способ получения винил-н-бутилового эфира
Классы МПК: | C07C43/16 простые виниловые эфиры C07C41/28 из ацеталей, например деалкоголизом |
Автор(ы): | Ускач Я.Л., Жук Р.В., Кострюкова М.Н., Мильготин И.М., Ратников С.Н. |
Патентообладатель(и): | Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром" |
Приоритеты: |
подача заявки:
2000-12-14 публикация патента:
27.02.2002 |
Изобретение относится к улучшенному способу получения винил-н-бутилового эфира, который используют в медицине, технике в качестве загущающих пленкообразующих веществ. Способ заключается в том, что проводят деалкоксилирование ди-н-бутилацеталя при нагревании в присутствии каталитической системы, состоящей из смеси солянокислой соли трибутиламина, взятых в мольном соотношении 1:2
3, в количестве 2,5-5% от массы ди-н-бутилацеталя. 1 табл.
Рисунок 1
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
Формула изобретения
Способ получения винил-н-бутилового эфира каталитическим деалкоксилированием ди-н-бутилацеталя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что в качестве катализатора процесса разложения ди-н-бутилацеталя используется каталитическая система, состоящая из смеси солянокислой соли трибутиламина и трибутиламина, взятых в мольном соотношении 1: 2-3, в количестве 2,5-5% от массы ди-н-бутилацеталя.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения винилалкиловых эфиров, которые используют в медицине, технике в качестве загущающих пленкообразующих веществ. Известные способы получения винилалкиловых эфиров основаны на реакциях прямого винилирования спиртов ацетиленом (Вацулик П. "Химия мономеров" М., Ин. лит. , т. 1, 296, 1960 г.; Шильдкнехт К. Мономеры, М., Ин. лит., 126, 1960 г.). Процесс винилирования проводят в присутствии катализатора 8-10%-ного спиртового раствора щелочи при температуре 150oС и давлении до 20 атм, что позволяет получить винилбутиловые эфиры с выходом на уровне 85%. Практически реализация указанных процессов получения винилалкиловых эфиров сопровождается образованием значительных количеств диалкилацеталей, продукта присоединения спирта к винилалкиловому эфиру, который затем для улучшения технико-экономических показателей основного способа перерабатывают в основной продукт (Вацулик П. "Химия мономеров" М., И. Л., т. 1, 320, 1960 г.). Переработку диалкилацеталей в винилалкиловые эфиры проводят их нагреванием с использованием катализаторов разложения (Яновская Л.А. и др. "Химия ацеталей" М. , Наука, 217, 1975 г.). Как правило, активность катализаторов, применяемых в процессах разложения ацеталей, не обеспечивает эффективной переработки последних в целевой продукт. Известен способ получения винил-н-бутилового эфира деалкоксилированием дибутилацеталя при температуре 300oС на катализаторе - палладия, нанесенного на асбест, обеспечивающий выход винилбутилового эфира на уровне 75% (Пат. США 1931858, 1933 г.), а также способ разложения ацеталей в присутствии фосфатов кальция или продуктов, образующихся при их прокаливании. Процесс проводят при температуре 200-350oС, давлении 1-50 ата при размере частиц катализатора 2-100 меш и подачах 0,001-0,1 моля/час на 1 г катализатора, в токе инертного газа-носителя (азот, гелий, аргон и т.п.). Конверсия ацеталей составляет 90%. Селективность образования виниловых эфиров 99-100% (Пат. США 4014941, РЖХ 13Н46П/1978 г.) Недостатком этих способов является сложное оформление процесса деалкоксилирования для поддержания условий разложения и необходимость создания эффективной системы улавливания продуктов реакции. Известны также способы получения винилалкиловых эфиров разложением деалкилацеталей при температуре 200oС в присутствии катализатора - сульфаниловой кислоты, обеспечивающий выход целевого продукта 65% (Воронков М.Г. ЖОХ 20 11, 2060, 1950 г.), а также в присутствии катализатора, состоящего из хинолина и ортофосфорной кислоты (Лавров В.М. и др., ЖПХ, 58, 2, 457, 1985 г. ). В этом случае конверсия дибутилацеталя составляет 52%, выход винилбутилового эфира 97,8% на вступивший в реакцию дибутилацеталь. В качестве прототипа взят способ разложения ди-н-бутилацеталя в присутствии катализатора - четвертичной аммонийной соли - трибутилбензиламмоний хлорида (Пат. РФ 2144021, С 07 С 43/03, 1998 г.). При использовании этого катализатора отмечается длительный индукционный период выхода процесса на режим отгона целевой фракции, нестабильность работы системы, периодическое падение степени конверсии дибутилацеталя. Перечисленные выше недостатки исключаются при использовании в качестве катализатора процесса - каталитической системы, представляющей смесь трибутиламина солянокислого и трибутиламина взятой в мольном соотношении 1:2![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179015/8226.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179015/8226.gif)
Винил- н -бутиловый эфир - 54,63
н -Бутанол - 40,6
Ди- н -бутилацеталь - 3,6
Примеси - До 100
Конверсия ди- н -бутилацеталя составляет 96,4%, выход винил- н -бутилового эфира 97,98%. Как видно из таблицы, представленные примеры характеризуют стабильность процесса деалкоксилирования ди- н -бутилацеталя в предлагаемых условиях с получением целевой смеси, содержащей 50-55% винил- н -бутилового эфира, который в дальнейшем выделяется известными приемами. Необходимо отметить, что количество циклов разложения с использованием первоночальной порции каталитической системы определяется обеспечением уровня содержания компонентов каталитической системы в ди- н -бутилацетале: количество катализатора 2,5 - 5% от массы ди- н -бутилацеталя и мольное соотношение компонентов каталитической системы ТБА
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179015/8226.gif)
![способ получения винил-н-бутилового эфира, патент № 2179967](/images/patents/291/2179313/247.gif)
Класс C07C43/16 простые виниловые эфиры
Класс C07C41/28 из ацеталей, например деалкоголизом
способ получения простого эфира - патент 2182571 (20.05.2002) | |
способ получения винил-н-бутилового эфира - патент 2144021 (10.01.2000) |