способ получения низших олефинов

Классы МПК:C10G11/02 отличающийся используемыми катализаторами 
C10G15/00 Крекинг углеводородных масел с помощью электрических средств, электромагнитных или механических колебаний, облучения частицами или с помощью газов, перегретых в электрической дуге
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Компания РОТАН"
Приоритеты:
подача заявки:
1999-05-24
публикация патента:

Описывается способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии катализатора из титанового сплава, отличающийся тем, что углеводородное сырье предварительно обрабатывают сверхвысокочастотными полями с круговой поляризацией и электронно-программированной модуляцией. Технический результат - улучшение экологических характеристик процесса при сохранении выхода низших олефинов и дивинила (бутадиена) и при снижении рабочей температуры пиролиза. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2

Формула изобретения

Способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии катализатора из низколегированного титанового сплава, отличающийся тем, что углеводородное сырье предварительно обрабатывают сверхвысокочастотными полями с круговой поляризацией и электронно-программированной модуляцией.

Описание изобретения к патенту

Предлагаемое изобретение относится к способу получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ получения низших олефинов пиролизом атмосферного газойля с температурой выкипания 164 - 235oC в присутствии катализатора - ванадата калия на носителе.

В данном способе, принятом за аналог, выход этилена от сырья достигает 36,5 мас. % при температуре процесса порядка 860oC [ Химия и технология топлив и масел, 1975, N 8, с. 2-4].

Однако объемная скорость по жидкому сырью при этом составляет всего 0,6 ч-1. Кроме того, низкая механическая прочность пористой структуры такого катализатора и его плохая устойчивость при регенерациях, осуществляемых путем выживания коксовых отложений с поверхности зерен и из пористой структуры носителя, не позволяют широко использовать его для пиролиза углеводородного (нефтяного сырья) широкого фракционного состава.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению по сущности и достигаемому результату является способ получения низших олефинов пиролизом прямогонной керосиногазойлевой фракции в присутствии непористого катализатора, которым является титановая стружка [А.С.СССР N 996449, C 10 G 11/02, 15.02.83] , принятый нами за прототип. В основу этого способа положено сопряжение процессов пиролиза углеводородов и их активация на поверхности при взаимодействии с растворенным в металле водородом (находящимся в титане в твердом растворе внедрения преимущественно в атомарном состоянии). Однако при такой активации расщепления углеводородов образуется некоторое количество элементарного углерода, способного в условиях процесса взаимодействовать с гидридами титана с образованием карбидной фазы (типа TiC0,98), имеющей низкую механическую прочность при знакопеременных нагрузках - вибрации! Рассматриваемый как прототип способ полностью не исключает добавку водяного пара в зону реакции, что может способствовать частичному окислению материала катализатора с образованием на поверхности фазы рутила (TiO2). Кроме того, высокая температура процесса при которой достигается максимальный выход этилена (900oC), не дает возможности получать высокое содержание в газе пиролиза других, более высокомолекулярных олефинов (бутенов) и дивинила.

Задачей предлагаемого технического решения является при сохранении выхода низших олефинов и дивинила (бутадиена) и снижении рабочей температуры пиролиза улучшение экологических характеристик процесса за счет исключения добавки водяного пара в зону пиролиза углеводородов.

Поставленная задача решается тем, что низшие олефины получают пиролизом углеводородного сырья в присутствии катализатора на основе низколегированных сплавов титана, при этом предварительно сходный материал обрабатывают сверхвысокочастотными полями с круговой поляризацией и электронно-программированной модуляцией.

Предлагаемый способ заключается в том, что исходное углеводородное сырье предварительно обрабатывают сверхвысокочастотными полями с круговой поляризацией и электронно-программированной модуляцией, после чего осуществляют пиролиз обработанного углеводородного сырья в присутствии катализаторов на основе низколегированных сплавов титана.

Примеры осуществления предлагаемого способа получения низших олефинов.

Пример 1. Проводят пиролиз прямогонной керосиногазойлевой фракции с плотностью при 20oC - 780способ получения низших олефинов, патент № 21486102 кг/м3 и температурой выкипания в пределах 140-250oC в трубчатом реакторе по способу, принятому за прототип при температуре 800oC.

Выход, мас. %: пирогаза - 64,7; этилена - 26,2; пропилена - 15,8; сумма непредельных газов C2 - C4 - 55,5.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 15,7; CH4 - 12,9; C2H4 - 3,8; C2H4 - 40,1; C2H8 - 0,7; C3H6 - 16,1; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H10 - 0,2; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H8 - 6,0; C4H6 - 4,6.

Пример 2. Проводят пиролиз прямогонной керосиногазойлевой фракции с плотностью 780способ получения низших олефинов, патент № 21486102 кг/м2 и температурными границами выкипания 140способ получения низших олефинов, патент № 21486102 - 250способ получения низших олефинов, патент № 21486102oC в трубчатом реакторе, заполненном стружкой титанового сплава марки ВТ - 4 до соотношения геометрической (расчетной) поверхности насадки (стружки) и объема зоны реакции на уровне 850способ получения низших олефинов, патент № 214861050 м23. При этом доля пустот в зоне реакции (порозность) составляет примерно 92способ получения низших олефинов, патент № 21486102%, температура в зоне реакции - 660oC. Подача разбавителя (водяного пара) в зону реакции не производится. Керосиновая фракция предварительно не обрабатывается по описанному способу. Объемная скорость по жидкому сырью в расчете на полый реактор - 6,0 способ получения низших олефинов, патент № 2148610 0,2 ч-1.

Выход, мас.%: пирогаза - 15,2; этилена - 4,7; пропилена - 4,4; сумма бутенов - 1,2; дивинила - 0,9; сумма непредельных газов C2-C4 - 11,1.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 11,2; CH4 - 21,7; C2H4 - 10,3; C2H4 - 30,0; C3H8 - 1,3; C3H6 - 18,8; C4H10 - следы; C4H8 - 3,6; C4H6 - 3,1.

Пример 3. То же, что в примере 2, но сырье предварительно обработано по описанному способу. Объемная скорость по жидкому сырью - 6,0 способ получения низших олефинов, патент № 2148610 0,2 ч-1.

Выход, мас. %: пирогаза - 24,0; этилена - 6,5; пропилена - 6,4; сумма бутанов и бутенов - 3,8; дивинила - 1,1; сумма непредельных газов C2-C4 - 17,8.

Состав пирогаза, об. %: H2 - 9,0; CH4 - 24,4; C2H6 - 9,4; C2H4 - 27,5; C3H8-1,1; C3H6 - 18,0; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H10 -0,1; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H8 - 8,1; C4H8 - 2,4.

Пример 4. То же, что в примере 3, но температура 700oC.

Выход, мас. %: пирогаза - 36,3; этилена - 10,2; пропилена - 9,9; сумма бутенов - следы; дивинила - 6,5; сумма непредельных тазов C2-C4 - 26,6.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 11,1; CH4 - 24,9; C2H6 - 8,9; C2H4 - 27,3; C3H8 - 1,1; C3H6 - 17,7; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H10 - следы; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C4H8 - следы; C4H6 - 9,0.

Пример 5. То же, что в примере 4, но температура 740oC.

Выход, мас. %: пирогаза - 51,9; этилена - 16,2; пропилена - 14,1; сумма бутанов и бутенов - следы; C4H6 - 6,5, сумма непредельных газов C2-C4 - 36,8%.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 11,3; CH4 - 25,8; C2H6 - 6,7; C2H4 - 29,8; C3H8 - 1,1; C3H6 - 17,3; C4H10 - следы; C4H8 - следы; C4H6 - 8,4.

Пример 6. То же, что в примере 4, но температура 780oC.

Выход, мас. %: пирогаза - 62,8; этилена - 22,4; пропилена - 15,7; сумма бутанов и бутенов - следы; C4H6 - 7,7 сумма непредельных газов C2-C4 - 45,8%.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 11,9; CH4 - 28,5; C2H6 - 6,5; C2H4 - 32,2; C3H8 - 0,5; C3H6 -15,1; C4H10 - следы; C4H8 - следы; C4H6 - 5,7.

Пример 7.

То же, что в примере 6, но температура 820oC.

Выход, мас. %: пирогаза - 64,2; этилена - 26,3; пропилена - 14,0; сумма бутанов и бутенов - следы; C4H6 - 6,1; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C2-C4 - 46,4.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 12,9; CH4 - 30,0; C2H6 - 4,9; C2H4 - 35,1; C3H8 - 0,4; C3H6 - 12,5; C4H10 - следы; C4H8 - 4,2.

Пример 8.

То же, что в примере 7, но температура 860oC.

Выход, мас.%: пирогаза - 67,3; этилена - 29,6; пропилена - < 0,1; сумма бутанов - следы; сумма бутенов - 10,9; C4H6 - 3,3; способ получения низших олефинов, патент № 2148610 C2-C4 - 42,8.

Состав пирогаза, об.%: H2 - 16,5; CH4 - 36,3; C2H6 - 4,1; C2H4 - 33,1; C3H8 - <0,1; C3H6 - 0,1; C4H10 - следы; C4H8 - 8,1; C4H6 - 1,9.

Результаты приведены в табл. 1 и 2.

Таким образом, предлагаемое решение позволяет, при сохранении высокого выхода газов при пиролизе среднедистиллятного углеводородного сырья в присутствии катализатора (в качестве которого используют стружку титанового низколегированного сплава), улучшить экологическую обстановку за счет полного исключения подачи водяного пара в зону пиролиза, что значительно упрощает и удешевляет процесс.

Класс C10G11/02 отличающийся используемыми катализаторами 

способ переработки тяжелого углеводородного сырья -  патент 2495087 (10.10.2013)
способ переработки углеводородсодержащего сырья -  патент 2485168 (20.06.2013)
способ переработки углеводородсодержащего сырья (варианты) -  патент 2485167 (20.06.2013)
применение органической соли для увеличения глубины переработки углеводородсодержащего сырья и способ увеличения глубины переработки углеводородсодержащего сырья -  патент 2472842 (20.01.2013)
способ каталитической конверсии (варианты) -  патент 2464298 (20.10.2012)
способ переработки тяжелого нефтяного сырья -  патент 2445344 (20.03.2012)
композиция катализа, предназначенная для переработки тяжелого исходного сырья -  патент 2427424 (27.08.2011)
способ получения ацетилена из метана -  патент 2409542 (20.01.2011)
способ сокращения выбросов nox в процессах полного сжигания продуктов крекинга -  патент 2394065 (10.07.2010)
способ получения олефинов -  патент 2391383 (10.06.2010)

Класс C10G15/00 Крекинг углеводородных масел с помощью электрических средств, электромагнитных или механических колебаний, облучения частицами или с помощью газов, перегретых в электрической дуге

способ комплексной переработки нефти и установка для его осуществления -  патент 2527281 (27.08.2014)
способ быстрого пиролиза биомассы и углеводородсодержащих продуктов и устройство для его осуществления -  патент 2524110 (27.07.2014)
способ переработки нефти и/или нефтяных остатков -  патент 2503709 (10.01.2014)
способ получения смазочной композиции -  патент 2483101 (27.05.2013)
способ электротермолиза нефтепродуктов и установка для его осуществления -  патент 2479621 (20.04.2013)
способ электрохимического крекинга углеводородного сырья -  патент 2473666 (27.01.2013)
способ скоростной деструкции нефтяных остатков и загрязнений -  патент 2462500 (27.09.2012)
способ кавитационной обработки жидких нефтепродуктов -  патент 2455341 (10.07.2012)
способ крекинга нефти и нефтепродуктов путем воздействия импульсными электрическими разрядами и устройство для его осуществления -  патент 2453581 (20.06.2012)
способ крекинга нефти и нефтепродуктов путем воздействия импульсными электрическими разрядами и устройство для его осуществления -  патент 2452763 (10.06.2012)
Наверх