низкоплавкая теплоаккумулирующая солевая смесь

Формула изобретения

Теплоаккумулирующая солевая смесь, включающая хлорид лития и карбонат стронция, обладает малой коррозионной активностью, большей плотностью и обеспечивает работоспособность смеси в интервале температур 411-412°C при следующем соотношении компонентов в мол.%:

хлорид лития	72,5-73,1
карбонат стронция	26,9-27,5

Описание изобретения к патенту

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ. Изобретение относится к теплоэнергетике, в частности к разработке теплоаккумулирующих составов и смесей, включающих галогенид щелочного и карбонат щелочноземельного металлов, которые применяются в тепловых аккумуляторах.

При проектировании теплового аккумулятора фазового перехода первоочередной задачей является поиск теплоаккумулирующих материалов, к свойствам которых предъявляют определенные требования. Выбор таких материалов диктуется, прежде всего, уровнем рабочей температуры теплового аккумулирования и количеством тепловой энергии, которую необходимо аккумулировать. Поэтому особое значение имеют свойства теплоаккумулирующих материалов, как температура плавления и значение удельной энтальпии фазового перехода. Температура плавления материала должна соответствовать температуре аккумулятора, при которой идет накопление и высвобождение тепловой энергии. С величиной удельной энтальпии фазового перехода связан объем используемого материала а, следовательно, компактность и стоимость теплового аккумулятора. Помимо заданной температуры плавления и высокой удельной энтальпии фазового перехода, основными критериями выбора теплоаккумулирующих материалов являются: высокая удельная теплоемкость, высокая теплопроводность, высокая плотность, низкая вязкость в жидкой фазе, биохимическая стабильность в рабочем диапазоне температур, низкий коэффициент теплового расширения, малая упругость паров, распространенность в природе, минимальная стоимость, безопасность использования, легкость поглощения и выделения тепла, стабильность теплофизических свойств при многократном повторении рабочих циклов, не токсичность и не агрессивность по отношению к конструкционным материалам.

Известна теплоаккумулирующая смесь из фторидов лития и калия, хлорида и карбоната калия [1]

Однако, известная смесь, применяемая в тепловых аккумуляторах, работает при высоких температурах, агрессивна к конструкционным материалам, обладает относительно низкой плотностью и создает ряд неудобства при конструировании тепловых аккумуляторов.

Прототип. Наиболее близкой к предлагаемой, по технической сущности и достигаемому результату является теплоаккумулирующая солевая смесь, включающая фториды лития и калия, хлорид и карбонат калия масс%:

Фторид лития	17,6-17,7
Фторид калия	33,2-33,8
Хлорид калия	8,6-8,7
Карбонат калия	40,0-40,4

Температура плавления смеси -426°C, удельная теплота плавления 412 Дж/г. Данная теплоаккумулирующая смесь тугоплавка, агрессивна к конструкционным материалам тепловых аккумуляторов и обладает низкой плотностью.

Цель изобретения - уменьшение коррозионной активности и обеспечение работоспособности теплоаккумулирующей смеси в интервале 410-412°C.

Поставленная цель достигается тем, что взамен фторидов теплоаккумулирующая смесь, включает хлорид лития и карбонат стронция при следующем соотношении компонентов, мол.%:

Хлорид лития - -72,5-73,1

Карбонат стронция - 26,9-27,5

Предлагаемая солевая смесь исследована визуально-политермическим (ВПА) и дифференциальным термическим (ДТА) методами анализа и подтверждена на ДСК. Визуально-политермический анализ разработан А.Г. Бергманом и широко освещен в литературе [2].

Сущность этого метода заключается в визуальном наблюдении за появлением первых кристаллов, которые выделяются при охлаждении расплава и за исчезновением последних кристаллов при нагревании. Одновременно регистрируется температура. По полученному ряду значений при различных соотношениях между веществами, строят диаграмму плавкости, откладывая на оси абсцисс состав, на оси ординат температуру.

Визуально-политермические исследования проводились в шахтных печах с использованием платиновых тиглей. Датчиком температуры образца служила платина-платинородиевая (10% родия) термопара ее термо-ЭДС измерялась милливольтметром с зеркальным отсчетом М 1109. Холодные спаи термопар термостатировались при 0°C в сосуде Дьюара с тающим льдом. Для визуальной регистрации тигель с расплавом освещался ярким внешним источником.

Реперная кривая строилась по температурам плавления солей и эвтектических смесей, рекомендованных в работе [3].

Расчет составов проводился по методике [4, 5] Использованы тигли, платиновая мешалка, шахтная электрическая печь с максимальной температурой нагрева 1100-1150°C. Скорость нагрева регулировалась с помощью ЛАТРа.

Схема установки приведена на фиг.1. Составные части установки обозначены следующим образом:

1. Нагревательная печь.

2. Сосуд Дюара.

3. Тигел.

4. Измерительные термопары.

5. Милливольтметр

6. Осветитель.

7. Холодильник.

Ошибки эксперимента по методам ДТА и ВПА, определялись путем статистической обработки экспериментальных данных и составляют 1% по температуре и 0,1-0,25% по составу.

Для записи кривых охлаждения (нагревания) применялась установка ДТА на базе электронного автоматического потенциометра ЭПР-09 МЗ.

Схема установки приведена на фиг.2. Составные части установки обозначены следующим образом:

8. Печь шахтного типа.

9. Холодные спаи термопар.

10. Фотоусилитель Ф-116/1.

11. Силовой блок.

12. Электронный автоматический потенциометр ЭПР-09 МВ

13. Магазин сопротивлений.

14. Источник регулируемого напряжения.

Кроме ЭПР-09 М3 в установке использовали узлы и блоки:

Блок усиления, блок управления, силовая часть.

Блок усиления: В качестве усилителя использовали серийный микровольтамперметр Ф116/1. Сигнал с дифференциальной термопары поступает на вход прибора, который в режиме усиления напряжения.

Блок управления: Блок управления состоит из источника, регулирующего напряжение ИРН-64 и магазина сопротивления. ИРН включен последовательно в цепь дифференциальной термопары. Магазин сопротивления, необходим для измерения чувствительности установки. Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч.

Силовая часть: Силовая часть установки состоит из печи шахтного типа, регулятора нагрева, реверсивного двигателя и приставного щитка. Основные требования, предъявляемые к печам для термического анализа, заключаются в возможности плавного изменения температуры и регулировки скорости нагрева в широких пределах, в равномерности распределения тепла внутри печи и в возможности того или иного температурного режима. Для регулировки скорости нагрева сопротивления (рабочий интервал от 25 до 1100°C) использовался автотрансформатор ЛАТР-2М. Скорость нагревания (охлаждения) образцов 10-20 град./мин.

Холодные спаи термопар термостатированы при 0°C в сосуде Дьюара, заполненном смесью воды и льда. Нулевые линии записываются при закороченном входе усилителя потенциометра. Это достигается введением переключателей в цепь термопар.

Градуировка установки ДТА проводилась по температурам фазовых переходов индивидуальных солей и смесей, рекомендованных в монографии Л.Г. Берга [6].

Для построения фазовой диаграммы системы образцы предварительно прокаливали при температуре ниже температуры плавления эвтектики с целью достижения равновесных фазовых отношений, а затем записывали кривую нагревания или охлаждения.

Исследования проводили в платиновых тиглях с использованием платина - платинородиевых термопар. Температуру измеряли с помощью калиброванных платано-платинородиевых термопар. В качестве эталонного вещества применялся свежепрокаленный оксид алюминия квалификации "ч.д.а". Исследуемые образцы и эталонное вещество, навески которых составляли 0,2-0,5 г. помешали в платиновые тигли.

Двухкомпонентная система LiCl-SrCO₃ является стабильной диагональю тройной взаимной системы Li, Sr//Cl, CO₃:

Li₂CO₃+SrCl₂=LiCl+SrCO₃ +3,53 кДж/моль

В ходе экспериментального изучения в системе выявлена одна эвтектическая точка, содержащая 27% карбоната стронция и плавящаяся при температуре 412°C (фиг.3.).

Предлагаемая нами солевая композиция отличается тем, что, данная теплоаккумулирующая смесь по сравнению с прототипом обладает меньшей коррозионной активностью, высокой плотностью и имеет сниженную рабочую температуру на 10-15°C, по сравнению с аналогом, что приводит к снижению энергетических затрат.

Экспериментальное изучение плотности расплавов в системах LiCl-SrCO₃, LiF-KF-KCI-K₂CO ₃ и их анализ

Для оценки общего количества аккумулируемого тепла нами изучена плотность прототипа и предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси, так как увеличение плотности материала влечет за собой повышение удельной теплоемкости и, следовательно, и количества аккумулируемого тепла в объеме материала. Плотность материала в жидкой фазе изменяется скачкообразно при плавлении и линейно уменьшается с повышением температуры расплава, что сопровождается увеличением объема расплава на 10-30%. Поэтому при проектировании теплового аккумулятора фазового перехода в нем обычно предусматривают некоторый свободный объем, исходя из экспериментальных значений плотности теплоаккумулирующего материала при максимальной рабочей температуре.

Зависимость плотности расплавленных смесей от температуры измеряли методом гидростатического взвешивания на весах ВЛР с точностью 0,01 г. Поплавком служил платиновый шарик массой 37,44, который подвешивают на тонкой платиновой нити к одному плечу коромысла аналитических весов и взвешивают сначала на воздухе (вес M ₁). Затем поплавок погружают в тигель с расплавленной солью и вторично взвешивают (вес M₂). Объем шарика в зависимости от температуры находили взвешиванием его в расплаве эвтектической смеси (от 422 до 620°C) и чистого хлорида лития (от 620 до 800°C) в интервале 422-800°C. В расчетах использовали значение плотностей расплава этой соли из работы [7]. Зная при соответствующей температуре объем поплавка (V_t), легко определить плотность расплавленной смеси, а именно:

D_t=M₁-M₂/V_t г/см ³

Температуру расплавленной смеси измеряли с помощью калиброванных платино-платинородиевых (10% родия) термопар и поддерживалась с точностью ±1 K. Холодные спаи термопар термостатированы при 0°C в сосуде Дьюара, заполненной смесью воды и льда. Милливольты переводились в градусы по шкале перевода взятой из работы [8]. Исследуемые образцы, навески которых составляли 20 г, помещали в корундовые тигли.

Чтобы исключить воздействие кислорода и влаги воздуха, на расплавы содержащие хлорид лития, измерения проводили в атмосфере аргона. Для исследований использовали соли марки «х.ч». Надежность методики была проверена непосредственными определениями плотностей исходных солей. Принципиальная схема установки для измерения плотности дана на фиг.4.

Составные части установки обозначены следующим образом:

15. Измерительная термопара

16. Платиновый шарик

17. Расплав

18. Нагревательная печь

19. Микровинты

20. Штатив

21. Балон с аргоном

22. Прибор комбинированный цифровой Щ-300

23. Сосуд Дьюара

24. Весы ВЛР

25. Автотрансформатор

Для экспериментального изучения политерм плотности мы взяли состав прототипа и предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси. Для составов измерения плотности начинали при Т_пл+10K и завершали при температурах 1073 K.

Для подтверждения температуры и энтальпии плавления данной теплоаккумулирующей смеси применили установку синхронного термического анализатора, модификации STA 409PC (термоанализатор) (фиг.5), выпущенного германской фирмой «NETZSCH», и предназначенного для измерения термодинамических характеристик (температура и энтальпия фазовых переходов, теплоемкость) и регистрации изменения массы твердых и порошкообразных материалов в широком диапазоне температур от +25°C до +1500°C.

Исследования проводились со скоростью нагревания и охлаждения 5°C в минуту, в атмосфере гелия и в платиновых тиглях.

Таблица 1
Политермы плотности для расплава системы LiCI-SrCO3
Температура в Кельвинах (T, K)	Милливольт (mv)	Масса платинового шарика в расплаве в граммах	Плотность( ), г/см3	Объем (V) смеси, см3
693	3,26	35,78	3,183	6,2833
703	3,35	35,77	3,173	6,3031
713	3,45	35,75	3,167	6,3151
723	3,54	35,73	3,163	6,3231
733	3,64	35,72	3,153	6,3431
743	3,74	35,71	3,144	6,3613
753	3,84	35,70	3,133	6,3836
763	3,93	35,68	3,129	6,3918
773	4,03	35,66	3,124	6,4020
783	4,13	35,65	3,114	6,4226
793	4,23	35,64	3,105	6,4412
803	4,33	35,63	3,095	6,4620
813	4,43	35,62	3,086	6,4808
823	4,53	35,61	3,081	6,4913
833	4,63	35,60	3,074	6,5061
843	4,73	35,58	3,066	6,5231
853	4,83	35,57	3,063	6,5295
863	4,93	35,56	3,060	6,5359
873	5,03	35,54	3,055	6,5466
883	5,13	35,53	3,049	6,5595

893	5,23	35,52	3,043	6,5724
903	5,33	35,51	3,036	6,5876
913	5,44	35,49	3,027	6,6072
923	5,54	35,48	3,023	6,6159
933	5,64	35,47	3,019	6,6247
943	5,75	35,46	3,013	6,6379
953	5,85	35,45	3,008	6,6489
963	5,96	35,43	3,001	6,6644
973	6,06	35,41	2,996	6,6755
983	6,16	35,40	2,991	6,6867
993	6,27	35,38	2,982	6,7069
1003	6,38	35,37	2,976	6,7204
1013	6,48	35,36	2,968	6,7385
1023	6,59	35,35	2,964	6,7476
1033	6,69	35,34	2,958	6,7613
1043	6,80	35,33	2,952	6,7750
1053	6,91	35,32	2,947	6,7865
1063	7,02	35,31	2,941	6,8004
1073	7,12	35,30	2,937	6,8096

Таблица 2
Политермы плотности для расплава системы LiF-KF-KCI-SrCO 3 (прототип)
Температура в Кельвинах (T, K)	Милливольт (mv)	Масса платинового шарика в расплаве в граммах	Плотность ( ), г/см3	Объем (V) смеси, см3
703	3,35	36,08	2,573	7,7730
713	3,45	36,07	2,567	7,7911
723	3,54	36,06	2,563	7,8033
733	3,64	36,05	2,553	7,8339
743	3,74	36,04	2,544	7,8616
753	3,84	36,03	2,539	7,8711
763	3,93	36,02	2,5248	7,9214
773	4,03	36,01	2,5100	7,9681
783	4,13	36,00	2,5052	7,9834
793	4,23	35,99	2,5012	7,9961
803	4,33	35,98	2,4965	8,0112
813	4,43	35,97	2,4927	8,0234
823	4,53	35,96	2,4920	8,0256
833	4,63	35,95	2,4895	8,0337
843	4,73	35,94	2,4827	8,0557
853	4,83	35,93	2,4773	8,0733
863	4,93	35,92	2,4743	8,0830
873	5,03	35,91	2,4602	8,1294
883	5,13	35,90	2,4584	8,1354

893	5,23	35,89	2,4568	8,1407
903	5,33	35,88	2,4539	8,1502
913	5,44	35,87	2,4371	8,2064
923	5,54	35,86	2,4356	8,2115
933	5,64	35,85	2,4287	8,2348
943	5,75	35,84	2,4249	8,2477
953	5,85	35,83	2,4180	8,2713
963	5,96	35,82	2,4143	8,2840
973	6,06	35,81	2,4059	8,3113
983	6,16	35,80	2,4046	8,3174
993	6,27	35,79	2,4003	8,3323
1003	6,38	35,78	2,3981	8,3399
1013	6,48	35,77	2,3946	8,3521
1023	6,59	35,76	2,3941	8,3586
1033	6,69	35,75	2,3920	8,3612
1043	6,80	35,74	2,3899	8,3686
1053	6,91	35,73	2,3886	8,3731
1063	7,02	35,72	2,3862	8,3815
1073	7,12	35,71	2,3855	8,3840

При повышении температуры от 693 до 1073 К плотность расплавленной смеси LiCI-SrCO₃ уменьшается на 7,73% (фиг.6). Объем данной смеси при этом возрастает на 0,5263 см³. При перерасчете на 1 тонну теплоаккумулирующей смеси занимает объем равный 314165 см³ или 3,14165 м³. При возрастании рабочей температуры до 1073 К (800°C), расплав займет объем 340480 см³ или 3,405 м³ (фиг.6).

При повышении температуры от 703 до 1073 К плотность расплавленной смеси LiF-KF-KCI-SrCO₃ (прототипа) уменьшается на 7,19%. Объем данной смеси возрастает на 0,611 см³. При перерасчете на 1 тонну теплоаккумулирующей смеси занимает объем равный 388650 см³ или 3,8865 м³. При возрастании рабочей температуры до 1073 K (800°C), расплав займет объем 419200 см³ или 4,192 м³.

Анализ экспериментальных данных (таб.1, 2, фиг.4 и фиг.5) показывают, что композиция обладает большей плотностью и незначительным объемным расширением по сравнению с прототипом.

Экспериментальное изучение коррозии сталей в системах LiCl-SrCO₃ (образец), LiF-KF-KCI-K₂CO ₃ (прототип) и их анализ.

Помимо этого, для определения коррозионной активности теплоаккумулирующей смеси на конструкционные материалы тепловых аккумуляторов, нами были определены скорости коррозии в аналоге и предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси.

Скорость коррозии изучена гравиметрическим методом, сущность которого заключается во взвешивании изучаемого образца до и после опыта. Исследуемый образец при соответствующей температуре выдерживали длительное время от 50 до 200 часов в эвтектической расплавленной смеси. Для создания температурного режима использовали миниэлектропечь лабораторную МПЛ-6 с терморегулятором ТП-400, который предназначен для автоматического регулирования температуры по пропорционально-интегрально-дифференциальному (ПИД) закону или для двухпозиционного регулирования. Шаг задания температуры 1°C, зона нечувствительности 0,5°C. По истечении установленного времени сплав закаливали, быстро охлаждали. Закаленные образцы с разными количественными отношениями исходных компонентов подвергали травлению. Травление проводили кислотой, для очищения образцов от продуктов коррозии. Солевой плав анализировали химически на содержание основных легирующих компонентов стали.

Скорость коррозии определили по формуле: ,

где: m - разность массы образцов до и после опыта, г; S - площадь поверхности образцов, см² ; t - время.

Нержавеющие стали в условиях повышенной коррозионной активности в контакте с окислительными средами отличаются высокой склонностью к пассивации, этим они привлекают внимание для использования в качестве конструкционных материалов и в хлорид-карбонатных расплавах. Стали, содержащие в своем составе такие легирующие элементы, как хром, никель, титан широко применяются в качестве конструкционных материалов контейнеров для расплавленных солей. Поэтому, нами для коррозионных исследований выбраны следующие марки стали: 14Х17Н2Т и 12Х18Н10Т, химический состав которых представлен в таблице 3.

В качестве образцов использованы пластинки из листовой стали разных марок, которые перед опытом взвешивали на аналитических весах. Для приготовления солевых смесей использовались реактивы квалификации "хч" и "чда".

Целью данного исследования является выявление коррозионного поведения сталей марок 14Х14Н2Т, 12Х18Н10Т в расплаве хлорид карбонатной системы из щелочных и щелочноземельных металлов в зависимости от времени в атмосфере воздуха. Кинетические испытания нами проведены в расплаве двухкомпонентной эвтектики состава (табл.4) в тиглях из платины. Время выдержки составляла 50-100-150-200 часов, при температуре 450°C, т.е. на 37-38°C выше температуры плавления смеси, что необходимо для достижения равновесного гомогенного состояния.

По экспериментальным данным рассчитана зависимость коррозионных потерь от времени выдержки образцов в расплаве нашего образца (табл.5), что хорошо отражает их поведение, в зависимости от времени. Анализ результатов позволяет предположить, что для стали 14Х17Н2Т характерно повышение скорости коррозии при 50 ч выдержке - наблюдается один максимум. Далее скорость коррозии уменьшается (фиг.7). Для скорости коррозии стали 12Х18Н10Т отмечены максимум при 100 ч и минимум при 150 ч выдержке (фиг.8).

Отрицательные значения скорости коррозии означают, что на образцах после выдержки образуется защитный налет, что приводит к увеличению массы стальных пластинок после эксперимента.

Анализ физико-химических свойств металлов семейства железа, позволил предположить, что увеличение коррозионной стойкости в ряду Fe-Cr-Ni в расплаве (табл.6) очевидно, обусловлено падением коэффициента диффузии (D) катионов этих металлов, их атомного объема (V) и растворимости оксидов этих металлов - продуктов процесса коррозии, а также повышением значения ионизационного потенциала 2-го порядка (I₂) их атомов.

Таблица 3
Химический состав сталей (в %)
Марки Стали		C			Si	Mn				Cr			Ni						Ti						S см2		Вид образцов
14Х17Н2Т		<0,12			<0,8	1,0-1,2				17,0-19			8,0-9,5						(%C-0,02)×5, но <0,70						2,7
12Х18Н10Т		<0,12			<0,8	1,0-2,0				17,0-19			9,0-11						(%C-0,02)×5, но<0,70						4,5
Таблица 4
№	Системы										Состав, мол. % (образец) Состав, масс% (прототип)													Температура солевых ванн в °C
1	LiCI-SrCO3 (мол. %) (образец)										73			27				-			-			450
2	LiF-KF-KCI-K2CO3 масс% (прототип)										17,7			33,3				8,6			40,4
Таблица 5
В столбце «состав» компонентов соответствует порядку их записи в системе
Зависимость средней скорости коррозии Kср от времени выдержки образцов стали в расплаве системы LiCI-SrCO3 (образец)
Марки сталей				Время выдержки t, ч.
				50					100								150						200
14Х17Н2Т				0,0385·10-3					0,0359·10-3								0,0076·10-3						-0,0253·10-3
12Х18Н10Т				0,0013·10 -3					0,018·10-3								0,0054·10-3						0,122·10-3
Таблица 6
Физико-химические характеристики железа, хрома и никеля
Металл			Радиус, A0				V*1024 , см3					I2 , эВ				D*107 см2/с				-EПК , В						E, кДж/моль
Fe			0,80				7,10					16,18				3,10				0,940						26
Cr			0,72				6,82					17,05				1,94				0,880						40
Ni			0,69				6,59					18,15				0,40				0,770						94
Таблица 7
Зависимость средней скорости коррозии Kср от времени выдержки образцов в расплаве системы LiF-KF-KCI-K2CO3 (прототип)
Марки сталей					Время выдержки t, ч.
					50			100							150							200
14Х17Н2Т					2,5·10-3			0,2955·10 -3							0,50·10-3							1,5388-10-3
12Х18Н10Т					0,926·10-3			0,2293·10 -3							0,0185·10 -3							0,1864-10-3

Анализ результатов для прототипа позволяет предположить, что для стали 14Х17Н2Т характерно повышение скорости коррозии при 50 ч выдержке - наблюдается один максимум (таб.7). Далее скорость коррозии уменьшается (фиг.9).

Для скорости коррозии стали 12Х18Н10Т отмечены максимум при 100 ч. выдержке и минимум при 150 ч. выдержке (фиг.10).

Анализ экспериментальных данных показывает, что скорость коррозии (коррозионная активность) в прототипе для марки стали 14Х17Н2Т в 65 раз выше, а для марки 12Х18Н10Т в 712 раз, чем в предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси.

Для определения стоимости 1 г теплоаккумулирующей смеси прототипа и предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси мы провели расчет с учетом цен на реактивы ООО «Трикон» (г.Москва). Один грамм предлагаемой нами теплоаккумулирующей смеси стоит 0,335 рублей, в то время, когда грамм прототипа стоит 0,367 рублей. Таким образом, по сравнению с прототипом, предлагаемая нами теплоаккумулирующая смесь, имеет сниженную стоимость в 1,1 раза.

Пример 1. Для получения 1 г теплоаккумулирующей смеси в электропечи шахтного типа плавят безводные соли квалификации «х.ч.» в количестве, г: хлорид лития - 0,4371, карбонат стронция - 0,5629. Температура плавления смеси - 411°C, а удельная теплота плавления - 326,45 Дж/г.

Пример. 2. В электропечи плавят безводные соли квалификации «х.ч.» в количестве г: хлорид лития - 0,4345; карбонат стронция - 0,5654, Температура плавления смеси - 412°C, удельная теплота плавления - 325,12 Дж/г. Увеличение или уменьшение концентраций компонентов не позволяет получить заданную температуру плавления.

Полученные результаты и расчет экономической эффективности показывают, что предложенная теплоаккумулирующая смесь имеет сниженную рабочую температуру на 15°; стоимость ·в 1,1 раза; себестоимость вырабатываемой энергии в 1,2 раза.

Литература

1. Авторское свидетельство SU № 1028706 A, 1983.

2. Трунин А.С., Петрова Д.Г. Визуально-политермический анализ // Деп.в ВИНИТИ 20.02.78. № 584 - 78. 98 с.

3. Б.Г. Лившиц. Металлография. Издание 2. М.: 1971, С.244, 308.

4. Коробка Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости// Изв. Сектора физ. хим. анализа, 1955. Т.26. С.91-98.

5. Трунин А.С., Проскуряков В.Д., Штер Г.Е. Расчет многокомпонентных составов. Куйбышев: КБГУ, 1975. С.31.

6. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 396 с.

7. Справочник по расплавленным солям // Под ред. Морачевского А.Г.. - Л.: Химия, 1971. T.I. 357 с.

8. Бунин П.П., Джаннет Х.А. Практикум по физике твердого тела. Махачкала: ДНЦ РАН, 1969. 260 с.