состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта
Классы МПК: | C09K8/74 комбинированные с добавками для особых целей |
Автор(ы): | Нигъматуллин Марат Махмутович (RU), Гаврилов Виктор Владимирович (RU), Нигъматуллин Ильсур Магъсумович (RU), Мусабиров Мунавир Хадеевич (RU), Закиров Айрат Фикусович (RU), Маннапов Ильдар Камилович (RU), Стерлядев Юрий Рафаилович (RU), Киселев Олег Николаевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Общество с ограниченной ответственностью "Татнефть-РемСервис" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2013-09-17 публикация патента:
20.07.2014 |
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для кислотной обработки призабойной зоны пласта, представленного карбонатными или терригенными коллекторами. Технический результат - разработка многоцелевого состава для кислотной обработки призабойной зоны пласта, обладающего высокой проникающей способностью в пласт за счет замедления скорости реакции кислоты с породой пласта, ограничения образования и диспергирования отложений смолянистых осадков при контакте кислотного состава с нефтью, а также обладающего низким межфазным натяжением на границе кислотный состав/нефть и совместимостью с пластовой водой и нефтью. Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта включает, масс.%: соляную кислоту 24,9-90,0, реагент ИТПС-806 А 5,0-7,5, воду остальное. Состав может содержать фтористоводородную кислоту в количестве 4,0-10,0 масс.%. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.
Формула изобретения
1. Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающий водный раствор соляной кислоты и добавки, отличающийся тем, что в качестве добавки он содержит реагент ИТПС-806А при следующем соотношении компонентов, масс.%:
Соляная кислота | 24,9-90,0 |
Реагент ИТПС-806А | 5,0-7,5 |
Вода | остальное |
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит фтористоводородную кислоту в количестве 4,0-10,0 в масс.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для кислотной обработки призабойной зоны пласта, представленного карбонатными или терригенными коллекторами.
Известен состав для кислотной обработки скважины или призабойной зоны пласта, содержащей масс.%: 79,9-89,9 соляную кислоту 27,5%-ной концентрации, 10-20 отхода производства бензальдегида и 0,1-1,0 уксусной кислоты (см. Патент РФ № 2424272, МКИ С09К 8/74, публ. 2010 г.).
Данный состав недостаточно эффективен вследствие того, что при использовании состава происходит загрязнение призабойной зоны пласта смолистыми соединениями, нерастворимыми осадками и вязкими эмульсиями.
Известен состав для обработки призабойной зоны скважин карбонатного пласта, содержащий в масс.%: 7-8 раствора уксусной кислоты 20%-ной концентрации, 65-70 легкую пиролизную смолу и 22-28 раствора соляной кислоты 98%-ной концентрации (см. Патент РФ № 2269563, МКИ С09К 8/72, публ. 2006 г.).
Известный состав экономически невыгоден из-за дороговизны легкой пиролизной смолы.
Известен кислотный поверхностно-активный состав для обработки призабойной зоны скважин, содержащей в масс.%: 5,0-23,0 ингибированной соляной кислоты (в пересчете на HCL), 2,0-10,0 фтористоводородной кислоты, 1,0-5,0 неионогенного поверхностно-активного вещества, 5,0-25,0 растворителя АСПО и остальное - вода (см. Патент РФ № 2131972, МКИ Е21В 43/27, публ. 1999 г.).
Недостатком данного состава является наличие в составе ароматического или галоидпроизводного растворителя или их смеси. Ароматическая составляющая сильно удораживает состав, галоидпроизводный растворитель отравляет катализаторы в процессе нефтепереработки.
Известен состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта, содержащей в масс.%: 24,0-48,0 ингибированной соляной кислоты, 0,1-2,5 поливинилового спирта или поливинилацетата, 0,25-0,3 ПАВ - синтанол АЛМ-7 или гликойл или дипроксамин 157-65М, 0,05-0,3 стабилизатора железа и остальное - воду. Состав дополнительно содержит фтористоводородную кислоту в количестве 4,0-10,0 масс.% (см. Патент РФ № 2379327, МКИ С09К 8/74, публ. 2010 г.).
Известный состав недостаточно эффективен вследствие образования кольматирующих отложений, стойких эмульсий, а также низкого показателя замедления скорости реакции соляной кислоты при реагировании с породой.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ кислотной обработки призабойной зоны скважины путем закачки в призабойную зону пласта водного раствора соляной кислоты и деэмульгирующей добавки - блок-сополимера окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля или смеси его с о-алкилфосфитом N-алкиламмония в соотношении 48:53, причем деэмульгирующую добавку вводят в количестве 0,010-0,013 масс.% (см. Патент РФ № 2143063, МКИ Е21В 43/27, публ. 1999 г.).
Известный состав недостаточно эффективен вследствие образования осадков - гудронов и смол при взаимодействии кислотного состава с нефтью, низкой степенью деэмульгирования, что отрицательно влияет на скорость реакции кислотного состава с породой пласта и приводит к снижению охвата пласта воздействием.
Целью предлагаемого изобретения является разработка многоцелевого состава для кислотной обработки призабойной зоны пласта, обладающего высокой проникающей способностью в пласт за счет замедления скорости реакции кислоты с породой пласта, ограничения образования и диспергирования отложений смолянистых осадков при контакте кислотною состава с нефтью, а также обладающего низким межфазным натяжением на границе кислотный состав/нефть и совместимостью с пластовой водой и нефтью.
Поставленная цель достигается путем создания состава для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающего водный раствор соляной кислоты и добавку, причем в качестве добавки он содержит реагент ИТПС-806А, при следующем соотношении компонентов, масс.%:
Соляная кислота | 24,9-90,0 |
Реагент ИТПС-806 А | 5,0-7,5 |
Вода | остальное |
В варианте приготовления состава он может содержать фтористоводородную кислоту в количестве 4,0-10,0 масс.%.
Реагент ИТПС-806 А представляет собой композиционную смесь четвертичных аммониевых соединений с углеводными альдегидами в растворе неионогенных и кагионоактивных поверхностно-активных веществ, обладающую свойствами деэмульгирования кислотно-нефтяных эмульсий, диспергирования образующихся смолянистых осадков и стабилизации ионов железа. По внешнему виду реагент ИТПС-806А является жидкостью от светло-желтого до темно-коричневого цвета с плотностью при 20°С не менее 900 кг/м, температурой застывания не выше 40°С и выпускается по ТУ-2458-016-27913102-2010.
Для приготовления состава соляную кислоту используют по ГОСТ 857-95, ингибированную соляную кислоту по ТУ 2458-264-05765670-99 20-25%-ной концентрации, фтористоводородную кислоту по ТУ 6-09-2622-88 70%-ной концентрации. Заявляемый состав с соляной кислотой используют для обработки карбонатных пород пласта, а для обработки терригенных пластов с включениями карбонатной породы используют смесь соляной и фтористоводородной кислот.
Предлагаемый кислотный состав может быть приготовлен как в условиях промышленного производства, так и непосредственно перед применением путем последовательного растворения компонентов состава в воде в заявляемых количествах.
Приводим примеры приготовления составов, результаты представлены в таблице 1.
Пример 1 (заявляемый состав).
При перемешивании механической мешалкой к 35,3 г воды добавляют 59,0 г соляной кислоты 25%-ной концентрации и 5,7 г реагента ИТПС-806А (см. табл.1, пример 1).
Пример 2
При перемешивании механической мешалкой к 33,6 г воды добавляют 52,7 г соляной кислоты 25%-ной концентрации, 4,0 г фтористоводородной кислоты и 5,7 г реагента ИТПС-806А (см. табл.1, пример 2).
Примеры 3-6 готовят аналогичным образом, изменяя содержание компонентов в составе в заявляемых количествах.
Пример 7 (прототип).
При перемешивании к 99,987 г соляной кислоты 15%-ной концентрации добавляют 0,013 г смеси блок-сополимера окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля с о-алкилфосфитом N-алкиламмония в соотношении 48:53 (см. табл.1, пример 7).
Таблица 1 | ||||||
№ № пп. | Содержание компонентов состава, масс.% | Межфазное натяжение, мН/М | Краевой угол смачивания, град | |||
Соляная кислота | Фтористоводородная к-та | Реагент ИТПС-806А | Вода | |||
1 | 59,0 | - | 5,7 | 35,3 | 35,89 | 13,183 |
2 | 56,7 | 4,0 | 5,7 | 33,6 | 36,09 | 13,192 |
3 | 90,0 | - | 5,0 | 5,0 | 36,77 | 13,023 |
4 | 24,9 | - | 7,5 | 67,6 | 36,53 | 12,701 |
5 | 40,0 | 10,0 | 6,0 | 44,0 | 36,34 | 13,190 |
6 | 50,0 | - | 5,0 | 45,0 | 36,85 | 14,455 |
7 прототип | 99,987 - 15%-ная | 0,013 смеси блок-сополимера окисей этилена и пропилена на основе пропиленгликоля с о-алкилфосфитом N-алкиламмония | 41,20 | 16,670 |
Оценку эффективности составов проверяют в лабораторных условиях по определению межфазного натяжения и краевого угла смачивания. Результаты исследований приведены в таблице 1.
Межфазное натяжение, краевой угол смачивания являются важными показателями заявляемого состава, определяющими хорошее смачивание породы и отмыв с нее пленки нефти, более легкого проникновения состава в пласт. Межфазное натяжение определяют тензометром дю Нуи на границе фаз - кислота/воздух, а краевой угол смачивания определяют методом лежачей капли, помещенной на стеклянную поверхность.
По результатам, приведенным в таблице 1 видно, что у заявляемого состава межфазное натяжение и краевой угол смачивания имеют меньшие значения, чем у прототипа на 4,35-5,31 мН/м и 2,215-3,969 градусов соответственно.
Тестирование на совместимость нефти с заявляемым кислотным составом проводят с целью оценки стойкости образующейся эмульсии при смешении кислотного состава и нефти и фиксирования образования или отсутствия при этом смолянистых осадков по методике, описанной в документе «Объединенные стандарты ТНК-ВР по соблюдению контроля качества при проведении ГРП и кислотных обработок». В стеклянную отградуированную пробирку с завинчивающейся пробкой наливают 50 мл кислотного состава с растворенным в нем хлорным железом в количестве 0,78 г из расчета содержания ионов железа (III) 3000 м.д. Затем в пробирку наливают 50 мл исследуемой нефти, завинчивают пробку и перемешивают интенсивным встряхиванием в течение 30 секунд. После выдерживания 0,5 ч отмечают степень деэмульгирования смеси, содержимое пробирки проливают через фильтр с размером ячейки 0,200 мм и фиксируют наличие на фильтре осадка. Тестирование считают тем более успешным, чем больше скорость (процент от полного - 50 мл за 0,5 ч) и удовлетворительным при отсутствии смолянистых осадков на фильтре. При тестировании используют нефти 5-ти НГДУ Республики Татарстан. Результаты тестирования приведены в таблице 2.
Таблица 2 | ||||||
№ № пп. | Состав из таблицы 1 | Эффективность деэмульгирования,%, наличие осадка | ||||
Образцы нефти НГДУ | ||||||
«Ленино-горскнефть» | «Ямаш-нефть» | «Елхов-нефть» | «Бавлы-нефть» | «Нурлат-нефть» | ||
1 | 1 | 88 | 100 | 100 | 100 | 96 |
Осадка нет | Осадка | Осадка | Осадка | Осадка | ||
нет | нет | нет | нет | |||
2 | 2 | 100 | 92 | 79 | 100 | 85 |
Осадка нет | Осадка | Осадка | Осадка | Осадка | ||
нет | нет | нет | нет | |||
3 | 3 | 96 | 89 | 100 | 100 | 100 |
Осадка нет | Осадка | Осадка | Осадка | Осадка | ||
нет | нет | нет | нет | |||
4 | 4 | 100 | 93 | 100 | 100 | 90 |
Осадка нет | Осадка | Осадка | Осадка | Осадка | ||
нет | нет | нет | нет | |||
5 | 5 | 82 | 100 | 100 | 100 | 88 |
Осадка нет | Осадка | Осадка | Осадка | Осадка | ||
нет | нет | нет | нет | |||
6 | 7 | 23 | 50 | 17 | 76 | 45 |
прототип | Осадок | Осадок | Осадок | Осадок | Осадок |
По данным таблицы 2 видно, что степень деэмульгирования кислотно-нефтяных эмульсий предлагаемыми составами составляет 79-100%, а прототипом всего 17-76%.
Для доказательства критерия «промышленная применимость» приводим примеры по воздействию предлагаемого состава на образцы карбонатных и терригенных кернов. Эксперименты по воздействию заявляемого состава на образец керна проводят на установке УИПК-1М. Замеряют проницаемости образцов керна до и после обработки кислотными составами. Вначале насыщают образцы керна пластовой водой, затем нефтью и далее снова пластовой водой до остаточного уровня содержания нефти в образце. Затем через керн прокачивают три поровых объемов испытуемого состава и замеряют изменение проницаемости, пропуская пластовую воду до установления постоянной скорости ее протекания. В экспериментах используют нефть и пластовую воду НГДУ «Елховнефть» Республики Татарстан.
Рассчитывают изменение проницаемости по формуле:.
Э=100-К1/К2 *100%,
где: К1 - проницаемость до обработки, мкм2;
К2 - проницаемость после обработки, мкм2.
Результаты экспериментов приведены в таблице 3.
Таблица 3 | |||||
№ № пп. | Образцы керна | Состав из таблицы 1 | Проницаемость до обработки, К1, мкм2 | Проницаемость после обработки, К2, мкм2 | Увеличение проницаемости, Э, % |
1 | Карбонатный | 1 | 0,00007 | 0,00223 | 96,9 |
2 | Терригенный | 2 | 0,00310 | 0,01130 | 72,6 |
3 | Карбонатный | 7 | 0,00008 | 0,00034 | 76,5 |
Из данных таблицы 3 видно, что обработка карбонатного и терригенного кернов заявляемым составом приводит к увеличению проницаемости. При использовании заявляемого состава по сравнению с прототипом увеличение проницаемости выше на 20,4% для карбонатной породы.
Таким образом, использование предлагаемого состава для обработки призабойной зоны пласта за счет комплексного воздействия позволяет увеличить глубину проникновения состава, ингибировать образование нефтекислотных эмульсий, предотвратить образование осадков и, в конечном итоге, повысить приемистость скважин и интенсифицировать приток нефти, а также предлагаемый состав обладает хорошей совместимостью с нефтью и пластовой водой.
Класс C09K8/74 комбинированные с добавками для особых целей