способ изготовления бромйодосеребряной аммиачной фотографической эмульсии

Формула изобретения

Способ изготовления бромйодосеребряной аммиачной фотографической эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,2 0,5 мкм путем проведения двухструйной эмульсификации при pBr 3,0 0,2, физического созревания, осаждения твердой фазы сульфополистиролом, диспергирования, доведения значений pH до 6,0 6,3 и pBr до 3,0 0,1, проведения химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты, введения в эмульсию 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, введения раствора соды до pH 8,0 8,5, введения в эмульсию при 31 41^oС стабилизаторов три-п-толил-фосфина и 2-н-гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4- триазаиндолицина и сенсибилизирующих красителей формулы



и формулы



отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности, перед введением в эмульсию сенсибилизирующих красителей в нее дополнительно вводят N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевину в количестве 110^-3 510^-2 г/кг эмульсии.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способам изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы в черно-белых материалах специального назначения, например для аэрофотосъемок.

За прототип выбран способ изготовления бромиодосеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,20-0,50 мкм путем последовательного проведения двухструйной эмульсификации при pBr 3,00,2, осаждения твердой фазы сульфополистиролом, диспергации в растворе желатина, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты при температуре 452^oC в течение 110-150 мин, введением стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина и после повышения pH эмульсии до 8,0-8,5 последовательным введением в эмульсию стабилизаторов строения I и II и сенсибилизирующих красителей строения III и IV



2-н.гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин

три-п-толилфосфин



Соль: 3,3"-ди-сульфопропил-9-этил-4,5,4", 5"- дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,3"-диэтила



Соль: 3,3"-ди-сульфопропил-9-этил-5,5"-ди-метокситиакарбоцианина и 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина

(Научно-технический отчет инв. N 4402, Госниихимфотопроект прототип).

Однако, при улучшении стабильности фотографических показателей эффективная светочувствительность S 0,2 эмульсий, полученных данным способом, недостаточная для использования их в ряде фотоматериалов специального назначения.

Цель изобретения повышение эффективной светочувствительности S 0,2 без снижения разрешающей способности и стабильности фотографических свойств.

Эта цель достигается тем, что в эмульсию перед поливом после введения стабилизаторов строения I и II вводят соединение строения V



N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевина

Пример 1 (прототип). 400 мл 1,3 H раствора азотнокислого серебра и 400 мл 1,3 H раствора смеси бромида и иодида калия (с содержанием иодида калия 3 мол. ) одновременно, двумя струями из двух дозаторов, при непрерывном перемешивании выливают с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин, в сосуд, содержащий 500 мл 3%-ного раствора желатина и 7 мл 24%-ного раствора аммиака.

Общая продолжительность эмульсификации составляет 10,5 мин. На всем протяжении эмульсификации поддерживается постоянный избыток ионов брома, равный 110^-3 моль/л (pBr 3,0). Средний размер образующихся кристаллов 0,350,05 мкм. После окончания эмульсификации эмульсию выдерживают 10 мин, охлаждают до 30^oC, осаждают твердую фазу сульфополистиролом и промывают осадок галогенида серебра водой для удаления избытка растворимых солей. После этого осадок диспергируют в течение 15 мин в воде, а затем вводят раствор добавочного желатина в количестве 80 г в 400-500 мл воды, доводят объем эмульсии до 1350 мл и диспергируют еще в течение 10 мин. Значение pH и pBr готовой эмульсии доводят соответственно до 6,0-6,3 и 3,0.

После этого проводят химическое созревание эмульсии, во время которого на 1 кг эмульсии вводят 50 мл 110^-2H раствора тиосульфата натрия, 50 мл 20% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (с-соль) и 10 мл 0,004%-ного (в пересчете на металлическое золото) раствора золотохлористоводородной кислоты.

Химическое созревание проводят при температуре 452^oC в течение 110-150 мин до достижения максимальной светочувствительности. После этого в эмульсию вводят 90 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (ста-соли). С помощью 0,1 M раствора Na₂CO₃ доводят pH эмульсии до 8,0-8,5 и вводят 3 мл 0,01%-ного раствора три-п-толилфосфина и 20 мл 0,25%-ного раствора 2-н. гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина, 150 мл 0,1% сенсибилизирующего красителя формулы III и 90 мл 0,1% сенсибилизирующего красителя формулы IV и обычные поливные добавки.

Полученную эмульсию поливают на лавсановую основу с противоореольным контрслоем.

Сенситометрические испытания проводят на сенситометре ФСР-41 при T_цв 5000 K по ГОСТ 2817-50, резольвометрические испытания проводят на резольвометре РП-2М по ГОСТ 2819-68.

Характеристики фотоматериала, полученного по прототипу, приведены в таблице.

Пример 2. Эмульсию получают аналогично примеру 1, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 510^-3 г на 1 кг N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 3. Эмульсию получают аналогично примеру 1, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 110^-2 г на 1 кг N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 4. Эмульсию получают аналогично примеру 1, но средний линейный размер образующихся микрокристаллов составляет 0,200,05 мкм. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 5. Эмульсию получают аналогично примеру 4, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 510^-2 г на 1 кг N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 6. Эмульсию получают аналогично примеру 1, но средний линейный размер образующихся микрокристаллов составляет 0,50,05 мкм. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 7. Эмульсию получают аналогично примеру 6, только после введения стабилизаторов строения I и II в эмульсию вводят 110^-3 г на 1 кг N-фенил-N"-(1,3,5-триазаадамантил-7)-тиомочевины. Характеристики полученного фотоматериала приведены в таблице.