Катализаторы полимеризации: ...в сочетании с другими их соединениями – C08F 4/54

Изобретение относится к способу получения сополимера сопряженного диена и несопряженного олефина, отличного от сопряженного диена. Предложен способ получения сополимера, включающий стадию полимеризации сопряженного диена и несопряженного олефина, отличного от сопряженного диена, в присутствии каталитической композиции полимеризации, включающей группу, состоящую из металлоценового комплекса, представленного следующей общей формулой (I), где М - лантанид, скандий или иттрий, Ср^R - независимо незамещенный или замещенный инденил, R^a-R^f - независимо алкильная группа с числом атомов углерода 1-3 или атом водорода, L - нейтральное основанием Льюиса и w является целым числом 0-3, в котором при полимеризации сопряженного диена с несопряженным олефином давление несопряженного олефина составляет от 0,4 МПа до 10 МПа. Технический результат - возможность получения сополимера сопряженного диена и несопряженного олефина, отличного от сопряженного диена, с высоким содержанием цис-1,4 связей в части сопряженного диена. 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к способу получения модифицированного сопряженного диенового полимера. Способ включает проведение реакции модифицирования, когда проводят реакцию между модификатором, который включает определенное соединение, и сопряженным диеновым полимером, имеющим содержание цис-1,4-связей, равное 98,5% или более, и имеющим активную концевую группу. Модификатор вводят в активную концевую группу сопряженного диенового полимера до получения модифицированного сопряженного диенового полимера. Изобретение также относится к резиновой композиции, содержащей в качестве каучукового компонента полученный модифицированный сопряженный диеновый полимер, элементу покрышки, включающему указанную резиновую композицию, и к покрышке, включающей указанный элемент покрышки. Полученный модифицированный сопряженный диеновый полимер характеризуется превосходным сопротивлением износу, превосходными механическими свойствами и пониженной хладотекучестью. 5 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 9 пр.

Изобретение относится к созданию новых структур фосфатов неодима и катализаторов полимеризации сопряженных диенов с их использованием и может найти применение при производстве 1,4-гомополимеров и 1,4-сополимеров в промышленности синтетических каучуков. Арилфосфаты неодима имеют общую формулу:

где R₁, R₂ - алкил или галоген, или арил, R₃ - алкил или галоген, или арил, или водород, R₄ - алкил или арил, R₅ , R₆ - фосфат или галоген, или алкил, или арил. Катализатор полимеризации сопряженных диенов получен взаимодействием этих арилфосфатов с алкилирующим агентом алюминийорганическим соединением или с алкилирующим агентом - алюминийорганическим соединением и хлорагентом. Технический результат - возможность получить 1,4-цис-полибутадиен с содержанием 1,4-цис-компоненты в интервале 97-100%. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр., 3 ил.

Изобретение относится к способу получения модифицированного сопряженного диенового полимера. Способ включает стадию (А) проведения реакции первичного модифицирования путем взаимодействия гетерокумуленового соединения (а), имеющего две или более функциональные группы общей формулы X=C=Y, где Х означает атом углерода или атом азота, a Y означает атом кислорода, атом азота или атом серы, с сопряженным диеновым полимером. Указанный полимер имеет содержание винильных групп менее чем 10%, содержание цис-1,4-связей, равное 75% или более, и имеет активную концевую группу. Стадия (В) вторичного модифицирования включает реакцию между углеводородным соединением (b), содержащим активный водород, и первично модифицированным сопряженным диеновым полимером, до получения вторично модифицированного сопряженного диенового полимера. Соединение (b) имеет одну или несколько функциональных групп, выбранных из группы, состоящей из аминогруппы, иминогруппы, меркаптогруппы и гидроксильной группы. Причем количество каждого из компонентов (а) и (b) составляет от 0,02 до 20 ммоль. Изобретение также относится к резиновой композиции, элементу покрышки, включающему указанную резиновую композицию, и к покрышке, включающей указанный элемент покрышки. Резиновая композиция содержит полученный модифицированный сопряженный диеновый полимер и технический углерод и/или диоксид кремния. Данный способ обеспечивает получение модифицированного сопряженного диенового полимера, который характеризуется низким разогревом при деформировании (низким расходованием топлива) и превосходным сопротивлением износу. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Изобретение относится к способу получения полибутадиена. Способ заключается в проведении, во-первых, цис-1,4-полимеризации 1,3-бутадиена и последующем проведении синдиотактической 1,2-полимеризации полученного продукта в образующейся полимеризационной системе в присутствии катализатора, содержащего соединение кобальта, соединение алкилалюминия и соединение серы. Для прекращения полимеризации вводят галогенсодержащую кислоту или соль галогенсодержащей кислоты, где обе представлены нижеследующей общей формулой (I):

М'(X'O_q)_rZ'_s (I),

где М' представляет собой атом металла или атом водорода, X' представляет собой атом галогена, выбираемый из хлора, брома и йода, О представляет собой атом кислорода, q является целым числом от 1 до 4; Z' представляет собой анион, способный связываться с атомом М', r является целым числом, равным 1 или более, и сумма r+s является степенью окисления М'. Технический результат - получение полибутадиена с уменьшенным запахом. 8 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способам получения полимеров и их использованию. Описан способ получения конъюгированного диенового полимера, включающий стадию полимеризации, где конъюгированный диеновый полимер, с содержанием цис-1,4-связи 98,5 мас.% или более и соотношением (Mw/Mn) средневесовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Мn) составляет 2,5 или менее, получен путем проведения реакции полимеризации в конъюгированных диеновых соединениях с использованием каталитической композиции, содержащей следующие компоненты: (а) соединение, содержащее редкоземельный элемент, которое содержит по меньшей мере редкоземельный элемент с атомным числом от 57 до 71, или продукт реакции соединения, содержащего редкоземельный элемент, с основанием Льюиса, компонент (b) - сочетание алюмооксана и алюмийорганического соединения, представленного общей формулой AIR¹R²R ³, где R¹ и R² в отдельности представляют одну и ту же или другую углеводную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или атом водорода, a R³ представляет углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, которая является той же самой или отличной от R¹ и R² , компонент (с) - йодсодержащее соединение, содержащее по меньшей мере один атом йода в структуре молекулы. Описана также каучуковая композиция, включающая описанный конъюгированный диеновый полимер. Технический результат - получен диеновый полимер, характеризующийся узким распределением по молекулярной массе и высоким содержанием цис-связей 98,5 мас.% или более, и каучуковая композиция на его основе, имеющая высокую прочность на разрыв, высокое удлинение при растяжении. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл.

Настоящее изобретение относится к металлокомплексным композициям и их применению в качестве катализаторов. Описан металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции А) комплекса металла, представленного формулой 2, где М^I представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий; N является азотом; Х в каждом случае независимо представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид; D представляет собой тетрагидрофуран (ТГФ), 1,2-диметоксиэтан (DME), триэтаноламин (TEA), тетраметилэтилендиамин (TMEDA), диэтиловый эфир (Et₂O); у представляет собой число, равное 1; t представляет собой число, равное 1; R ^A и R^B в каждом случае независимо представляют собой С_1-8 алифатический гидрокарбил; где два лиганда (R^A)(R^B )N связаны только через М^I; и В) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из: а) C_1-30 борорганического или алюминийорганического соединений; b) олигомерных алюмоксанов, где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78°С до 250°С. Также описан металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции А), по меньшей мере, одного комплекса металла, представленного формулой 3, 4 и 5, в которых: R ¹, R², R³, R⁴, R⁵, R ⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ и X ² в каждом случае независимо представляют собой гидрокарбил, водород или атом галогенида; М^I представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий; М ^II представляет собой литий, натрий, калий или магний; N является азотом; X¹ представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид; D представляет собой тетрагидрофуран (ТГФ), 1,2-диметоксиэтан (DME) или диэтиловый эфир (Et ₂O); для формулы 3: t, s, k, I, ii=0; для формулы 4: t=2; s=0, 1, 2; o=1, 2; p=2; k=0; i, ii=1; для формулы 5: t=4, s=2, o=2, p=2; k=0; i, ii=1; и В) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из: а) C_1-30борорганического или алюминийорганического соединений; B) олигомерного алюмоксана, где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78°С до 250°С. Технический результат - усовершенствование каталитических характеристик катализатора. 2 н. и 13 з.п. ф-лы 4 табл.

Изобретение относится к разветвленным синтетическим полиизопренам, обладающим макроструктурой и микроструктурой, очень близкими к таковым натурального каучука, и способу их получения. Сшиваемый разветвленный полиизопрен имеет кажущееся напряжение F/S ₀, равное или выше 0,4 МПа, для относительного удлинения а, составляющего 150%, приложенное к образцу в форме гантели, который состоит из вышеуказанного сшиваемого полиизопрена. Согласно другому аспекту изобретения эти полиизопрены удовлетворяют зависимости: (i): ctg 0,3761· _inh+0,15, где ctg означает котангенс угла потерь образца вышеуказанного полиизопрена, который измеряют при температуре 130°С с помощью устройства под торговым названием "RPA2000", причем вышеуказанный образец подвергают напряжению сдвига при 10% деформации и с частотой воздействий 0,035 Гц, и где _inh означает характеристическую вязкость вышеуказанного полиизопрена, измеряемую в толуоле при температуре 25°С и при концентрации вышеуказанного полиизопрена в толуоле 0,1 г/дл. Технический результат состоит в возрастании способности полиизопренов к кристаллизации под действием растягивающего усилия. 2 н. и 22 з.п. ф-лы, 7 ил., 4 табл.

Изобретение касается синтетических полиизопренов, имеющих повышенное содержание звеньев цис-1,4, и способа их получения. Синтетический полиизопрен, имеющий содержание звеньев цис-1,4, измеряемое методом ядерного магнитного резонанса углерода 13 и методом количественного анализа с использованием инфракрасного излучения, выше 99,0%, получают способом, включающим введение каталитической системы, действующей в присутствии изопрена. В качестве каталитической системы используют систему на основе, по меньшей мере, одного мономера, являющегося сопряженным диеном, одной соли одного или нескольких редкоземельных металлов органической фосфорной кислоты, одного алкилирующего агента формулы AlR ₃ или HalR₂ и одного донора галогена, представляющего собой галогенид алкилалюминия. Указанная соль каталитической системы находится в виде суспензии в, по меньшей мере, одном инертном насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа, а молярное отношение алкилирующий агент/соль редкоземельного металла составляет от 1 до 5. Осуществляют реакцию полимеризации изопрена при температуре ниже или равной 5°С в инертном углеводородном растворителе полимеризации или в массе. Технический результат состоит в том, что способ позволяет полимеризовать изопрен с достаточной активностью при температурах, которые ниже или равны 5°С, и получать при указанных низких температурах полиизопрены, в которых содержание звеньев цис-1,4, измеряемое одновременно с помощью ядерного магнитного резонанса углерода-13 и методом количественного анализа с использованием инфракрасного излучения, строго выше 99,0%. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к каталитической системе, применяемой для получения полибутадиенов, к способу получения указанной каталитической системы и к способу получения полибутадиенов с помощью указанной каталитической системы. Описана каталитическая система, которая используется для получения полимеризацией полибутадиенов, на основе, по крайней мере: сопряженного диенового мономера; соли одного или нескольких редкоземельных металлов фосфорорганической кислоты, при этом указанную соль суспендируют, по крайней мере, в одном инертном насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа; алкилирующего агента, выбранного из триалкилалюминия и гидридов диалкилалюминия, при этом молярное отношение (алкилирующий агент/соль редкоземельного(ых) металла(ов)) превышает 5, и донора галогена, который принадлежит к семейству галогенидов алкилалюминия, за исключением сесквигалогенидов алкилалюминия; отличающаяся тем, что указанная каталитическая система содержит редкоземельный металл или металлы с концентрацией, равной или превышающей 0,005 моль/л. Описан также способ получения указанной каталитической системы, а также способ получения полибутадиена с помощью указанной каталитической системы. Технический результат - получение полибутадиенов, имеющих индекс полидисперсности менее 2,1 и вязкость по Муни ML (1+4) при 100°С менее 40. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способу получения статистических сополимеров бутадиена и изопрена. Получают статистический сополимер бутадиена и изопрена, включающий взаимодействие бутадиена и изопрена в присутствии каталитической системы. В качестве каталитической системы используют систему на основе, по меньшей мере: диенового мономера с сопряженными двойными связями, соли органической фосфорной кислоты одного или более редкоземельных металлов, алкилирующего агента, состоящего из алкилалюминия формулы AlR ₃ или HAlR₂, и донора галогенов, состоящего из алкилалюмогалогенида. Указанная соль находится в суспензии, по меньшей мере, в одном инертном, насыщенном алифатическом или алициклическом углеводородном растворителе, который включен в указанную каталитическую систему. Молярное соотношение "алкилирующий агент: соль одного или более редкоземельного(ных) металла(ов)" изменяется в пределах от 1:1 до 8:1. Проводят реакцию сополимеризации в инертном углеводородном растворителе или без растворителя. Статистический сополимер бутадиена и изопрена, полученный данным способом, является таким, что содержит звенья бутадиена и изопрена, которые фактически чередуются статистически в соответствии с формулой Бернулли. Температура стеклования Т_Gexp указанного сополимера, измеренная методом дифференциального энтальпиметрического анализа, удовлетворяет следующему соотношению: -0,05 (Т_Gexp-Т_Gth )/Т_Gth 0,05,где Т_Gth означает теоретическую температуру стеклования указанного сополимера, рассчитанную по уравнению Фокса: 1/Т_Gth= /Tg_(br)+ /TG_(ir),где Tg_(br) и TG_(ir) означают, соответственно, температуры стеклования, измеренные методом дифференциального энтальпиметрического анализа, полибутадиена и полиизопрена, синтезированных с помощью указанной каталитической системы, где и соответственно означают весовые фракции бутадиеновых и изопреновых звеньев. Технический результат состоит в том, что каталитическая система способа позволяет получить сополимеры, являющиеся действительно статистическими, то есть сополимеры, в которых бутадиен и изопрен имеют равновероятное распределение. Статистические сополимеры бутадиена и изопрена являются такими, что звенья бутадиена и изопрена в них имеют повышенное содержание цис-1,4-связей. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к каталитическому способу получения бутилкаучуковых полимеров в растворе. Способ получения бутилового полимера включает взаимодействие моноолефинового мономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, с мультиолефиновым мономером, содержащим от 4 до 14 атомов углерода, при температуре в интервале от около -100°С до около +50°С в присутствии разбавителя и каталитической смеси, содержащей дихлорид моноалкилалюминия и алюмоксан. Технический результат состоит в том, что получают бутилкаучук с улучшенным выходом, т.е. с большей каталитической эффективностью, высокой молекулярной массой и узким показателем полидисперсности. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл.

Группа изобретений относится к области нефтехимии, конкретно к процессу получения бутадиенового каучука, являющегося продуктом стереоспецифической растворной полимеризации бутадиена или бутадиена и изопрена в присутствии комплексного катализатора на основе редкоземельных элементов. Описан способ получения бутадиенового каучука путем подачи в полимеризатор шихты, состоящей из бутадиена или бутадиена и изопрена и углеводородного растворителя, и каталитического комплекса, сформированного путем взаимодействия соединения редкоземельного элемента, диенового углеводорода, алюминийорганического соединения и галогенорганического соединения, при этом перед подачей в полимеризатор в шихту дополнительно подают алюминийорганическое соединение и осуществляют смешение шихты и алюминийорганического соединения в условиях турбулентности, после чего в движущийся в турбулентных условиях поток подают каталитический комплекс, причем условия турбулентности создают с помощью смесителя конфузор-диффузорного типа или колец Рашига или насоса. Как вариант, можно осуществлять предлагаемый способ путем дополнительной подачи в шихту алюминийорганического соединения, после чего производить смешение шихты, алюминийорганического соединения и предварительно сформированного каталитического комплекса в условиях турбулентности с последующей их подачей в полимеризаторы в условиях турбулентного движения потока, причем условия турбулентности создают с помощью смесителя конфузор-диффузорного типа или колец Рашига или насоса. Можно также перед подачей в полимеризаторы в шихту дополнительно подавать алюминийорганическое соединение и осуществлять смешение шихты и алюминийорганического соединения в условиях турбулентности, после чего в движущийся в турбулентных условиях поток подавать каталитический комплекс, производить смешение двух образующихся потоков в условиях турбулентности и подавать их в полимеризатор также в условиях турбулентного движения, причем условия турбулентности создают с помощью смесителя конфузор-диффузорного типа или колец Рашига или насоса. Технический эффект - снижение расхода каталитического комплекса и получение бутадиенового каучука с необходимым показателем вязкости по Муни. 3 н.п. ф-лы, 3 ил.

Изобретение касается способа получения полиизопрена, обладающего повышенным содержанием последовательностей цис-1,4, из обогащенной изопреном фракции С₅ парофазного крекинга нафты. Способ состоит во взаимодействии обогащенной изопреном фракции С ₅ парофазного крекинга нафты в присутствии каталитической системы. Используют фракцию С₅, обогащенную изопреном в такой степени, что массовая доля изопрена в этой обогащенной фракции лежит в пределах от 30 до 95%, и каталитическую систему на основе, по меньшей мере: одного сопряженного диенового мономера, соли одного или нескольких редкоземельных металлов с фосфорорганической кислотой, алкилирующего агента, представляющего собой алкилалюминий, отвечающий формуле AlR₃ или HAlR₂, и донора галогена, представляющего собой галогенид алкилалюминия. Названная соль находится в суспензии в, по меньшей мере, одном инертном углеводородном растворителе, представляющем насыщенный углеводород алифатического или алициклического ряда, входящий в названную каталитическую систему, причем мольное отношение алкилирующего агента к соли редкоземельного металла в пределах от 1 до 5. Технический результат состоит в селективной полимеризации изопрена с высокой каталитической активностью, в результате чего получают полиизопрен с повышенным содержанием последовательностей цис-1,4 из фракции C₅ парафазного крекинга нафта, малообогащенной изопреном. 20 з.п. ф-лы, 3 табл.

Настоящее изобретение касается каталитической системы, которая может быть использована для получения путем полимеризации диеновых эластомеров, состоящих из полиизопренов и полибутадиенов, способа получения вышеупомянутой каталитической системы и способа получения с помощью данной каталитической системы таких диеновых эластомеров, состоящих из полиизопренов с высоким процентным содержанием звеньев цис-1,4 и полибутадиенов. Описана каталитическая система, полученная на основе по меньшей мере сопряженного диенового мономера, соли одного или нескольких редкоземельных металлов фосфорорганической кислоты, алкилирующего агента, представляющего собой алкилалюминий формулы AlR₃ или HAlR₂, и донора галогена, представляющего собой галогенид алкилалюминия, и она такова, что вышеупомянутая соль находится в форме суспензии в по меньшей мере одном инертном и насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа, при этом молярное отношение (алкилирующий агент/соль редкоземельного металла) представляет собой величину, изменяющуюся в интервале от 1 до 5. Описан способ получения каталитической системы и также способ получения диеновых эластомеров, содержащих полиизопрены и полибутадиены, заключающийся в том, что каталитическую систему заставляют действовать в инертном углеводородном растворителе в присутствии полимеризуемого сопряженного диена. Технический результат - воспроизводимость характеристик макроструктуры и микроструктуры полимеров, стабильная активность каталитических систем при полимеризации сопряженных диенов и низкий коэффициент полимолекулярности полигуопренов. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.