосульфата магния и смесей указанных соединений;

(d) по меньшей мере, один защитный полимер, который может быть:

(i) полиэтиленгликолем;

(ii) поливиниловым спиртом или карбоновой кислотой, содержащей поливиниловый спирт;

(iii) гомополимером метакриловой кислоты;

(iv) сополимером акриловой или метакриловой кислоты с акриламидом или метакриламидом;

(v) катионным сополимером акриламида или метакриламида с хлоридом диаллилдиметиламмония;

(vi) поликатионным поличетвертичным продуктом, полученным по реакции олигогидроксиалкана формулы

,

в которой Х является x1-валентным радикалом алкана С_3-6, и x1 представляет собой число от 3 до количества углеродных атомов в X,

или смеси олигогидроксиалканов формулы (1а),

или смеси одного или нескольких олигогидроксиалканов формулы (1а) с алкандиолом С_2-3 , с эпихлоргидрином,

при соотношении (от 2 до 2*x1) молей эпихлоргидрина на моль олигогидкоксиалкана С _3-6 формулы (1а) плюс 1-4 моля эпихлоргидрина на моль-эквивалент алкандиола C_2-3 с образованием аддукта (E₁ ) с концевым атомом хлора, и взаимодействием (E₁) по реакции сшивания и кватернизации, по меньшей мере, с одним аминосоединением формулы (II),

,

в которой

Y является алкеном C_2-3,

y является числом от 0 до 3,

R₁ представляет собой алкил C_1-3 или гидроксиалкил С_2-3, и

R₂ является алкилом C_1-3 или гидроксиалкилом С_2-3 , если у принимает значения от 1 до 4, или водородом, если y равен 0;

(е) воду.

Необязательно, регулирующая молекулярную массу реакция кватернизации с третичным амином формулы N(R₁)₃ может сопровождаться образованием поликатионного поличетвертичного продукта (vi).

В молекулах оптических отбеливателей, для которых p равно 1, группа SO₃ ^- находится предпочтительно в положении 4 фенильной группы.

В молекулах оптических отбеливателей, для которых p равно 2, группы SO₃ ^- находятся предпочтительно в положениях 2,5 фенильной группы.

Подикатионный полимер (vi) описан более подробно в патентном документе WO 99/67463.

Предпочтительные соединения формулы (1) являются соединениями, в молекулах которых анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейными или разветвленными гидроксиалкильными радикалами C₁-C₄; или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, линейным или разветвленным алкилом C₁-C ₄, линейным или разветвленным гидроксиалкилом С₂ -С₄, СН₂СO₂ ^-, CH₂CH₂CONH₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, линейный или разветвленный гидроксиалкил С₂-С₄, СН₂СO ₂ ^-, СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^", или СН(СO₂ ^-)СН₂СН₂СO₂ ^-, и p равно 0,1 или 2.

Более предпочтительные соединения формулы (1) являются соединениями, в молекулах которых анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из Li, Na, К, Са, Mg, аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом C₁-C₄; или смесей указанных соединений,

R₁ и R ₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, метилом, этилом, -метилпропилом, -метилпропилом, -гидроксиэтилом, -гидроксипропилом, СН₂СO₂ ^-, CH₂CH₂CONH₂ или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой метил, этил, -метилпропил, -метилпропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил, СН₂СO₂ ^- или СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^-, и p равно 0,1 или 2.

Особенно предпочтительные соединения формулы (1) являются соединениями, в молекулах которых анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым одним или несколькими, одинаковыми или различными катионами, выбранными из группы, состоящей из Na, К и триэтаноламина или смесей указанных соединений,

R₁ и R₁' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них является водородом, этилом, -гидроксиэтилом, -гидроксипропилом, СН₂СO₂ ^- или CH₂CH₂CN,

R₂ и R₂' могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой этил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил, СН₂СO₂ ^- или СН(СO₂ ^-)СН₂СO₂ ^-, и p равно 2.

Концентрация оптического отбеливателя в проклеивающей композиции может составлять от 0,2 до 30 г/л, предпочтительно от 1 до 25 г/л, наиболее предпочтительно от 2 до 20 г/л.

Связующее выбрано из группы, состоящей из натурального крахмала, ферментативно или химически модифицированного крахмала. Модифицированные крахмалы являются предпочтительно окисленным, гидроксиэтилированным или ацетилированным крахмалом. Натуральный крахмал, предпочтительно представляет собой анионный, катионный или амфотерный крахмал. Хотя источник крахмала может быть любым, предпочтительно источниками крахмала являются кукуруза, пшеница, картофель, рис, тапиока и саго.

Концентрация связующего в проклеивающей композиции может находиться в интервале от 1 до 30% масс., предпочтительно от 2 до 20% масс., наиболее предпочтительно от 5 до 15% масс.

Более предпочтительные соли двухвалентных металлов выбраны из группы, состоящей из хлорида кальция, хлорида магния, бромида кальция, бромида магния, сульфата кальция, сульфата магния, тиосульфата кальция или тиосульфата магния или смесей указанных соединений.

Особенно предпочтительные соли двухвалентных металлов выбраны из группы, состоящей из хлорида кальция, хлорида магния или смесей указанных соединений.

Концентрация соли двухвалентного металла в проклеивающей композиции может находиться в интервале от 1 до 100 г/л, предпочтительно от 2 до 75 г/л, наиболее предпочтительно от 5 до 50 г/л.

В случае если соль двухвалентного металла представляет собой смесь одной или нескольких солей кальция и одной или нескольких солей магния, количество соли кальция может находиться в интервале от 0,1 до 99,9%.

Полиэтиленгликоль, который можно использовать как компонент (d), характеризуется средней молекулярной массой в интервале от 100 до 8000, предпочтительно в интервале от 200 до 6000, наиболее предпочтительно в интервале от 300 до 4500. При использовании полиэтиленгликоля в качестве компонента (d) массовое отношение полиэтиленгликоля к компоненту (а) может составлять от 0,04:1 до 5:1, предпочтительно от 0,05:1 до 2:1, наиболее предпочтительно от 0,1:1 до 1:1.

Поливиниловый спирт, который можно использовать как компонент (d), характеризуется степенью гидролиза, равной 60% или более высокой, и вязкостью по Брукфильду от 2 до 40 мПа*с для 4%-ного водного раствора при 20°С. Предпочтительно, степень гидролиза составляет от 70% до 95%, а вязкость по Брукфильду от 2 до 20 мПа*с (4%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно, степень гидролиза составляет от 80% до 90%, а вязкость по Брукфильду от 2 до 20 мПа*с (4%-ный водный раствор при 20°С). При использовании поливинилового спирта в качестве компонента (d) массовое отношение поливинилового спирта к компоненту (а) может составлять от 0,01:1 до 2:1, предпочтительно от 0,02:1 до 1:1, наиболее предпочтительно от 0,03:1 до 0,5:1.

Карбоновая кислота, содержащая поливиниловый спирт, которую можно использовать как компонент (d), характеризуется степенью гидролиза, равной 60% или более высокой, и вязкостью по Брукфильду от 2 до 40 мПа*с для 4%-ного водного раствора при 20°С. Предпочтительно, степень гидролиза составляет от 70% до 95%, а вязкость по Брукфильду от 2 до 35 мПа*с (4%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно, степень гидролиза составляет от 70% до 90%, а вязкость по Брукфильду от 2 до 30 мПа*с (4%-ный водный раствор при 20°С). При использовании карбоновой кислоты в качестве компонента (d) массовое отношение карбоновой кислоты, содержащей поливиниловый спирт, к компоненту (а) может составлять от 0,01:1 до 2:1, предпочтительно от 0,02:1 до 1:1, наиболее предпочтительно от 0,03:1 до 0,5:1.

Полимер метакриловой кислоты, который можно использовать как компонент (d), характеризуется вязкостью по Брукфильду от 100 до 40000 мПа*с для 7-8%-ного водного раствора при 20°С. Необязательно, полимер можно использовать в форме его соли частичного или полного замещения. Предпочтительными солями являются соли Na, К, Са, Mg, аммония или аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейными или разветвленными алкильными или гидроксиалкильными радикалами. Предпочтительно вязкость составляет от 1000 до 30000 мПа*с (7-8%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно, вязкость составляет от 5000 до 20000 мПа*с (7-8%-ный водный раствор при 20°С). При использовании полимера метакриловой кислоты в качестве компонента (d), массовое отношение полимера метакриловой кислоты к компоненту (а) может составлять от 0,0001:1 до 2:1, предпочтительно от 0,001:1 до 1:1, наиболее предпочтительно от 0,002:1 до 0,5:1.

Сополимер акриловой кислоты и акриламида, который можно использовать как компонент (d), характеризуется вязкостью по Брукфильду от 1 до 100 мПа*с для 0,1%-ного водного раствора при 20°С. Сополимер может быть либо блочным, либо сшитым сополимером. Необязательно, сополимер можно использовать в форме его соли частичного или полного замещения. Предпочтительными солями являются соли Na, К, Са, Mg, аммония или аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейными или разветвленными алкильными или гидроксиалкильными радикалами. Предпочтительно вязкость составляет от 1 до 80 мПа*с (0,1%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно, вязкость составляет от 1 до 50 мПа*с (0,1%-ный водный раствор при 20°С). При использовании сополимера в качестве компонента (d), массовое отношение сополимера акриловой или метакриловой кислоты и акриламида или метакриламида к компоненту (а) может составлять от 0,001:1 до 1:1, предпочтительно от 0,002:1 до 0,8:1, наиболее предпочтительно от 0,005:1 до 0.5:1.

Сополимер метакриловой кислоты и метакриламида, который можно использовать как компонент (d), характеризуется вязкостью по Брукфильду от 1 до 100000 мПа*с для 8%-ного водного раствора при 20°С. Сополимер может быть либо блочным, либо сшитым сополимером. Необязательно, сополимер можно использовать в форме его соли частичного или полного замещения. Предпочтительными солями являются соли Na, К, Са, Mg, аммония или аммония, моно-, ди- или тризамещенного линейными или разветвленными алкильными или гидроксиалкильными радикалами. Предпочтительно вязкость составляет от 10000 до 80000 мПа*с (8%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно, вязкость составляет от 40000 до 50000 мПа*с (8%-ный водный раствор при 20°С). При использовании сополимера в качестве компонента (d), массовое отношение сополимера метакриловой кислоты и метакриламида к компоненту (а) может составлять от 0,001:1 до 1:1, предпочтительно от 0,002:1 до 0,8:1, наиболее предпочтительно от 0,005:1 до 0,5:1.

Катионный сополимер акриламида или метакриламида и хлорида диаллилдиметиламмония, который можно использовать как компонент (d), характеризуется вязкостью по Брукфильду от 100 до 40000 мПа*с для 10%-ного водного раствора при 20°С. Сополимер может быть либо блочным, либо сшитым сополимером. Предпочтительно вязкость составляет от 500 до 30000 мПа*с (10%-ный водный раствор при 20°С). Наиболее предпочтительно вязкость составляет от 9000 до 25000 мПа*с (10%-ный водный раствор при 20°С). При использовании сополимера в качестве компонента (d), массовое отношение катионного сополимера акриламида или метакриламида и хлорида диаллилдиметиламмония к компоненту (а) может составлять от 0,001:1 до 1:1, предпочтительно от 0,005:1 до 0.8:1, наиболее предпочтительно от 0,01:1 до 0,5:1.

Другие катионные полимеры, которые можно использовать как компонент (d), полностью описаны в патентном документе WO 99/67463, особенно катионные полимеры, описанные в пункте 4. Способ получения катионного полимера отличается тем, что олигогидроксиалкан подвергается взаимодействию с эпихлоргидрином с целью получения аддукта (е) с концевым атомом хлора, который затем подвергается взаимодействию, по меньшей мере, с одним алифатическим моно- или олигоамином с целью получения кватернизованного, необязательно, сшитого полимера. При использовании полимера в качестве компонента (d), массовое отношение катионного полимера к компоненту (а) может составлять от 0,04:1 до 15:1, наиболее предпочтительно от 0,1:1 до 10:1.

Значение рН проклеивающей композиции обычно находится в интервале 5-13, предпочтительно 6-11.

Дополнительно к одному или нескольким оптическим отбеливателям, одному или нескольким связующим, одной или нескольким солям двухвалентных металлов, одному или нескольким защитным полимерам и воде, проклеивающая композиция может содержать побочные продукты, образующиеся в ходе получения оптического отбеливателя, а также другие традиционные добавки к бумаге. Примерами таких добавок являются антифризы, биоциды, пеногасители, восковые эмульсии, красители, неорганические соли, вспомогательные солюбилизирующие добавки, консерванты, комплексообразователи, загустители, агенты для поверхностной проклейки, сшивающие агенты, пигменты, смолы специального назначения и т.д.

Проклеивающую композицию получают добавлением оптического отбеливателя, защитного полимера и соли двухвалентного металла к предварительно приготовленному водному раствору связующего при температуре от 20°С до 90°С.

В предпочтительном аспекте данного изобретения сначала составляют смесь защитного полимера с водным раствором оптического отбеливателя. Композицию защищенного отбеливателя затем добавляют к водному раствору соли двухвалентного металла и связующего при температуре от 50°С до 70°С.

Проклеивающая композиция может быть нанесена на поверхность бумажного носителя любым способом обработки поверхности, известным в технике. Примеры способов нанесения покрытий включают нанесение покрытий на клеильном прессе, на каландре, поверхностной проклейкой, нанесение покровного слоя и опрыскивание (распыление). (Смотрите, например, страницы 283-286 в справочнике Handbook for Pulp & Paper Technologists by G. A. Smook, 2^nd Edition Angus Wilde Publications, 1992 и заявку на патент США 2007/0277950). Предпочтительным способом нанесения покрытий является нанесение покрытий на клеильном прессе, таком как пудлинговый клеильный пресс. Предварительно приготовленный лист бумаги пропускают через двухвальное прижимное устройство, которое заполнено проклеивающей композицией. Бумага поглощает некоторое количество композиции, при этом остаток удаляется в прижимном устройстве.

Бумажный носитель содержит сеть волокон целлюлозы, которую можно получить из любого волокнистого растения. Волокна целлюлозы предпочтительно получают из твердой и/или мягкой древесины. Волокна могут быть либо первичными (натуральными), либо вторичными (повторно используемыми), или любым сочетанием первичных и вторичных волокон.

Волокна целлюлозы, содержащиеся в бумажном носителе, можно модифицировать физическими и/или химическими способами, как описано, например, в главах 13 и 15, соответственно, справочника Handbook for Pulp & Paper Technologists by G. A. Smook, 2^nd Edition Angus Wilde Publications, 1992. Одним из примеров химической модификации волокон целлюлозы является добавление оптического отбеливателя, как описано, например, в патентных документах ЕР 0884312, ЕР 0899373, WO 02/055646, WO 2006/061399 и WO 2007/017336.

Один из примеров особенно предпочтительного оптического отбеливателя формулы (1) описывается формулой (2). Получение соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым 6 одинаковыми катионами натрия, описан ранее в патентных документах WO 02/060883 и WO 02/077106. Не приведено никаких примеров получения соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью двух или более различных катионов. Следовательно, настоящее изобретение обеспечивает также способ получения соединений формулы (2), в молекулах которых анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью двух или более различных катионов, отличающийся тем, что используют различные неорганические или органические основания совместно (одновременно) или отдельно друг от друга, либо в ходе, либо по завершении трех стадий реакции. SO,

Следовательно, соединения формулы (2), в молекулах которых анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью двух или более различных катионов, получают многостадийной реакцией цианургалогенида с

а) амином формулы

в форме свободной кислоты, соли частичного или полного замещения, (b) диамином формулы

в форме свободной кислоты, соли частичного или полного замещения, и

с) диизопропаноламином формулы

В качестве цианургалогенида можно использовать фторид, хлорид или бромид. Предпочтительным является цианурхлорид.

Каждую реакцию можно осуществлять в водной среде, причем цианургалогенид суспендируют в воде или водно-органической среде, при этом цианургалогенид растворяется в растворителе, таком как ацетон. Каждый из аминов можно вводить без растворения или в виде водного раствора или суспензии. Амины можно подвергать взаимодействию в любом порядке, хотя предпочитают, чтобы ароматические амины подвергались взаимодействию первыми. Каждый амин можно вводить в реакционную смесь в стехиометрическом количестве или в избытке. Ароматические амины обычно подвергают взаимодействию в стехиометрическом количестве или в небольшом избытке; диизопропаноламин, как правило, используют в избытке 5-30% сверх стехиометрии.

Для замещения первого атома галогена цианургалогенида предпочитают осуществлять взаимодействие при температуре в пределах от 0 до 20°С и в условиях реакционной среды от кислой до нейтральной, предпочтительно в интервале значений рН от 2 до 7. Для замещения второго атома галогена цианургалогенида, предпочитают осуществлять взаимодействие при температуре в пределах от 20 до 60°С и в условиях реакционной среды от слабокислой до слабощелочной, предпочтительно в интервале значений рН от 4 до 8. Для замещения третьего атома галогена цианургалогенида предпочитают осуществлять взаимодействие при температуре в пределах от 60 до 102°С и в условиях реакционной среды от слабокислой до щелочной, предпочтительно в интервале значений рН от 7 до 10.

Уровень рН каждой реакционной смеси обычно регулируют добавлением соответствующего основания, причем выбор основания определяется желательным составом продуктов. Предпочтительными основаниями являются, например, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов (например, лития, натрия, калия, кальция, магния), карбонаты или бикарбонаты, либо третичные алифатические амины, например, триэтаноламин или триизопропаноламин. При использовании сочетания двух или более различных оснований их можно добавлять в любом порядке или одновременно.

При необходимости регулирования уровня рН реакционной смеси с применением кислоты, примеры кислот, которые можно использовать, включают соляную, серную, муравьиную и уксусную кислоты.

Водные растворы, содержащие одно или несколько соединений общей формулы (1), можно, необязательно, обессоливать либо фильтрацией через мембрану, либо последовательностью осаждений и последующим растворением с использованием соответствующего основания.

Предпочтительным способом фильтрации через мембрану является способ ультрафильтрации, в котором используют, например, полисульфон, поливинилиденфторид, ацетат целлюлозы или тонкопленочные мембраны.

Примеры

Следующие примеры демонстрируют данное изобретение более подробно. Если не указано иное, "части" означают "массовые части " и "%" означает "% масс.".

Пример 1 получения

Стадия 1: 31,4 части мононатриевой соли анилин -2,5-дисульфоновой кислоты добавляют к 150 частям воды и растворяют при помощи приблизительно 30%-ного раствора гидроксида натрия при температуре приблизительно 25°С и уровне рН приблизительно 8-9. Полученный раствор прибавляют приблизительно в течение 30 минут к 18,8 частям цианурхлорида, диспергированного в 30 частях воды, 70 частях льда и 0,1 части пеногасителя. Температуру поддерживают ниже 5°С посредством бани вода со льдом и, при необходимости, добавлением льда в реакционную смесь. Уровень рН поддерживают приблизительно 4-5 посредством приблизительно 20%-го раствора карбоната натрия. В конечный период прибавления уровень рН повышают приблизительно до 6 посредством приблизительно 20%-го раствора карбоната натрия и продолжают перемешивание при температуре приблизительно 0-5°С до завершения реакции (3-4 часа).

Стадия 2: к реакционной смеси добавляют 8,8 частей бикарбоната натрия. Водный раствор, полученный растворением 18,5 частей 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфоновой кислоты в 80 частях воды при помощи приблизительно 30%-ного раствора гидроксида натрия при температуре приблизительно 45-50°С и уровне рН приблизительно 8-9 в атмосфере азота, добавляют по каплям к реакционной смеси. Полученную смесь нагревают при температуре приблизительно 45-50°С до завершения реакции (3-4 часа).

Стадия 3: затем добавляют 17,7 частей диизопропаноламина, постепенно повышают температуру приблизительно до 85-90°С и поддерживают смесь при данной температуре до завершения реакции (2-3 часа) при сохранении рН приблизительно на уровне 8-9 посредством приблизительно 30%-ного раствора гидроксида калия. Затем температуру понижают до 50°С, реакционную смесь фильтруют и охлаждают до комнатной температуры. Регулируют концентрацию раствора с целью получения водного раствора соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью катионов натрия и калия, причем количество катионов натрия находится в интервале 4,5-5,5, а количество катионов калия находится в интервале 0,5-1,5 (0,125 моль/кг, приблизительно 18,0%).

Пример 2 получения

Водный раствор соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым смесью катионов натрия и калия, причем количество катионов натрия находится в интервале 0-2,5, а количество катионов калия находится в интервале 3,5-6 (0,125 моль/кг, приблизительно 18,0%), получают по методике примера 1, с отдельными отличиями, что на стадиях 1 и 2 используют приблизительно 30%-ный раствор гидроксида калия и приблизительно 20%-ный раствор карбоната калия вместо приблизительно 30%-го раствора гидроксида натрия и приблизительно 20%-ного раствора карбоната натрия, а на стадии 2 используют 10 частей бикарбоната калия вместо 8,8 частей бикарбоната натрия.

Пример 1а получения

Оптический отбеливающий раствор 1а получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 1 получения,

- поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 1а, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 1 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 2,5% поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с. Уровень рН раствора 1а находится в интервале 8-9.

Пример 1b получения

Оптический отбеливающий раствор 1b получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 1 получения,

- полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 1b, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 1 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 5% полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500. Уровень рН раствора 1b находится в интервале 8-9.

Пример 2а получения

Оптический отбеливающий раствор 2а получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2а, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 2,5% поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с. Уровень рН раствора 2а находится в интервале 8-9.

Пример 2b получения

Оптический отбеливающий раствор 2b получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2b, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 5% полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500. Уровень рН раствора 2b находится в интервале 8-9.

Пример 2с получения

Оптический отбеливающий раствор 2с получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- карбоновой кислоты, содержащей поливиниловый спирт и характеризующейся степенью гидролиза от 85% до 90% и вязкостью по Брукфильду от 20 до 30 мПа*с для 4%-ного водного раствора при 20°С, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2с, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 2,5% карбоновой кислоты, содержащей поливиниловый спирт и характеризующейся степенью гидролиза от 85% до 90% и вязкостью по Брукфильду от 20 до 30 мПа*с для 4%-ного водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 2с находится в интервале 8-9.

Пример 2d получения

Оптический отбеливающий раствор 2d получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- сополимера акриламида и акриловой кислоты, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 2 до 3 мПа*с для 0,1%-ного водного раствора при 20°С, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2d, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 0,5% сополимера акриламида и акриловой кислоты, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 2 до 3 мПа*с для 0,1%-ного водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 2d находится в интервале 8-9.

Пример 2е получения

Оптический отбеливающий раствор 2е получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- 10%-го водного раствора сополимера акриламида и хлорида диаллилдиметиламмония, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 9000 до 25000 мПа*с для 10% - го водного раствора при 20°С, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2е, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 10% 10%-ного водного раствора сополимера акриламида и хлорида диаллилдиметиламмония, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 9000 до 25000 мПа*с для 10%-ного водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 2е находится в интервале 8-9.

Пример 3 получения

Получение полимера аммониевой соли полиметакриловой кислоты: 0,3 части радикального инициатора Vazo68 смешивают с 173 частями метакриловой кислоты и 2000 частями деминерализованной воды. Смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота до 74-76°С в течение 1 часа. Через 10 минут после достижения 74-76°С перемешивание прекращают и смесь оставляют на 16 часов при 74-76°С. Добавляют 300 частей деминерализованной воды и снижают температуру до 35°С. Затем медленно прибавляют 178 частей аммиачного раствора и поддерживают полученную смесь при температуре 35-40°С в течение 6 часов. Возобновляют перемешивание и поддерживают в таком состоянии при 35-40°С в течение 1 дополнительного часа. Затем уровень рН устанавливают приблизительно равным 9,0-11,0 добавлением аммиачного раствора, а вязкость доводят до 5000-20000 мПа*с добавлением воды. Полученный таким образом водный раствор (3000 частей) содержит приблизительно 225 частей аммониевой соли полиметакриловой кислоты.

Пример 3а получения

Оптический отбеливающий раствор 3а получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2,

- водного раствора, содержащего аммониевую соль полиметакриловой кислоты, полученного по примеру 3 получения и характеризующегося вязкостью 5000-20000 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 3а, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также включающего 2,5% водного раствора, содержащего аммониевую соль полиметакриловой кислоты, полученного по примеру 3 получения и характеризующегося вязкостью 5000-20000 мПа*с. Уровень рН раствора 3а находится в интервале 8-9.

Пример 4а получения

Оптический отбеливающий раствор 4а получают перемешиванием вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (6),

- поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 4а, содержащего соединение формулы (6), с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 2,5% поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с. Уровень рН раствора 4а находится в интервале 8-9.

Пример 4b получения

Оптический отбеливающий раствор 4b получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (6),

- полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 4b, содержащего соединение формулы (6) с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 5% полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500. Уровень рН раствора 4b находится в интервале 8-9.

Пример 5 получения

Получение катионного полимера (пример 1 патентного документа WO 99/67463):109,2 части сорбита смешивают с 55,2 частей глицерина и нагревают до 100°С с целью получения раствора. Добавляют одну часть эфирата трифторида бора, смесь перемешивают и охлаждают до 70°С. Добавляют по каплям 333 части эпихлоргидрина в течение одного часа при температуре 70-80°С с охлаждением. Реакционную смесь охлаждают до 20°С, добавляют 135 частей 60%-ного водного раствора диэтиламина, медленно нагревают реакционную смесь до 90°С и поддерживают при данной температуре в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждают до 50°С и прибавляют 150 частей 30%-ного раствора гидроксида натрия и 100 частей воды. Смесь выдерживают при 50-60°С, и она медленно загустевает вследствие полимеризации. В течение данного периода времени прибавляют дополнительное количество воды (275 частей), так как вязкость увеличивается. Наконец, при достижении значения вязкости реакционной смеси 1000 сП реакцию прекращают добавлением 20 частей муравьиной кислоты, что приводит к установлению уровня рН, равного 4. Полученный таким образом водный раствор (1178 частей) содержит 578 частей катионного полимера.

Пример 5а получения

300 частей раствора 55,5 частей оптического отбеливателя формулы (6) в воде постепенно добавляют при 50°С к 700 частям перемешиваемого раствора, содержащего 343 части катионного полимера, полученного по примеру 5 получения. Полученный таким образом раствор содержит 5,55% оптического отбеливателя (0,037 моль/кг) и 34,3% катионного полимера.

Пример 6а получения

Оптический отбеливающий раствор 6а получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (7),

- полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 6а, содержащего соединение формулы (7) с концентрацией 0,178 моль/кг, а также содержащего 5% полиэтиленгликоля, характеризующегося средней молекулярной массой 1500. Уровень рН раствора 6а находится в интервале 8-9.

Пример 7 получения

Получение сополимера метакриламида и метакриловой кислоты: 0,15 частей радикального инициатора Vazo68 смешивают с 43,25 частей метакриловой кислоты, 43,18 частей метакриламида и 1000 частями деминерализованной воды. Смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота до 74-76°С в течение 1 часа. Через 10 минут после достижения 74 -76°С перемешивание прекращают и смесь оставляют на 16 часов при 74-76°С. Добавляют 45,6 частей водного раствора гидроксида натрия (33%), возобновляют перемешивание и дают остыть реакционной смеси до комнатной температуры. Уровень рН конечного продукта равен приблизительно 7,0-8,0, а вязкость составляет приблизительно 40000-50000 мПа*с. Полученный таким образом водный раствор (1132 части) содержит приблизительно 90 частей сополимера метакриламида и метакриловой кислоты в форме его натриевой соли.

Пример 7а получения

Оптический отбеливающий раствор 7а получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения,

- сополимера метакриламида и метакриловой кислоты, полученного по примеру 7 получения и характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 40000 до 50000 мПа*с для 8%-ного водного раствора при 20°С, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 7а, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 2 получения, с концентрацией 0,125 моль/кг, а также включающего 25% раствора сополимера метакриламида и метакриловой кислоты, полученного по примеру 7 получения и характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 40000 до 50000 мПа*с для 8%-ного водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 7а находится в интервале 8-9.

Пример 7b получения

Оптический отбеливающий раствор 7b получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (8),

- сополимера метакриламида и метакриловой кислоты, полученного по примеру 7 получения и характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 40000 до 50000 мПа*с для 8%-ного водного раствора при 20°С, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 2d, содержащего соединение формулы (8) с концентрацией 0,125 моль/кг, а также включающего 25% раствора сополимера метакриламида и метакриловой кислоты, полученного по примеру 7 получения и характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 40000 до 50000 мПа*с для 8%-ного водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 7b находится в интервале 8-9.

Пример 7с получения

Оптический отбеливающий раствор 7 с получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (8),

- поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 7с, содержащего соединение формулы (8), с концентрацией 0,125 моль/кг, а также содержащего 2,5% поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с. Уровень рН раствора 7 с находится в интервале 8-9.

Пример 7d получения

Оптический отбеливающий раствор 7d получают при перемешивании вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (8),

- сополимера акриламида и акриловой кислоты, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 2 до 3 мПа*с для 0,1%-ного водного раствора при 20°С,

- и воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 7d, содержащего соединение формулы (8) с концентрацией 0,125 моль/кг, а также включающего 0,5% сополимера акриламида и акриловой кислоты, характеризующегося вязкостью по Брукфильду от 2 до 3 мПа*с для 0,1% водного раствора при 20°С. Уровень рН раствора 7d находится в интервале 8-9.

Пример 8 получения

Водный раствор соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым только катионами натрия (0,150 моль/кг, приблизительно 21,4%), получают по методике примера 1 получения, с отдельными отличиями, что на стадии 3 используют приблизительно 30% раствор гидроксида натрия вместо приблизительно 30%-ного раствора гидроксида калия, а в конце стадии 3 добавляют меньшее количество воды. Уровень рН водного оптического отбеливающего раствора, полученного по данной методике, находится в интервале 8-9.

Пример 8а получения

Оптический отбеливающий раствор 8а получают перемешиванием вместе

- водного раствора, содержащего соединение формулы (2), полученного по примеру 8 получения,

- поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с, и

- воды,

при нагревании до 90-95°С до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры.

Количество частей каждого компонента выбирают с целью получения конечного водного раствора 8а, содержащего соединение формулы (2), полученное по примеру 8 получения с концентрацией 0,125 моль/кг, а также включающего 2,5% масс. (от общей массы конечного водного оптического отбеливающего раствора 8а) поливинилового спирта, гидролизованного на 85% и характеризующегося вязкостью по Брукфильду 3,4-4,0 мПа*с. Уровень рН конечного водного оптического отбеливающего раствора 8а, полученного по данной методике, находится в интервале 8-9.

Сравнительный пример 1 (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 1, содержащий соединение формулы (2), в молекуле которого заряд аниона компенсируется зарядом катиона, состоящего из смеси катионов натрия и калия, причем количество катионов натрия находится в интервале 4,5-5,5, а количество катионов калия находится в интервале 0,5-1,5, получают по примеру 1 получения с концентрацией 0,125 моль/кг; уровень рН находится в интервале 8-9.

Сравнительный пример 2 (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 2, содержащий соединение формулы (2), в молекуле которого заряд аниона компенсируется зарядом катиона, состоящего из смеси катионов натрия и калия, причем количество катионов натрия находится в интервале 0-2,5, а количество катионов калия находится в интервале 3,5-6, получают по примеру 2 получения с концентрацией 0,125 моль/кг; уровень рН находится в интервале 8-9.

Сравнительный пример 4 (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 4, содержащий соединение формулы (6), получают с концентрацией 0,125 моль/кг добавлением воды.

Сравнительный пример 6 (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 6, содержащий соединение формулы (7), получают с концентрацией 0,178 моль/кг добавлением воды.

Сравнительный пример 7 (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 7, содержащий соединение формулы (8), получают с концентрацией 0,125 моль/кг добавлением воды. Сравнительный пример 8b (без защитного полимера)

Сравнительный оптический отбеливающий раствор 8b, содержащий соединение формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым только катионами натрия, получают добавлением заданного количества воды к водному оптическому отбеливающему раствору, полученному по примеру 8 получения, при таком условии, чтобы конечная концентрация соединения формулы (2), в молекуле которого анионный заряд компенсируется катионным зарядом, образуемым только катионами натрия, составляла 0,125 моль/кг. Уровень рН конечного водного оптического отбеливающего раствора 8b, полученного по данной методике, находится в интервале 8-9.

Примеры 1а-b, 2а-е и 3а применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, полученного по примерам 1а-b, 2а-е и 3а получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м² . Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 1.

Сравнительные примеры 1 и 2 применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, полученного по сравнительным примерам 1 и 2, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 1.

Примеры 4а и 4b применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, полученного по примерам 4а и 4b получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penfbrd Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 2.

Сравнительный пример 4 применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, полученного по сравнительному примеру 4, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penfbrd Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м. Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 2.

Сравнительный пример 5а применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 270 г/л (от 0 до 0,01 моль/л оптического отбеливателя) получают добавлением водного раствора, полученного по примеру 5а получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectarnyl A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 3.

Сравнительный пример 5 применения

Проклеивающие композиции с концентрацией от 0 до 80 г/л (от 0 до 0,01 моль/л оптического отбеливателя) получают добавлением водного раствора, приготовленного по сравнительному примеру 4, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectarnyl A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м. Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 3.

Пример 6а применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 50 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по примеру 6а получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (8 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectarnyl A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 4.

Пример 6b применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 50 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по примеру 6а получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида магния (8 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectamyi A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице.

Сравнительный пример 6а' применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 50 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по сравнительному примеру 6, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (8 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectamyi A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 4.

Сравнительный пример 6b' применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 50 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по сравнительному примеру 6, к перемешиваемому водному раствору хлорида магния (8 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Perfectamyi A4692) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 4.

Пример 7а применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по примеру 7а получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 1.

Пример 7b-d применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по примерам 7b-d получения, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 5.

Сравнительный пример 7 применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по сравнительному примеру 7, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м². Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 5.

Пример 8а применения

Проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по примеру 8а получения, соответственно, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м. Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 6.

Сравнительный пример 8b применения

Сравнительные проклеивающие композиции с концентрациями от 0 до 80 г/л получают добавлением водного раствора, приготовленного по сравнительному примеру 8b, соответственно, к перемешиваемому водному раствору хлорида кальция (35 г/л) и анионного крахмала (50 г/л) (Penford Starch 260) при 60°С. Проклеивающему раствору дают охладиться, затем заливают его между движущимися валиками лабораторного клеильного пресса и наносят покрытие на товарный, проклеенный AKD (димер алкилкетена), отбеленный лист на бумажной основе, плотностью 75 г/м² . Обработанную бумагу сушат в течение 5 минут при 70°С в сушилке с плоской поверхностью.

Высушенную бумагу кондиционируют, а затем измеряют белизну по стандартам CIE на калиброванном спектрофотометре Auto Eirepho. Результаты приведены в таблице 6.

Результаты, приведенные в таблицах 1, 2, 3, 4, 5 и 6, отчетливо демонстрируют улучшенную совместимость оптического отбеливателя с солью двухвалентного металла в присутствии защитного полимера.

Таблица 1
Концентра- ция раствора ОВА, г/л	Белизна по CIE
	Пример применения									Сравнительный пример применения
	1a	1b	2a	2b	2с	2d	2e	3а	7а	1	2
0	101,7	101,7	104,2	104,2	104,2	104,2	104,2	104,2	104,2	101,7	104,2
10	125,0	125,0	126,1	125,6	126,0	125,8	125,5	125,5	125,6	124,9	125,5
20	133,4	132,4	132,6	134,4	133,7	133,1	132,5	132,9	132,8	131,7	132,5
40	139,2	138,5	139,2	139,5	139,6	140,1	139,2	138,6	139,0	137,3	138,0
60	142,1	140,3	141,1	144,2	141,8	142,9	141,7	140,8	141,5	139,2	140,6
80	143,4	140,9	143,0	142,3	143,1	144,6	143,3	142,2	142,3	139,6	141,5

Таблица 2
Концентрация раствора ОВА, г/л	Белизна по CIE		Сравнительный пример применения
	Пример применения
0	4a	4b	4
	101,7	101,7	101,7
10	124,1	124,1	123,9
20	130,7	130,8	130,6
40	135,4	135,3	135,0
80	137,0	135,9	134,7

Таблица 3
Концентрация оптического отбеливателя, (моль/л)	Белизна по СIЕ
	Пример применения 5а	Сравнительный пример применения 5
0	99,5	99,5
0,0025	124,0	123,6
0,0050	131,0	129,4
0,0075	136,6	131,6
0,0100	140,9	133,1

Таблица 4
Концентрация раствора ОВА, г/л	Белизна по СIЕ
	8 г/л CaCl2			8 г/л MgCl2
	Пример применения 6a	Сравнительный пример применения 6а'	Пример применения 6b		Сравнительный пример применения 6b'
0	104,8	104,8	104,7		104,7
10	123,4	123,4	126,7		126,7
20	128,1	128,0	133,0		133,0
30	130,5	128,6	135,4		133,7
40	130,5	128,2	136,4		134,4
50	130,0	127,2	136,3		134,2

Таблица 5
	Белизна по СIЕ
Концентрация раствора ОВА, г/л	Пример применения			Сравнительный пример применения
	7b	7с	7d	7
0	103,3	103,3	103,3	103,3
10	124,1	123,2	122,4	122,8
20	131,3	131,1	132,1	131,0
40	135,9	135,8	137,7	135,8
60	137,7	137,2	139,4	136,0
80	136,7	136,03	141,0	135,4

Таблица 6
Концентрация раствора ОВА, г/л	Белизна по CIE
	Пример применения 8а	Сравнительный пример применения 8b
0	104,4	104,4
10	125,2	124,3
20	132,1	131,3
40	138,7	137,7
60	141,9	140,5
80	143,6	141,3