Катализаторы, содержащие молекулярные решетки: ...силикоалюмофосфаты (САФО соединения) – B01J 29/85

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и, более конкретно к катализатору и к способу синтеза олефинов С2-С4. Способ получения катализатора включает модифицирование катализатора на основе силикоалюмофосфатов методом пропитки по влагоемкости из раствора источника кремния или пропитки из раствора источника кремния - триметилсилоксисилсесквиоксана. Полученный катализатор содержит от 0,1 до 10 масс.% кремния. В качестве катализатора на основе силикоалюмофосфатов используют молекулярные сита типа SAPO-18 или SAPO-34 или молекулярные сита, содержащие их сокристаллизованные фазы. Способ синтеза низших олефинов включает превращение углеродсодержащего сырья в присутствии указанного катализатора. В качестве углеродсодержащего сырья используют метанол или его водный раствор, содержащий от 25 до 100% масс. метанола, или диметиловый эфир, или хлорметан. Превращение осуществляют в газовой фазе при 350-500°C, атмосферном давлении и скорости подачи сырья 0,5-15 г/г час, в присутствии газа-разбавителя. Технический результат - обеспечение полной конверсии углеродсодержащего сырья и повышение выхода олефинов С2-С4. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 17 пр.

Изобретение относится к технологии получения синтетического дизельного топлива. Описан способ получения дизельного топлива из твердых синтетических углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, включающий гидрокрекинг/изодепарафинизацию твердых углеводородов на катализаторе, содержащем носитель и платину, причем носитель выполнен из смеси 10-40% цеолита SAPO-41 и -Al₂O₃, а содержание платины находится в пределах 0,2-0,4%, при давлении 1-6 МПа, температуре 340-420°C, объемной скорости подачи углеводородов 0,5-1,5 ч^-1 , соотношении водород:углеводороды 800-1200:1 нл/л с последующим выделением ректификацией из продуктов гидрокрекинга фракции 180-360°C, которую подвергают гидрофинишингу на палладиевом катализаторе, содержащем от 0,5 до 1,5% масс. палладия, нанесенного на носитель, выполненный из -Al₂O₃ с эффективным радиусом пор 4,0-10,0 нм, причем процесс гидрофинишинга ведут при температуре 150-250°C, давлении 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи выделенной фракции 1,0-15,0 ч^-1, при соотношении водород:фракция 300-800:1 нл/л. Также описан катализатор для осуществления стадии гидрокрекинга/изодепарафинизации вышеуказанного способа. Технический результат - повышение выхода целевой фракции при повышении каталитической активности катализатора. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение описывает технологию получения синтетических топлив для летательных аппаратов из синтетических углеводородов. Изобретение касается способа получения синтетического авиационного топлива из углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, включающего выделение из синтезированных жидких продуктов фракции 135-280°C с последующим разделением ее ректификацией на две фракции 135-190°C и 190-280°C, после чего фракцию с низшими температурами кипения подвергают ароматизации при температуре 400-500°C, под давлением водорода 1,8-2,5 МПа, при объемной скорости подачи сырья 1,5-2,0 час^-1 и отношении водорода к сырью 1100-1500:1 нл/л над алюмоплатиновым катализатором, промотированным рением, содержащим от 0,28 до 0,32 мас.% платины и от 0,28 до 0,52 мас.% рения, нанесенных на носитель из -Al₂O₃, содержание примесей посторонних металлов в котором не превышает 1500 ррм, а фракцию с высшими температурами кипения последовательно подвергают гидроизомеризации при температуре 200-400°C, под давлением водорода 2,0-7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,2-2,5 час^-1, при отношении водорода к сырью 300-1500:1 нл/л над катализатором, включающим каталитически активный компонент - платину, нанесенную на цеолит, содержащий носитель и связующее, при этом содержание платины в катализаторе находится в пределах 0,15-0,60 мас.%, содержание цеолита составляет 5-60 мас.%, который выбирают из группы: ZSM-5, ZSM-23, , SAPO-11 или SAPO-41, причем в качестве связующего используют -Al₂O₃ в оставшемся количестве, а затем подвергают гидрофинишингу при температуре 180-240°C, под давлением водорода 2,0-4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-12,0 час^-1, при соотношении водорода к сырью 300-500:1 нл/л над алюмопалладиевым катализатором, содержащим 0,2-2,0 мас.% палладия, на -оксиде алюминия со средним радиусом пор 4,0-10,0 нм, содержание примесей посторонних металлов в котором не превышает 1500 ррм, после этого фракции смешивают и подвергают стабилизации. Технический результат - высокий выход целевых продуктов, пригодных для получения после смешивания и стабилизации высококачественного авиационного топлива с температурой застывания не выше минус 55°C и температурой начала кристаллизации не выше минус 50°C. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 30 пр.

Настоящее изобретение относится к способу приготовления кремнеалюмофосфатных (SAPO) молекулярных сит, к катализаторам, содержащим их, и к способам каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов. Описан способ приготовления SAPO молекулярного сита, предпочтительно обладающего кристаллической структурой SAPO-34, включающий следующие стадии: смешение источника Р с источником Аl с получением смеси, добавление в упомянутую первую смесь источника Si и темплата с получением суспензии или шлама, необязательно регулирование рН упомянутой суспензии или шлама до значения в интервале от 5 до 6,8, гидротермическая обработка упомянутой суспензии или шлама с получением суспензии SAPO молекулярного сита, выделение из суспензии упомянутого SAPO молекулярного сита и его сушка, причем перед добавлением упомянутого источника Si и упомянутого темплата упомянутую смесь источников Р и Аl варят при перемешивании, упомянутую стадию варки осуществляют при температуре в интервале от 50 до 100°С, предпочтительно при 75°С, в течение периода времени от 10 до 30 ч, предпочтительно 24 ч. Описано SAPO молекулярное сито, предпочтительно обладающее кристаллической структурой SAPO-34, оно может быть приготовлено согласно описанному способу и характеризуется следующим химическим составом: (Si _хАl_yР_z)O₂, где x, y и z обозначают мольные доли соответственно Si, Al и Р, причем x обозначает мольную долю Si и обладает значением в интервале от 0,001 до 0,1, у обозначает мольную долю Al и обладает значением в интервале от 0,25 до 0,5, z обозначает мольную долю Р в интервале от 0,4 до 0,8. Описан катализатор, включающий SAPO молекулярное сито и матричный материал, выбранный из группы, включающей оксид алюминия, диоксид кремния, силикат алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия и природный каолин, предпочтительно активированный оксид алюминия, содержит по меньшей мере 50 мас.% псевдобемита. Описаны способ превращения метанола в диметиловый эфир (ДМЭ), способ превращения метанола в олефины в присутствии описанного выше катализатора. Технический эффект- получение с очень высоким выходом очень чистых высококристаллических SAPO молекулярных сит с исключительной активностью в реакциях дегидратации. 8 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл., 9 пр., 7 ил.

Изобретение относится к гидротермически стабильным микропористым кристаллическим материалам, включающим молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, такой как SAPO-34 или алюмосиликатный цеолит, к способам их получения и применения. Описан гидротермически стабильный микропористый кристаллический материал, включающий SAPO-34, имеющий размер кристаллов более чем 0,3 микрона, который после воздействия температур от 700 до 900°C в присутствии вплоть до 10% об. водяных паров в течение 16 часов сохраняет по меньшей мере 80% площади своей поверхности и объема микропорового пространства и кислотность по меньшей мере 0,35 ммоль/г. Описан материал для селективного каталитического восстановления оксидов азота мочевиной или аммиаком, содержащий железо и/или медь SAPO-34, имеющий размер кристаллов более чем чем 0,3 микрона и который сохраняет по меньшей мере 80% площади своей поверхности и объема микропорового пространства после воздействия температур вплоть до 900°C в присутствии вплоть до 10% водяных паров в течение времени вплоть до 1 часа. Описан способ получения силикоалюминофосфатных молекулярных сит, содержащих SAPO-34, раскрыты способы применения представленного кристаллического материала, такого как селективное каталитическое восстановление (SCR) оксидов азота (NO_x) в отходящем газе, как и способы получения таких материалов. Технический эффект - получение более гидротермически стабильного микропористого кристаллического материала, что способствует без серьезного ущерба его долговечности и эффективности катализатора. 7 н. и 50 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 ил., 4 пр., 2 сравн. пр.

Изобретение относится к способу получения моторных топлив, а именно к каталитическому процессу получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из ненефтяного сырья. Описан катализатор для получения дизельного топлива из сырья природного происхождения на основе кристаллического силикоалюмофосфата с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31, модифицированный металлом VIII группы Периодической системы, дисперсность металла VIII группы, введенного в состав катализатора, выше 14%. Катализатор готовят пропиткой исходного прокаленного материала, кристаллического силикоалюмофосфата с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31, раствором соединения платины и/или палладия из расчета не более 10,0 мас.% металла в составе конечного продукта с последующим высушиванием и окислительной обработкой при температуре не выше 500°С, со скоростью подъема температуры в печи не выше 20°С. Процесс получения дизельного топлива проводят при температуре не выше 400°С, давлении не более 10 МПа, массовой скорости подачи сырья не более 10 ч^-1, объемном отношении водород/сырье не более 5000, в присутствии заявляемого катализатора в одну стадию. Технический результат - повышение стабильности действия катализатора одностадийной гидропереработки сырья природного происхождения. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к гидротермически стабильному пористому молекулярно-ситовому катализатору и способу его изготовления. Технический результат - катализатор даже в высокотемпературной и влажной среде обладает относительно стабильной структурой и может поддерживать свою каталитическую способность в процессе гетерогенных каталитических реакций, таких как различные окислительные, восстановительные реакции, в том числе реакции каталитического крекинга, реакции изомеризации, реакции алкилирования и реакции эстерификации. Изобретение описывает гидротермически стабильный пористый молекулярно-ситовый катализатор, состоящий из продукта, полученного в результате выпаривания воды из базовой смеси сырьевых материалов, состоящей из 100 массовых частей молекулярного сита, обладающего решеткой -Si-OH-Al-, 0,01-5,0 массовых частей водонерастворимых солей металлов и 0,05-17,0 массовых частей фосфорной составляющей, в катализаторе поры на поверхности молекулярного сита модифицированы при помощи одного из составов формулы 1-3, описанных в изобретении. 3 н. и 21 з.п. ф-лы. 3 табл. 5 ил.

Изобретение относится к способу получения катализатора для превращения метанола в олефины. Описан катализатор, применяемый в процессе превращения метанола в олефины, и способ его получения, включающий в себя: обеспечение реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду, органическую матрицу и элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей, чтобы получить нецеолитное молекулярное сито, которое в безводном состоянии имеет химический состав, выраженный эмпирической формулой: (EL_xAl _yP_z)O₂; где EL - элемент, выбранный из группы, состоящей из одного или нескольких элементов, таких как кремний, магний, цинк, железо, кобальт, никель, марганец или хром, х представляет собой мольную долю EL и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, y представляет собой мольную долю Al и равен, по меньшей мере, 0,01, и z означает мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, и x+y+z=1; кристаллизацию молекулярного сита при температуре между 100° и 250°С; промывку молекулярного сита; добавление связующего материала к промытому молекулярному ситу с целью образования катализаторной суспензии; распылительную сушку катализаторной суспензии; прокаливание при температуре выше чем 500°С с получением катализатора; обработку катализатора водой в течение времени от 1 до 48 часов при температуре воды между 20° и 180°С и его сушку. Технический результат - получен катализатор, обладающий повышенной селективностью в процессе превращения метанола в олефины. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способу получения катализатора для превращения оксигенатов в олефины. Описан способ получения катализатора, предназначенного для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, включающий: приготовление реакционной смеси, содержащей алюминий, фосфор, воду и органический темплат, а также элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей, с получением нецеолитового молекулярного сита, характеризующегося химическим составом, в расчете на сухое вещество, отвечающим эмпирической формуле: (E1_xA1_уP_z )О₂, в которой "х" представляет собой мольную долю Е1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,001, "у" представляет собой мольную долю А1 и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, "z" представляет собой мольную долю Р и имеет значение, по меньшей мере, 0,01, причем x+у+z=1; кристаллизацию молекулярных сит при температуре 100-250°С; промывание молекулярного сита, при этом сушку молекулярного сита не проводят; введение в промытое молекулярное сито первого связующего материала, включающего силикат натрия и кислые квасцы, с образованием каталитической суспензии; распылительную сушку каталитической суспензии и прокаливание при температуре выше 500°С с получением износостойкого катализатора. Также описан катализатор, предназначенный для использования в процессе превращения оксигенатов в олефины, полученный вышеописанным способом. Технический эффект - получение прочного катализатора с более высокой устойчивостью на истирание. 2 н. и 12 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения моторных топлив, а именно к каталитическому процессу получения дизельного топлива с улучшенными температурными характеристиками из нефтяного сырья. Описан способ приготовления катализатора для получения дизельного топлива из сырья природного происхождения на основе кристаллических силикоалюмофосфатов с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31 путем приготовления водной реакционной смеси, содержащей источник алюминия, фосфорную кислоту и источник кремния, а также органическое структурообразующее соединение, и имеющей общий состав, выраженный в терминах мольных отношений: R/Аl₂ O₃=0,5-2,0, Р₂O₅/Аl₂ O₃=-0,8-1,2, SiO₂/Аl₂O₃ =0,05-1,5, Н₂О/Аl₂О₃=15-200, где R- органическое структурообразующее соединение, представляющее собой индивидуальный ди-н-бутиламин или смесь ди-н-бутиламина с ди-н-пропиламином, взятых в мольном отношении 1:2, с последующей кристаллизацией приготовленной смеси в гидротермальных условиях, необходимых для образования цеолитоподобных кристаллов со структурой SAPO-31, фильтрацией, промывкой, сушкой, прокаливанием и дальнейшим введением модифицирующего металла VIII группы Периодической системы. Также описан способ получения дизельного топлива из сырья природного происхождения при повышенной температуре и давлении водорода в присутствии катализатора, причем процесс осуществляют одну стадию и в качестве катализатора используют кристаллический силикоалюмофосфат с цеолитоподобной структурой типа SAPO-31, модифицированный металлом VIII группы Периодической системы, полученный по способу, описанному выше. Технический результат - высокая активность катализатора как в гидрировании непредельных углеводородов и эфирных связей, а также в проведении декарб-реакций и в изомеризации образующихся вследствие этого парафинов нормального строения с высокой селективностью в отношении изомерных продуктов и с малой долей реакций образования тяжелых соединений и крекинга исходного сырья, процесс получения дизельного топлива осуществляют в одну стадию. 2 н. и 3 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения катализатора, используемого для превращения кислородсодержащих соединений в легкие олефины. Описан способ получения силикоалюмофосфатных молекулярных сит, включающий сначала получение реакционной смеси, содержащей определенное количество затравки, содержащей от 8 до 20 мас.% оксида кремния при расчете на количество сухого оксида, источник алюминия, источник фосфора, по меньшей мере, один органический темплат и источник кремния с последующим стимулированием образования кристаллов силикоалюмофосфатных молекулярных сит и их выделением. Также описан катализатор конверсии кислородсодержащих соединений в олефины, где кислородсодержащими соединениями являются метанол и/или диметиловый эфир, содержащий кристаллические силикоалюмофосфатные молекулярные сита, где первая часть упомянутых кристаллических силикоалюмофосфатных молекулярных сит содержит от 8 до 20 мас.% диоксида кремния и где вторая часть упомянутого кристаллического силикоалюмофосфата содержит от 1 до 5 мас.% диоксида кремния. Технический результат: получение катализатора на основе молекулярных сит, характеризующихся пониженной плотностью дефектов и лучшей селективностью в отношении получения легких олефинов. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к синтезу малекулярных сит. Материал готовят из смеси связующего с твердым веществом, содержащим фосфат алюминия, прокаливают, добавляют жидкую реакционную смесь, содержащую источник металла и структурообразующий реагент, и подвергают кристаллизации in-situ. В другом варианте готовят смесь связующего с твердым веществом, содержащим источник металла и фосфат алюминия, прокаливают, добавляют смесь, содержащую структурообразующий реагент и воду, и подвергают кристаллизации in-situ. Полученный продукт пригоден для использования в качестве катализатора получения олефинов. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 7 ил.

Изобретение относится в области синтеза металлоалюмофосфатов. Предложен способ синтеза кристаллического микропористого металлоалюмофосфата (ELAPO) из твердого вещества, где вещество состоит из частиц, содержащих алюмофосфаты, где поры частиц полностью или частично заполнены жидкой реакционной смесью, содержащей активный источник Е1 металла, органический структурообразующий агент и воду, кристаллизацию проводят при повышенной температуре и аутогенном давлении, при этом металл (Е1) выбирают из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей. 2 с. и 16 ф-лы, 14 ил., 5 табл.

Группа изобретений относится к области нефтехимии - к способам переработки углеводородного сырья, имеющего температуру конца кипения от 140 до 400°С, и предназначено для получения топливных фракций - бензиновых, керосиновых и/или дизельных фракций при помощи твердых катализаторов. Первый вариант способа переработки углеводородного сырья осуществляют путем его контактирования при давлении 0,1-4 МПа, температуре 250-500°С и массовой скорости подачи сырья до 10 ч^-1 с регенерируемым катализатором, содержащим кристаллический силикат или цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, общей эмпирической формулы (0,02-0,35)Na ₂O·Эл₂O₃ ·(27-300)SiO₂·kH ₂O, где Эл - по меньшей мере один элемент из ряда Al, Ga, В, Fe, a k - соответствующий влагоемкости коэффициент, или с катализатором, содержащим силикат или цеолит указанного состава, и, по меньшей мере, один элемент и/или соединение элемента I-VIII групп в количестве 0,01-10,0% мас., разделения продуктов контактирования после их охлаждения путем сепарации и/или ректификации на фракцию(и) углеводородных газов, бензиновую, керосиновую и/или дизельную фракции, регенерацию катализатора осуществляют кислородсодержащим газом при температуре 350-600°С и давлении 0,1-4 МПа, причем в качестве сырья используют углеводородные фракции, выкипающие до 400°С и содержащие изопарафины и нафтены в суммарном количестве 54-58,1% мас., ароматические углеводороды - 8,4-12,7% мас., парафины и н-парафины - остальное до 100% мас., или в качестве сырья используют углеводородные фракции, выкипающие до 400°С и выбранные из группы, имеющей следующие интервалы выкипания фракций, °С: 43-195, 151-267, 130-364, 168-345, 26-264, 144-272. Второй вариант способа переработки углеводородного сырья в присутствии водорода при мольном отношении H ₂/углеводороды - 0,1-10 осуществляют путем его контактирования при избыточном давлении, температуре 250-500°С и массовой скорости подачи сырья до 10 ч^-1 с регенерируемым катализатором, содержащим цеолит и, возможно, содержащим металлы или их соединения, разделения продукутов контактирования после их охлаждения путем сепарации и/или ректификации на фракцию(и) углеводородных газов, бензиновую, керосиновую и/или дизельную фракции, регенерацию катализатора осуществляют кислородсодержащим газом при температуре 350-600°С и давлении 0,1-6 МПа, причем катализатор содержит цеолит со структурой ZSM-12, и/или (бета), и/или (омега), и/или цеолит L (эль), и/или морденит, и/или кристаллический элементоалюмофосфат, а также он содержит, по меньшей мере, один элемент и/или соединение элемента I-VIII групп в количестве 0,05-20,0% мас., а в качестве сырья используют углеводородные фракции, выкипающие до 400°С. Достигается увеличение гибкости процесса при расширении ассортимента используемого сырья и получаемых целевых продуктов. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

Использование: нефтехимия. Сущность: синтез-газ, содержащий Н₂, СО и СО₂, контактируют в первой реакционной зоне с бифункциональным катализатором, состоящим из металлоксидного компонента состава, мас.%: ZnO - 65-70, Cr₂О₃ - 29-34, W₂O₅ - не более 1 и кислотного компонента, состоящего из цеолита со структурой ZSM-5 или ZSM-11, цеолита типа бета или кристаллического силикоалюмофосфата со структурой SAPO-5, при мольном отношении SiO₂/Al ₂O₃ не более 200, а во второй реакционной зоне используют монофункциональный кислотный катализатор, содержащий цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, имеющий мольное отношение SiO₂/Al₂O₃ не более 200. Технический результат: повышение селективности по С₅₊ углеводородам и увеличение выхода С₅₊ углеводородов на поданный синтез-газ. 6 з.п. ф-лы., 2 табл.

Предлагается способ получения катализатора превращения углеводородов, обеспечивающего высокую конверсию углеводородов при низком давлении водорода и обладающего необходимой для промышленного процесса прочностью. Катализатор, содержащий оксиды из числа оксидов алюминия, кремния, фосфора, никеля, кобальта, молибдена, вольфрама, получают смешением сырьевых компонентов - источников оксидов, формованием, сушкой, прокаливанием, или их части с последующим введением компонентов из числа оксидов Мо, W, Ni, Co, и в смесь сырьевых компонентов вводят органическое соединение. При этом смешение сырьевых компонентов проводят в определенной последовательности, добавляя органическое соединение из числа органических оснований или спиртов, выдерживая смесь при температуре 85-100°С в течение 20-25 часов. Далее полученную твердую фазу в смеси с псевдобемитом, предварительно обработанным азотной кислотой, можно использовать как в качестве носителя катализатора, так и катализатора превращения углеводородов. 4 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.