Катализаторы полимеризации: ...оксиды – C08F 4/24

Изобретение относится к области катализа. Описаны способы активации хромового катализатора, включающие повышение температуры хромового катализатора в, по меньшей мере, билинейном изменении, содержащем повышение температуры хромового катализатора с первой скоростью в течение первого периода времени до первой температуры на первом участке изменения билинейного изменения; и повышение температуры хромового катализатора со второй скоростью в течение второго периода времени от указанной первой температуры до второй температуры на втором участке изменения билинейного изменения, который непосредственно следует за первым участком изменения, при этом первая скорость больше, чем вторая скорость, и причем первый период предшествует второму периоду; причем первая температура находится в диапазоне от примерно 650°C до примерно 750°C, а вторая температура находится в диапазоне от примерно 750°C до примерно 850°C. Описан способ получения полиолефинов в присутствии катализатора, активированного указанным выше образом. Технический результат - увеличение эффективности активации катализаторов. 5 н. и 14 з.п. ф-лы, 13 ил., 17 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения полиолефина, в частности к получению полиэтилена. Способ включает определение оптимальной рабочей температуры для получения полиолефина в реакторной системе с псевдоожиженным слоем; выбор катализатора на основе оксида хрома, который восстановлен этоксидом диэтилалюминия (DEA1E), на носителе из дегидратированного кремния в зависимости от желаемых свойств полиолефина, достигаемых при рабочей температуре; подачу кислорода в реакторную систему для обеспечения реакторной системы количеством кислорода, которое эффективно для минимизации засорения реакторной системы с псевдоожиженным слоем. При этом кислород подают со скоростью, которая эквивалентна количествам, составляющим от более чем 0 до менее чем 0,05 ч./млн. кислорода по отношению к объемной скорости добавления мономера в реакторную систему. Оптимальная рабочая температура такова, что наивысшая температура в реакторной системе менее чем примерно на 20°С ниже температуры плавления полиолефина. Такой способ позволяет осуществлять полимеризацию в течение более продолжительных периодов времени без необходимости останавливать производство для очистки. Более того, воздействие кислорода на производительность катализатора и на индекс текучести получаемого полимера пренебрежимо мало. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 пр.

Изобретение относится к этиленовым (со)полимерам и к непрерывным способам полимеризации в газовой фазе в псевдоожиженном слое для производства высокопрочного этиленового (со)полимера с высокой плотностью. Способ включает контактирование мономеров с частицами псевдоожиженного катализатора в газовой фазе в присутствии газообразного водорода. Мономеры состоят из этилена и, необязательно, по меньшей мере, одного не этиленового мономера. Контактирование проводят при парциальном давлении этилена не менее 689,5 кПа и температуре полимеризации не более 120°С. Этиленовый (со)полимер имеет плотность не менее 0,945 г/см³ и стойкость к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды (индекс ESCR) не менее 1,0. Частицы катализатора получают при температуре активации не более 700°С и содержат диоксид кремния, хром и титан. В другом способе этиленовый (со)полимер имеет разбухание экструдированного потока от 80% до 100%. Технический результат - получение полимера с достаточно высокой стойкостью к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды и подходящим разбуханием экструдированного потока с достижением высоких производительностей катализаторов при использовании газофазного способа в псевдоожиженном слое. 3 н. и 60 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.

Изобретения относятся к способам активирования промышленных хромсодержащих катализаторов полимеризации олефинов. Описан способ активирования хромсодержащего промышленного катализатора для полимеризации олефинов, включающий первую стадию обработки катализатора, включающую время первого нарастания температуры до первой требуемой температуры выше 400°С, поддержание первой температуры в течение периода первой выдержки, по меньшей мере более чем 0; по меньшей мере вторую стадию обработки катализатора, включающую время второго нарастания температуры до второй требуемой температуры и поддержание второй температуры в течение периода второй выдержки по меньшей мере более чем 0, в котором вторая температура является выше первой температуры, общий цикл активирования составляет менее 20 часов, и активированный катализатор содержит более или ровно 40% конверсии в хром (+6). Описаны также способ активирования хромсодержащего промышленного катализатора для полимеризации олефинов, включающий, по меньшей мере, 2 стадии, в котором стадия 1 содержит мгновенное введение катализатора в среду, предварительно нагретую до первой температуры от примерно 400 до примерно 700°С с выдержкой при первой температуре в течение от примерно 1 до примерно 20 часов, с последующей стадией 2, содержащей нарастание температуры до второй температуры от примерно 800 до примерно 900°С в течение периода времени, меньшего или равного 3 часам, и выдержку второй температуры в течение от примерно 1 до примерно 10 часов, где способ осуществляется периодически или непрерывно, и способ увеличения производительности активирования промышленного хромсодержащего катализатора для полимеризации олефинов, включающий мгновенную обработку катализатора при температуре примерно 800°С в первой атмосфере азота или окиси углерода; поддержание температуры в течение не менее примерно 15 минут; замену первой атмосферы на безводный воздух и поддержание температуры в течение дополнительного периода времени. Также описан способ снижения времени активирования промышленного хромсодержащего катализатора для полимеризации олефинов, включающий нарастание температуры катализатора до первой температуры, меньшей или равной 800°С, в течение менее 10 минут и выдержку при первой температуре в течение менее или ровно 3 часов с последующим нарастанием температуры до второй температуры в течение менее 15 минут и выдержкой при второй температуре в течение менее 10 часов, где вторая температура является выше первой температуры, и общее количество времени способа активирования составляет менее 15 часов. Технический результат - предложенные способы активирования позволяют снизить время, требуемое для активирования катализаторов с одновременным увеличением каталитической активности. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 ил.

Изобретение относится к применению катализаторов на хромовой основе с алюмоалкильными активаторами. Описан нанесенный на носитель хромовый катализатор, включающий: оксид хрома, содержащий диоксид кремния носитель, включающий диоксид кремния, выбранный из группы, включающей диоксид кремния, и алюминийорганическое соединение, где упомянутое алюминийорганическое соединение добавляют в полимеризационный реактор in situ. Технический результат - улучшение эксплуатационных свойств катализаторов на хромовой основе, регулирование степени разветвления посредством боковых групп при одновременном проявлении необходимых значений производительности. 3 н. и 11 з.п.ф-лы, 14 табл., 36 ил.

Изобретение относится к технологии получения полиолефинов, а именно к синтезу сополимеров этилена на модифицированных оксиднохромовых катализаторах по методу низкого давления в газофазном реакторе с псевдоожиженном слоем. Описан способ получения полиэтилена низкого давления непрерывной газофазной сополимеризацией этилена с -олефином в реакторе с псевдоожижающей решеткой с использованием катализатора, содержащего оксид хрома, модифицирующий оксид, фтор и диоксид кремния в качестве носителя, с подачей в реактор ниже псевдоожижающей решетки газообразной реакционной смеси, содержащей этилен, -олефин, водород и азот, и корректировкой состава циркулирующей газовой смеси до заданного состава подачей дополнительных количеств этилена, -олефина, водорода и азота, при содержании азота в количестве 30-50% от общего объема газообразной реакционной смеси. Подачу дополнительного количества азота в реактор осуществляют непрерывно отдельным потоком выше псевдоожижающей решетки на уровне ввода катализатора, причем используют катализатор, содержащий оксид восстановленного хрома в форме Cr²⁺, оксид алюминия в качестве модифицирующего оксида, образованный из предшественника - алкоксиалюмоксана, и носитель - диоксид кремния, содержащий фтор, введенный на стадии предварительной сушки носителя. Технический эффект - повышение выхода полиэтилена низкого давления с единицы массы используемого катализатора, снижение расходной нормы катализатора в производстве полиэтилена низкого давления при сохранении постоянства показателей качества синтезируемого полимера. 3 табл., 1 ил.

Каталитическая система, включающая соединение хрома, нанесенное на носитель из оксида кремния-оксида титана, которую предварительно восстанавливают монооксидом углерода, и сокатализатор, выбранный из группы, состоящей из i) алкиллития, ii) алкоксидов диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним алкилметаллом, выбранным из группы, состоящей из алкилцинка, алкилалюминия, алкилбора и их смесей и iii) их смесей, может использоваться для полимеризации олефинов с образованием полимера низкой плотности с пониженным индексом расплава и/или индексом расплава с большой нагрузкой. Такой катализатор может также использоваться совместно с каталитической системой Циглера-Натта для полимеризации олефинов. Предусматриваются также способы полимеризации с использованием рассматриваемых каталитических систем. Полимеры, полученные способами настоящего изобретения, с применением каталитической и сокаталитической систем изобретения, обладают пониженным индексом расплава с большой нагрузкой, пониженным показателем расплава, повышенным значением объемной вязкости и находят применение в качестве компонентов для получения бимодальных высокомолекулярных смол для производства пленок и/или при пневмоформовании. 4 н. и 27 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к модифицированным оксиднохромовым каталитическим системам на носителе для полимеризации олефинов и к способу получения полимеров и сополимеров этилена. Описан способ получения сополимера этилена и 1-гексена, где указанный сополимер имеет разбухание по массе менее примерно 380% и разбухание экструдируемого потока менее примерно 42%, сопротивление растрескиванию при внешнем напряжении (ESCR) (условие А) свыше примерно 400 часов, начало разрушения экструзионного потока, по меньшей мере, примерно 2000 с^-1 и результат при испытании на выпуск за 1 минуту, по меньшей мере, примерно 1200 г/мин, содержание веществ, растворимых в ксилоле, менее 0,7% и менее 2% мас. вещества с молекулярной массой менее 1000, включающий приведение в контакт в условиях суспензионной полимеризации в разбавителе изобутане при температуре от примерно 93,3°С до 110°С

a) мономера этилена;

b) 1-гексена,

c) каталитической системы, содержащей хром, нанесенный на диоксиднокремниевый-оксиднотитановый носитель, который содержит от примерно 0,5 до примерно 3% мас. титана относительно массы носителя, причем указанная каталитическая система имеет площадь поверхности в интервале от примерно 100 м² /г до примерно 500 м²/г, объем пор в интервале от примерно 0,6 до примерно 1,4 мл/г, и указанную каталитическую систему активируют при температуре в интервале от примерно 538°С до примерно 650°С;

d) от примерно 0,1 до примерно 2,0 мг/кг относительно разбавителя в реакторе, триалкилбора;

e) извлечение сополимера.

Описаны также сополимер этилена и 1-гексена, полученный описанным выше способом, каталитическая композиция и композиция, содержащая сополимер этилена и 1-гексена. Технический эффект - повышение выхода полимера, получение сополимера этилена высокой плотности с высоким сопротивлением растрескиванию при напряжении, создание полимера, который хорошо перерабатывается при формовании раздувом. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к способам получения катализаторов сополимеризации этилена, содержащих оксид хрома на неорганическом носителе, являющихся компонентами двойных каталитических систем, содержащих также нанесенный хромоценовый катализатор и используемых для синтеза высокопрочного, трещиностойкого полиэтилена низкого давления. Согласно изобретению способ получения оксиднохромового катализатора включает предварительную сушку носителя - диоксида кремния, нанесение на высушенный носитель соединений хрома и алюминия из их растворов в органическом растворителе, удаление растворителя, сушку полученного продукта и его последующую термоокислительную активацию в потоке сухого воздуха при постоянной температуре в интервале от 450 до 750°С. Повышение долговременной полимеризационной активности двойной каталитической системы достигается за счет того, что при получении оксиднохромового катализатора в качестве раствора соединения алюминия используют раствор алкоксиалюмоксана общей формулы [Al(OR)_n(OR')_1-nO]_m , где R=С₂Н₅ или изо-С₃Н ₇; R’=C₆H₉O₂; n=0,6 или 0,7; m=2-5, в абсолютированном низшем алифатическом спирте, в качестве раствора соединения хрома - раствор дициклопентадиенилхрома в толуоле, а предварительную сушку носителя - диоксида кремния - осуществляют в псевдоожиженном слое в присутствии гексафторосиликата аммония при постоянной температуре в интервале 330-400°C, причем после термоокислительной активации проводят термовосстановительную активацию каталитического продукта в потоке смеси очищенного азота с сухим оксидом углерода при постоянной температуре в интервале от 350 до 390°C. 3 табл.