способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона
Классы МПК: | C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец |
Автор(ы): | Казин Вячеслав Николаевич (RU), Сибриков Сергей Георгиевич (RU), Плисс Евгений Моисеевич (RU), Казина Екатерина Геннадьевна (RU), Тихонов Иван Викторович (RU), Митрофанова Галина Павловна (RU) |
Патентообладатель(и): | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2012-12-25 публикация патента:
20.07.2014 |
Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов. Способ заключается в обработке 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 130-140°С. Мольное соотношение 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА) составляет 1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенон с высоким выходом и высокой степенью чистоты. 5 пр.
Формула изобретения
Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 130-140°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3'-динитро-4,4'-биc(N,N-димeтилaминo) бeнзoфeнoнa (С.Г.Сибриков, В.Н.Казин, В.В.Копейкин, Г.С.Миронов, Т.Н.Орлова // Журнал органической химии, 1991. Т.27. Вып.2. С.382-385), который является промежуточным продуктом в синтезе 3,3'-диамино-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона. Двуядерный ароматический диамин ряда бензофенона, содержащий третичные аминогруппы в качестве заместителей, может использоваться для получения растворимых полиимидов (А.Л.Русанов, Е.Г.Булычева, Г.В.Казакова, В.В.Копейкин, В.В.Казин, С.Г.Сибриков, М.Л.Кештов, А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т.39, № 2. С.327-330).
Цель изобретения - упрощение процесса, получение продукта с высоким выходом и высокой степени чистоты.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного субстрата используется 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон, взаимодействие которого в амидных растворителях (ДМФА, ДМАА) с гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора позволяет реализовывать нуклеофильное замещение атомов хлора на N,N-диметиламиногруппы. Реакцию проводят при температуре 130-140°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон: NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Реализация предложенной схемы синтеза позволяет в течение 1÷2 ч получать 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенон с выходом 95-98%.
Строение и чистоту целевого продукта анализировали методами ЯМР 1Н - и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
К раствору 3.4 г (0.01 моль) 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в 20 мл ДМФА при 130°С и перемешивании добавляли 4.0 г (0.1 моль) NaOH и 4 мл воды. Через 2 ч раствор охлаждали, выливали при перемешивании в воду, осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 3.43 г (96%), Тпл.=165-166°С, R f 0.28 (бензол - ацетон 6:1).
Найдено, %: С 56.94; Н 4.91; N 15.49. С17Н18О5 .
Вычислено, %: С 56.98; Н 5.02; N 15.64. М 358.31.
ИК-спектр (см-1): 1250, 1290 [ (C-N), трет.], 1380 [ s (NO2)], 1510 [ as (NO2)]; 1660 [ (CO)].
Спектр ЯМР 1Н, , м.д.: 7.39 (д) (2Н, Н1,1'), 7.93 (дд.) (2Н, Н2,2'), 8.50 (д) (2Н. Н3,3' ), 3.70(с)[N(CH3)2].
Пример 2.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо ДМФА используют ДМАА. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис (N,N-диметиламино) бензофенона 95%.
Пример 3.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакции 140°С, время - 1 ч. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис (N,N-диметиламино) бензофенона 98%.
Пример 4.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо 4 мл воды используют 16 мл. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 97%.
Пример 5.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что при перемешивании добавляют 1.6 г (0.04 моль) NaOH и 1.6 мл воды. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 98%.
Класс C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами
Класс C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец