способ получения винил-н-бутилового эфира
Классы МПК: | C07C41/08 к углерод-углеродным тройным связям C07C41/28 из ацеталей, например деалкоголизом C07C43/16 простые виниловые эфиры |
Автор(ы): | Богач Е.В., Руднев Ю.П., Ефанов В.А., Жук Р.В., Ускач Я.Л., Оленин В.И., Рубежанский В.И. |
Патентообладатель(и): | Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1998-08-31 публикация патента:
10.01.2000 |
Изобретение относится к винил-н-бутиловому эфиру - полупродукту для получения полимеров, применяемых в медицине и технике. Процесс заключается в дезалкоксилировании дибутилацетальацетальдегида в присутствии катализатора - трибутилбензиламмонийхлорида, взятого в количестве 2,5-5,6 мас.% к дибутилацетальацетальдегиду, и процесс ведут при 160-180°С в течение 6-7 ч. В результате повышается конверсия исходного продукта. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Способ получения винил-н-бутилового эфира каталитическим дезалкоксилированием дибутилацетальацетальдегида при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют трибутилбензиламмонийхлорид![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144021/2144021t.gif)
взятый в количестве 2,5 - 5,6 мас.% к дибутилацеталю и процесс ведут при 160 - 180oC в течение 6 - 7 ч.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения винил-н-бутилового эфира, который используют для получения полимеров, применяемых в медицине (бальзам Шостаковского) и технике (загущающая присадка к маслам "Винипол ВБ-2"). Известные способы получения винил-н-бутилового эфира основаны на реакциях прямого винилирования бутанола ацетиленом (Вацулик П. "Химия мономеров", М. , "ИНЛИТ", т.I, 296, 1960 г, Шильдкнехт К. "Мономеры", М., "ИНЛИТ", 126, 1960 г). Процессы винилирования проводят в присутствии катализатора - 8%-ной спиртовой щелочи при температуре 150oC и давлении до 20 атм, что обеспечивает 87% выхода целевого продукта. Практическая реализация указанных процессов сопровождается образованием высококипящей примеси, дибутилацетальацетальдегида - продукта присоединения бутанола к винил-н-бутиловому эфиру (Шостаковский М.Ф. и др. "ЖОХ" 18, N 3, 451, 1948 г.), которую для улучшения технико-экономических показателей основного способа перерабатывают в целевой продукт (Лавров В.М. и др., "ЖПХ", 58, N 2, 457, 1985 г., (прототип). Переработки ацеталей в винил-алкиловые эфиры проводят разложением ацеталей на различных катализаторах (Яновская Л.А. и др., "Химия ацеталей", М., "Наука" 217, 1975 г.). Как правило, активность катализаторов, применяемых в процессах разложения дибутилацеталя, не обеспечивает эффективной переработки ацеталя в целевой продукт, и в сыром эфире, выводимом в ходе реакции из реакционной массы, наряду с бутанолом присутствует в количествах 20% непрореагировавший дибутилацеталь, который после отделения от продуктов разложения возвращают в рецикл на стадию дезалкоксилирования. Наличие в рецикле значительных количеств "возвратного" ацеталя в целом усложняет процессы переработки ацеталя из-за необходимости проведения дополнительных технологических операций. Известен способ получения винил-н-бутилового эфира дезалкоксилированием дибутилацетальацетальдегида при температуре 300oC на катализаторе палладие, нанесенном на асбест, обеспечивающий 75% выход целевого продукта (Пат, США 1931858, 1933 г.). Недостаток способа заключается в сложном экспериментальном оформлении процесса дезалкоксилирования из-за необходимости применения высокоэффективной системы улавливания низкокипящего конденсата, смеси винил-н-бутилового эфира, бутанола и непрореагировавшего дибутилацеталя, выводимого в ходе реакции. Известен способ получения винил-н-бутилового эфира разложением дибутилацеталя при температуре 200oC в присутствии катализатора сульфаниловой кислоты, обеспечивающий 65% выход целевого продукта (Воронков М.Г., "ЖОХ" 20, N 11, 2060, 1950 г.). Недостаток способа состоит в относительно невысоком выходе винил-н-бутилового эфира. Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату является способ получения винил-н-бутилового эфира разложением дибутилацеталя в присутствии катализатора, состоящего из хинолина и ортофосфорной кислоты (Лавров В. М. и др., "ЖПХ", 58, N 2, 457, 1985 г. (прототип). Процесс проводят нагреванием дибутилацеталя и катализатора взятого в количестве 4,3 мас.% от веса ацеталя при температуре до 200oC, удаляя в процессе нагревания легкокипящий конденсат Tкип 100 - 125oC. Фракционированием конденсата отделяют непрореагировавший дибутилацеталь (52% от первоначальной загрузки), который возвращают в рецикл на стадию разложения, а из легкокипящей фракции выделяют целевой продукт известными приемами (Шостаковский М.Ф. "Простые виниловые эфиры", М. АН СССР, 33, 1952 г.) - бутанол отмывают водой, эфирный слой сушат поташом и перегоняют над твердой щелочью. Выход винил-н-бутилового эфира 97,8% на прореагировавший ацеталь. Недостаток способа состоит в относительно низкой конверсии дибутилацеталя. В предлагаемом изобретении задача состоит в повышении конверсии дибутилацеталя в процессах дезалкоксилирования. Это достигается проведением процесса дезалкоксилирования дибутилацеталя в присутствии катализатора трибутилбензиламмонийхлорида, взятого в количествах 2,5 - 5,6 мас.% к массе ацеталя. Разложение дибутилацеталя на указанном катализаторе ведут в температурном интервале 160 - 180oC в течение 7 - 8 часов, удаляя в ходе реакции конденсат Tкип 90 - 106oC состоящий из винил-н-бутилового эфира, бутанола и остаточных количеств 0,9 - 4,2% дибутилацеталя. Завершение реакции контролируют по количеству отогнанного конденсата. По завершении реакции конденсат промывают водой (pH 8), эфирный слой сушат поташом и перегоняют над твердой щелочью. Выход целевого продукта 95,8 - 99%, на исходный дибутилацеталь. Конверсия ацеталя 95,7 - 98,9%. Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретениеПример 1. В реактор, снабженный каплеотбойником (насадка с "наколками", длина 15 см), нисходящим холодильником и термометром загружают 26,9 г (0,15 моля) дибутилацетальацетальдегида, 0,19 г (0,0006 моля) трибутилбензиламмонийхлорида и смесь нагревают при температуре 160 - 180oC в течение 11 часов. В ходе разложения ацеталя отгоняют 26,5 г конденсата, Tкип 90 - 110oC. Фракционированием конденсата получают 24,7 г смеси винил-н-бутилового эфира и бутанола, Tкип 90 - 104oC и 1,7 г непрореагировавшего дибутилацеталя, Tкип 90 - 92oC/25 мм рт.ст.
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144021/951.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144021/951.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144001/183.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144021/951.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2144021](/images/patents/327/2144021/951.gif)
Класс C07C41/08 к углерод-углеродным тройным связям
способ получения винилизобутилового эфира - патент 2184723 (10.07.2002) | |
способ получения винил-н-бутилового эфира - патент 2182899 (27.05.2002) |
Класс C07C41/28 из ацеталей, например деалкоголизом
способ получения простого эфира - патент 2182571 (20.05.2002) | |
способ получения винил-н-бутилового эфира - патент 2179967 (27.02.2002) |
Класс C07C43/16 простые виниловые эфиры