производные валинамида в виде рацемата или в r(+)- конфигурации l-изомера, обладающие фунгицидной активностью
Классы МПК: | C07C271/10 с атомами азота карбаматных групп, связанными с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода A01N47/12 содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, не присоединенные непосредственно к кольцу, и в которых атом азота не является членом гетероциклического кольца |
Автор(ы): | Томас Зейтц[DE], Детлеф Вольвебер[DE], Вильгельм Брандес[DE], Гейнц-Вильгельм Дене[DE] |
Патентообладатель(и): | Байер АГ (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-08-23 публикация патента:
15.07.1994 |
Использование: в качестве биологически активного вещества, обладающего фунгицидной активностью. Сущность изобретения: продукт - производные валинамида общей формулы , где R1 -uso-Pr, втор-Bu; R2 -Cl, CH3 , C2H5 , CH3 O, в виде рацемата или в R(+) - конфигурации L-изомера. Реагент 1: или его реакционноспособное производное. Реагент 2: . Условия реакции: в органическом растворителе (CH2Cl2) в присутствии N-метилпиперидина при температуре не выше - 15°С в течение 27 ч с последующим перемешиванием в течение 15 ч при ~ 20 20°С. 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5
Формула изобретения
Производные валинамида общей формулыR1-O-CONH-R2
где R1 - изопропил или фтор-бутил,
R2 - хлор, метил, этил или метоксигруппа,
в виде рацемата или в R(+) - конфигурации L - изомера, обладающие фунгицидной активностью.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новым агрохимическим соединениям, в частности к производным валинамида общей формулы (I)R1-O-CO-NH-R2 где R1 - изо-пропил или втор.-бутил;
R2 - хлор, метил, этил или метокси-группа, в виде рацемата или в R(+)-конфигурации L-изомера, обладающим фунгицидной активностью. Новые производные валинамида вышеприведенной общей формулы (I) получают за счет того, что производное рацемического или L-валина общей формулы (II)
где R1 имеет вышеуказанное значение, или его реакционноспособное производное подвергают взаимодействию с амином общей формулы (III)
где R2 имеет указанное значение, в виде рацемата или в R(+)-конфигурации, в случае необходимости в присутствии катализатора, связывающего кислоту средства и в случае необходимости в среде разбавителя. Реагенты предпочтительно используют в эквимолярных количествах. В зависимости от физических и/или химических свойств новые соединения можно переводить в обычные препараты, как например, в растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, полимерные микрокапсулы и в оболочки для посевного материала, а также в препараты для тонкого распыления. Препараты обычно содержат 0,1-95 мас.% активного вещества, предпочтительно 0,5-90%. Предлагаемые активные вещества могут содержаться в препаратах в смеси с другими известными активными веществами, как с фунгицидами, инсектицидами, акарицидами и гербицидами, а также в смеси с удобрением и регуляторами роста растения. Нижеследующие примеры иллюстрируют получение новых соединений формулы (I). П р и м е р 1.
К 4,67 г (0,023 моль) изо-пропоксикарбонил-L-валина, растворенного в 50 мл метиленхлорида, добавляют при температуре -20оС 2,3 г (0,023 моль) N-метилпиперидина. Затем каплями быстро добавляют при -20оС 3,2 г (0,023 моль) сложного изобутилового эфира хлормуравьиной кислоты, перемешивают при той же температуре в течение 10 мин, охлаждают до температуры -60оС и добавляют 3,5 г (0,023 моль) 4-метокси-1-фенилэтиламина, причем температуру держат ниже -15оС. По истечении 2 ч при температуре -15оС дополнительно перемешивают в течение 15 ч при комнатной температуре, отфильтровывают от твердого вещества, дополнительно промывают метиленхлоридом, сгущают, остаток подают на воду, 2 раза экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты, подают на объединенные этилацетатные фазы, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат и сгущают. Получают 4,64 г (60% теории) N-(изо-пропилоксикарбонил)-L-валин-4-метоксифенил- этиламида с точкой плавления 167оС. Аналогично примеру 1 получают сведенные в табл.1 соединения формулы I.
Новые соединения относятся к категории малотоксичных веществ. Нижеследующие примеры поясняют использование новых соединений в качестве фунгицидного средства. П р и м е р 23. Опыт с Phytophthora (томаты)/защитное действие. Растворитель: 4,7 мас.ч. ацетона. Эмульгатор: 0,3 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира. 1 мас. ч. активного вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до концентрации 2,5 ч/мл. Для определения защитного действия молодые томатные растения опрыскивают препаратом активного вещества до образования капель. После подсушивания нанесенной жидкости растения инокулируют водной суспензией спор Phytophthora infestans. Растения размещают в инкубационной кабине, в которой относительная влажность воздуха составляет 100% при температуре 20оС. Оценку проводят 3 дня после инокуляции. Активные вещества и результаты опыта сведены в табл.2. П р и м е р 24. Опыт с Plasmopara (виноградники)/защитное действие. Растворитель: 4,7 мас.ч. ацетона. Эмульгатор: 0,3 мас.ч. простого алкиларилполигликолевого эфира. 1 мас. ч. активного вещества смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до концентраций 5 ч/мл. Для определения защитного действия молодые растения опрыскивают препаратом активного вещества до образования капель. После подсушивания нанесенной жидкости растения инокулируют водной споровой суспензией спор Plasmopara viticola, после чего на 1 день подают на хранение во влажной камере при 20-22оС и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем растения размещают в течение 5 дней в теплице при 22оС и относительной влажности воздуха около 80%. Затем растения увлажняют и на 1 день подают во влажную камеру. Оценку проводят по истечении 7 дней после инокуляции. Активные вещества и результаты опыта сведены в табл.3.
Класс C07C271/10 с атомами азота карбаматных групп, связанными с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода
Класс A01N47/12 содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, не присоединенные непосредственно к кольцу, и в которых атом азота не является членом гетероциклического кольца