способ трехцветного окрашивания или печати по материалам из синтетического полиамидного волокна и реакционноспособный краситель

Формула изобретения

1. Способ трехцветного окрашивания или печати по материалу из синтетического полиамидного волокна, при осуществлении которого по меньшей мере один красный ракционноспособный краситель формулы

используют совместно с по крайней мере одним из желтых или оранжевых реакционноспособных красителей формул

и по меньшей мере одним голубым реакционноспособным красителем формулы

в которых R₁, R₄, R ₆, R₁₀, R₁₅ и R₁₆ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С ₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси- или цианогруппой,

R₂ обозначает сульфогруппу,

R₅, R₇, R₁₃ и R₁₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-C₄алкил, С₁-С₄алкокси, С₂-С₄ алканоиламино-, уреидо, сульфамоил, атом галогена, сульфогруппу или карбоксигруппу,

R₃ обозначает амино- или N-моно- или N,N-ди-С₁-С₄алкиламиногруппу,

R₈ обозначает водородный атом, сульфометил, карбамоил или цианогруппу,

R₉ обозначает С₁ -С₄алкил,

R₁₁ и R₁₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом,

С ₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси, атом галогена, сульфогруппу или карбоксигруппу, В обозначает С₂-С₆алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и который не замещен или замещен гидроксилом или сульфатогруппой, или

циклогексиленовый радикал или метиленциклогексиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁-С₄алкилом, или

фениленовый или метиленфениленметиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁-С₄ алкилом, С₁-С₄алкокси, атомом галогена или сульфогруппой,

i обозначает число 0 или 1,

k обозначает число 1, 2 или 3, а

V₁ обозначает радикал формулы

в которых R₁₇ и R₁₉ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С ₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси- или цианогруппой,

R₁₈ обозначает С₁-С₄алкил, С₁-С ₄алкокси, атом галогена или сульфогруппу,

Z обозначает радикал -СН=СН₂ или -CH₂-CH₂ -Y, a Y обозначает уходящую группу,

m обозначает число 0, 1 или 2,

n обозначает число 0 или 1,

V₂ , V₃, V₄ и V₅ каждый независимо друг от друга обозначает радикал вышеприведенной формулы (6а), (6b), (6с) или (6d) или радикал формулы

в которой

R₂₀ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси или цианогруппой,

Х обозначает радикал или а Hal обозначает атом брома или хлора,

при условии, что краситель формулы (1) содержит две сульфогруппы.

2. Способ по п.1, в котором R₁, R₄, R ₆, R₁₀, R₁₅, R₁₆, R ₁₇, R₁₉ и R₂₀ каждый обозначает водородный атом.

3. Способ по п.1 или 2, в котором R₂, R₅, R₇, R₁₃ и R₁₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, C₁-С₄ алкокси, С₂-С₄алканоиламино-, уреидо, сульфогруппу или карбокси, а R₁₁ и R₁₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С ₄алкил, С₁-С₄алкокси или сульфогруппу.

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором R₈ обозначает водородный атом, сульфометил или карбамоил, преимущественно водородный атом.

5. Способ по любому из пп.1-4, в котором В обозначает С₂-С₆алкиленовый радикал, метиленциклогексиленовый радикал, не замещенный или замещенный С₁-С₄ алкилом, или фениленовый или метиленфениленметиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁-С ₄алкилом, С₁-С₄алкокси, атомом галогена или сульфогруппой.

6. Способ по любому из пп.1-5, в котором В означает радикал формулы

или

7. Способ по любому из пп.1-6, в котором i обозначает 0.

8. Способ по любому из пп.1-7, в котором V₁ , V₂, V₃, V₄ и V₅ каждый независимо друг от друга обозначает радикал формулы (6с) или (6d), где R₁₇, R₁₈, R₁₉, Z, m и n имеют значения, указанные в п.1.

9. Способ по любому из пп.1-8, в котором m обозначает 0.

10. Способ по любому из пп.1-9, в котором n обозначает 0.

11. Способ по любому из пп.1-10, в котором R₁ обозначает водородный атом, R₂ обозначает сульфогруппу, R₃ обозначает аминогруппу, i обозначает 0, а V₁ обозначает радикал формулы (6с), в которой R₁₇ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, а m обозначает 0.

12. Способ по любому из пп.1-11, в котором реакционноспособный краситель формулы (1) представляет собой реакционноспособный краситель

13. Способ по любому из пп.1-12, в котором последующую обработку проводят при значении рН от 7 до 12 и температуре от 30 до 100°С.

14. Способ по п.13, в котором в ванну для последующей обработки добавляют восстановитель, преимущественно гидросульфит.

15. Реакционноспособный краситель формулы

в которой

R₁ и R₁₇ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси- или цианогруппой,

Z обозначает радикал -CH=CH₂ или -CH₂ -CH₂-Y, a Y обозначает уходящую группу.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к способу трехцветного окрашивания или печати и к красным реакционноспособным красителям, особенно приемлемым для этой цели.

Проблема, которая легла в основу создания настоящего изобретения, заключается в том, чтобы найти способ окрашивания или печати по материалам из синтетического полиамидного волокна, например по тканым ковровым текстильным материалам, с использованием реакционноспособных красителей, приемлемых для сочетания в соответствии с методом трехцветного окрашивания.

Было установлено, что эта проблема может быть решена в соответствии с изобретением разработкой представленного в настоящем описании ниже способа. Достигаемые таким путем окрашивания определенно отвечают поставленным целям. Достигаемые окрашивания характеризуются главным образом равномерным нарастанием окраски и одновременно с этим постоянством цветового оттенка при разных концентрациях, и хорошей сочетаемостью и проявляют хорошую ровноту окраски волокна и отсутствие дихроизма.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу трехцветного окрашивания или печати по материалу из синтетического полиамидного волокна, при осуществлении которого по меньшей мере один красный реакционноспособный краситель формулы

используют совместно с по крайней мере одним из желтых или оранжевых реакционноспособных красителей формул

и по меньшей мере одним голубым реакционноспособным красителем формулы

в которых

R₁, R₄ , R₆, R₁₀, R₁₅ и R₁₆ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси- или цианогруппой,

R₂, R₅, R₇, R₁₃ и R₁₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, С₁ -С₄алкокси, С₂-С₄алканоиламино-, уреидо, сульфамоил, атом галогена, сульфогруппу или карбокси,

R₃ обозначает амино- или N-моно- или N,N-ди-С ₁-С₄алкиламиногруппу,

R₈ обозначает водородный атом, сульфометил, карбамоил или цианогруппу,

R₉ обозначает С₁-С₄алкил,

R₁₁ и R₁₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄ алкил, С₁-С₄алкокси, атом галогена, сульфогруппу или карбокси,

В обозначает С₂-С₆алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и который не замещен или замещен гидроксилом или сульфатогруппой, или

циклогексиленовый радикал или метиленциклогексиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁-С ₄алкилом, или

фениленовый или метиленфениленметиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁ -С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, атомом галогена или сульфогруппой,

l обозначает число 0 или 1,

k обозначает число 1, 2 или 3, а

V₁ обозначает радикал формулы

в которых

R₁₇ и R₁₉ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси- или цианогруппой,

R₁₈ обозначает С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси, атом галогена или сульфогруппу, Z обозначает радикал -СН=СН₂ или -СН₂-СН ₂-Y, a Y обозначает уходящую группу,

m обозначает число 0, 1 или 2,

n обозначает число 0 или 1, а

V ₂, V₃, V₄ и V₅ каждый независимо друг от друга обозначает радикал вышеприведенной формулы (6а), (6b), (6с) или (6d) или радикал формулы

в которой

R₂₀ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, не замещенный или замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбокси или цианогруппой, Х обозначает радикал или

a Hal обозначает атом брома или хлора,

при условии, что

краситель формулы (1) содержит две сульфогруппы.

Радикалы R₁, R₄, R₆, R ₁₀, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R ₁₉ и R₂₀ как алкильные радикалы являются прямоцепочечными или разветвленными. Алкильные радикалы могут в свою очередь быть замещены гидроксилом, сульфо-, сульфато-, цианогруппой или карбокси. Примерами, которые могут быть упомянуты, служат метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, а также соответствующие радикалы, замещенные гидроксилом, сульфо-, сульфато-, цианогруппой или карбокси. Предпочтительными заместителями являются гидроксил, сульфо- и сульфатогруппы, преимущественно гидроксил и сульфатогруппа, а более предпочтительно гидроксил.

В соответствии с одним интересным вариантом, когда В обозначает С₂-С₆алкиленовый радикал, который может прерываться 1, 2 или 3 членами -О- и не замещен или замещен гидроксилом или сульфатогруппой, один из радикалов R₁₅ и R ₁₆ представляет собой С₁-С₄алкил, замещенный гидроксилом, сульфо-, сульфато-, цианогруппой или карбокси, а другой из радикалов R₁₅ и R₁₆ представляет собой водородный атом или С₁-С₄ алкил, преимущественно водородный атом.

С₁-С ₄алкильные радикалы, которые следует принять во внимание в отношении R₂, R₅, R₇, R ₁₁ R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R ₁₈, каждый независимо друг от друга представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил или изобутил, предпочтительно метил или этил, а преимущественно метил.

R₉ как С₁-С₄алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил или изобутил, предпочтительно метил или этил, а преимущественно этил.

С₁-С ₄алкоксирадикалы, которые следует принять во внимание в отношении R₂, R₅, R₇, R ₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R ₁₈, каждый независимо друг от друга представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси или изобутокси, предпочтительно метокси или этокси, а преимущественно метокси.

С₂-С ₄алканоиламинорадикалы, которые следует принять во внимание в отношении R₂, R₅, R₇, R ₁₃ и R₁₄, каждый независимо друг от друга представляет собой, например, ацетиламино или пропиониламино-, а преимущественно ацетиламиногруппу.

Атомы галогена, которые следует принять во внимание в отношении R₂, R₅, R₇ , R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R₁₈, каждый независимо друг от друга представляет собой, например, атом фтора, хлора или брома, предпочтительно хлора или брома, а преимущественно хлора.

N-моно- и N,N-ди-С ₁-С₄алкиламинорадикалы, которые следует принять во внимание в отношении R₃, представляют собой, например, метиламино-, этиламино-, н-пропиламино-, н-бутиламино-, N,N-диметиламино- и N,N-диэтиламиногруппы, предпочтительно метиламино-, этиламино-, N,N-диметиламино- и N,N-диэтиламиногруппы, а преимущественно метиламино-, этиламино- и N,N-диметиламиногруппы.

Что касается В, обозначающего циклогексиленовый радикал или метиленциклогексиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁ -С₄алкилом, или обозначающего фенилен или метиленфениленметиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁ -С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, атомом галогена или сульфогруппой, то следует принять во внимание С ₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси и атом галогена, в частности радикалы и их предпочтительные значения, указанные выше для R₂, R₅, R₇ , R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R₁₈.

Уходящая группа Y представляет собой, например, -Cl, -Br, -F, -OSO₃Н, -SSO₃H, -ОСО-СН₃, -ОРО₃Н₂, -ОСО-С ₆Н₅, -OSO₂-С₁-С₄ алкил или -OSO₂-N(С₁-С₄алкил) ₂. В предпочтительном варианте Y обозначает группу формулы -Cl, -OSO₃Н, -SSO₃Н, -ОСО-СН₃ , -ОСО-С₆Н₅ или -ОРО₃Н₂ , преимущественно -Cl, -OSO₃Н или -ОСО-СН₃ , а более предпочтительно -Cl или -OSO₃Н.

R ₁, R₄, R₆, R₁₀, R ₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₉ и R ₂₀ в предпочтительном варианте каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₄ алкил, преимущественно водородный атом, метил или этил.

R₁, R₄, R₆, R₁₀, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₉ и R₂₀ каждый в особенно предпочтительном варианте обозначает водородный атом.

В предпочтительном варианте R₂, R₅, R₇, R₁₃ и R₁₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, С₁-С₄ алкокси, С₂-С₄алканоиламино-, уреидо, сульфогруппу или карбокси, преимущественно водородный атом, С₁-С ₄алкил, С₁-С₄алкокси, С₂ -С₄алканоиламиногруппу, уреидо или сульфогруппу, а каждый из R₁₁ и R₁₂ независимо от других обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси или сульфогруппу, преимущественно водородный атом, С₁-С₄алкил или С₁ -С₄алкокси.

В особенно предпочтительном варианте R₂ обозначает сульфогруппу, R₅ обозначает уреидо или С₂-С₄алканоиламиногруппу, преимущественно уреидо, а каждый из R₇, R₁₁, R₁₂ , R₁₃ и R₁₄ обозначает водородный атом.

R₃ в предпочтительном варианте обозначает аминогруппу.

R₈ в предпочтительном варианте обозначает водородный атом, сульфометил или карбамоил, преимущественно водородный атом или сульфометил, а более предпочтительно водородный атом.

В в предпочтительном варианте обозначает С₂-С ₆алкиленовый радикал, метиленциклогексиленовый радикал, не замещенный или замещенный С₁-С₄алкилом, или фенилен или метиленфениленметиленовый радикал, каждый из которых не замещен или замещен С₁-С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, атомом галогена или сульфогруппой.

В особенно предпочтительном варианте В означает преимущественно радикал формулы или

преимущественно формулы

R₁₈ в предпочтительном варианте обозначает метил, метокси или сульфогруппу, преимущественно метил или метокси.

Z в предпочтительном варианте обозначает радикал -СН=СН ₂.

V₁, V₂, V₃, V ₄ и V₅ в предпочтительном варианте каждый независимо друг от друга обозначает радикал формулы (6с) или (6d), где R ₁₇, R₁₈, R₁₉, Z, m и n имеют значения и предпочтительные значения, указанные выше.

l в предпочтительном варианте обозначает 0.

k в предпочтительном варианте обозначает число 2 или 3, преимущественно 3.

В предпочтительном варианте приемлемый нафтильный радикал в красителе формулы (4) представляет собой радикал формулы

m в предпочтительном варианте обозначает 0.

n в предпочтительном варианте обозначает 0.

Hal в предпочтительном варианте обозначает атом брома.

В предпочтительном варианте радикал формулы (6с) представляет собой радикал формулы

в которой Z имеет значения и предпочтительные значения, приведенные выше.

В предпочтительном варианте радикал формулы (6d) представляет собой радикал формулы

в которой Z имеет значения и предпочтительные значения, приведенные выше.

Предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, где у реакционноспособного красителя формулы (1) R₁ обозначает водородный атом, R₂ обозначает сульфогруппу, R₃ обозначает аминогруппу, l обозначает 0, a V₁ обозначает радикал формулы (6с), в которой R₁₇ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, а m обозначает 0.

Особое предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, в котором реакционноспособный краситель формулы (1) представляет собой реакционноспособный краситель

Предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, где у реакционноспособного красителя формулы (2) R₄ обозначает водородный атом, R₅ обозначает уреидо, a V₂ обозначает радикал формулы (6с), в которой R₁₇ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, a m обозначает 0.

Предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, где у реакционноспособного красителя формулы (3) R₆, R₇ и R₈ каждый обозначает водородный атом, R₉ обозначает этил, а V₃ обозначает радикал формулы (6с), в которой R₁₇ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, а m обозначает 0.

Предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, где у реакционноспособного красителя формулы (4) R₁₀, R₁₁, R₁₂, R ₁₃ и R₁₄ каждый обозначает водородный атом, V₄ обозначает радикал формулы (6d), в которой R ₁₉ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, n обозначает 0, a k обозначает число 3.

Предпочтение отдают предлагаемому в соответствии с изобретением способу, где у реакционноспособного красителя формулы (5) R₁₅ и R₁₆ каждый обозначает водородный атом, В обозначает радикал вышеприведенной формулы (7а) или (7b), предпочтительно формулы (7b), a V ₅ обозначает радикал формулы (6d), в которой R₁₉ обозначает водородный атом, Z обозначает винил, а n обозначает 0.

В предпочтительном варианте приемлемый для осуществления способа в соответствии с изобретением желтый или оранжевый реакционноспособный краситель представляет собой краситель формулы (3) или (4), преимущественно формулы (4), в которой переменные имеют значения и предпочтительные значения, указанные в настоящем описании выше.

Реакционноспособные красители формул (1), (2), (3), (4) и (5) известны или могут быть получены так же, как известные соединения.

Объектом настоящего изобретения являются также новые реакционноспособные красители формулы

в которой

R₁, R₁₇ и Z имеют значения и предпочтительные значения, указанные в настоящем описании выше.

Реакционноспособный краситель формулы (1b) получают, например, реакцией соединений формул

в которых

R₁, R₁₇ и Y имеют значения и предпочтительные значения, приведенные в настоящем описании выше, а Y обозначает преимущественно сульфатогруппу, с цианурхлоридом с последующей, когда это приемлемо, реакцией элиминирования.

Отдельные указанные выше стадии способа могут быть осуществлены в различном порядке или в некоторых случаях одновременно, вследствие чего возможны различные варианты осуществления способа. Эту реакцию обычно проводят ступенчато, причем порядок, в котором проводят отдельные реакции между отдельными реакционными компонентами, целесообразно приспособить к конкретным условиям. Так, например, проводят реакцию соединения формулы (9) с цианурхлоридом, после чего проводят реакцию конденсации образующегося продукта с соединением формулы (10). В предпочтительном варианте проводят реакцию соединения формулы (10) с цианурхлоридом, а затем проводят реакцию конденсации образующегося продукта с соединением формулы (9).

Отдельные реакции конденсации проводят, например, в соответствии со способами, которые известны, обычно в водном растворе, при температуре, например, от 0 до 50°С, преимущественно от 0 до 10°С, и значении рН, например, от 3 до 10, преимущественно от 3 до 7.

Кроме того, после этого синтеза можно проводить реакцию элиминирования. Так, например, реакционноспособные красители формулы (1b), которые содержат сульфатоэтилсульфонильные радикалы, могут быть обработаны основанием, например гидроксидом натрия, причем сульфатоэтилсульфонильные радикалы превращают в винилсульфонильные радикалы.

Соединения формул (9) и (10) известны или могут быть получены так же, как известные соединения.

Реакционноспособные красители, используемые при осуществлении способа трехцветного окрашивания или печати в соответствии с изобретением, и реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением находятся либо в форме их свободных сульфокислот, либо, что предпочтительно, в форме их солей.

Приемлемые соли представляют собой, например, соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов или аммония, или соли органических аминов. Примерами, которые могут быть упомянуты, являются натриевые, литиевые, калиевые и аммониевые соли, а также моно-, ди- и триэтаноламиновые соли.

Реакционноспособные красители, используемые при осуществлении способа в соответствии с изобретением, и реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением могут далее включать добавки, например хлорид натрия или декстрин.

Предлагаемый в соответствии с изобретением способ трехцветного окрашивания или печати и реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением могут быть использованы в обычных методах окрашивания и печати. В дополнение к воде и красителям красильные растворы или печатные пасты далее могут включать добавки, например смачивающие агенты, пеногасители, анализаторы крашения, или средства, которые влияют на характеристики текстильного материала, например мягчители, антипиреновые добавки, средства, отталкивающие грязь, воду и масло, а также добавки для умягчения воды и природные или синтетические загустки, например альгинаты и простые эфиры целлюлозы.

Количества, в которых используют отдельные красители в красильных ваннах или печатных пастах, можно варьировать в широких пределах в зависимости от требуемой насыщенности цветового тона. Обычно, как установлено, целесообразные количества составляют от 0,01 до 15 мас.%, преимущественно от 0,1 до 10 мас.%, в пересчете на окрашиваемый материал и печатную пасту.

В случае тканых ковровых текстильных материалов важное значение имеют такие методы печати, как, например, вытеснительная печать или многооттеночное крашение.

Предпочтение отдают окрашиванию, которое проводят преимущественно по методу крашения истощением, а в случае ковров процесс окрашивания можно также проводить в соответствии с методом непрерывного крашения.

В предпочтительном варианте окрашивание проводят при рН от 2 до 7, преимущественно от 2,5 до 5,5, а более предпочтительно от 2,5 до 4. Модуль ванны можно выбирать в широком интервале, например от 1:5 до 1:50, предпочтительно от 1:5 до 1:30. В предпочтительном варианте окрашивание проводят при температуре от 80 до 130°С, преимущественно от 85 до 120°С.

Для улучшения свойств прочности к мокрой обработке весь незакрепленный краситель может быть устранен последующей обработкой, например при значении рН от 7 до 12, преимущественно от 7 до 9, и при температуре, равной, например, от 30 до 100°С, преимущественно от 50 до 80°С. В предпочтительном варианте в случаях ярких цветовых тонов, например при окрашивании в очень насыщенные тона, преимущественно смешанных волокон, незакрепленный краситель может быть устранен восстановительным путем, добавлением в щелочную ванну для последующей обработки восстановителя, например гидросульфита, такого, как гидросульфит натрия. На краситель, закрепленный на материале из полиамидного волокна, такая обработка влияния не оказывает. Восстановитель целесообразно добавлять в количестве, равном, например, от 0,1 до 6 мас.%, преимущественно от 0,5 до 5 мас.%, в пересчете на массу ванны для последующей обработки.

Когда проводят процесс трехцветного окрашивания или печати, реакционноспособные красители, используемые при осуществлении способа в соответствии с изобретением, и реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением отличаются равномерным нарастанием окраски, хорошим налипанием и хорошими характеристиками закрепления, хорошим постоянством тона даже при разных концентрациях, хорошими свойствами прочности и в особенности очень хорошей сочетаемостью.

Способ трехцветного окрашивания в соответствии с изобретением и реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением приемлемы для окрашивания и печати по материалам из синтетического полиамидного волокна, изготовленного из такого полиамида, как, например, полиамид 6 (поли- -капролактам), полиамид 6.6 (полигексаметиленадипамид), полиамид 7, полиамид 6.12 (полигексаметилендодеканамид), полиамид 11 и полиамид 12, сополиамиды с полиамидом 6.6 или полиамидом 6, например полимеры гексаметилендиамина, -капролактама и адипиновой кислоты и полимеры адипиновой кислоты, гексаметилендиамина и изофталевой кислоты или адипиновой кислоты, гексаметилендиамина и 2-метилпентаметилендиамина или 2-этилтетраметилендиамина, и приемлемы также для окрашивания и печати по тканям из смешанного волокна или пряжи из синтетического полиамида и шерсти.

Способ в соответствии с изобретением и реакционноспособные красители в соответствии с изобретением приемлемы также, что предпочтительно, для окрашивания и печати по микроволокнам из синтетических полиамидов. Под микроволокнами следует понимать волокнистые материалы, которые состоят из нитей, характеризующихся тониной отдельных нитей меньше 1 денье (1,1 dTex). Такие микроволокна известны, их обычно изготавливают прядением из расплава.

Реакционноспособные красители формулы (1b) в соответствии с изобретением приемлемы также для для окрашивания и печати по материалам из натурального полиамидного волокна, например шерсти и шелка, преимущественно из обычной шерсти и шерсти после отделки для придания стойкости к стирке в стиральной машине.

Предпочтительны окрашивание и печать по материалам из синтетического полиамидного волокна.

Упомянутый текстильный материал может находиться в виде очень широкого разнообразия технологических форм, например в форме волокон, пряжи, тканых текстильных материалов, вязаных текстильных материалов и в форме ковров.

При этом достигается эгализированное крашение, характеризующееся хорошими прочностными свойствами по всем показателям, в особенности хорошей прочностью на истирание, к мокрым обработкам, на истирание в мокром состоянии и светопрочностью.

В следующих примерах под частями подразумеваются массовые части, температура выражена в градусах Цельсия, зависимость между массовыми частями и объемными частями является такой же, как между граммами и кубическими сантиметрами.

Пример получения 1

а) 7 част. соединения, которое в форме свободной кислоты соответствует формуле

перемешивают в 100 част. воды, значение рН добавлением 0,35 част. Na₂HPO₄·12Н₂ O доводят до 6 и охлаждают до температуры 0°С. В образовавшуюся таким образом суспензию в течение от 10 до 15 мин по каплям добавляют раствор 4,85 част. цианурхлорида и 50 част. ацетона, причем добавлением водного раствора гидроксида натрия рН поддерживают на уровне 3. Далее перемешивание продолжают в течение одного часа при температуре от 0 до 2°С и значении рН 3. После добавления хлорида натрия перемешивание продолжают в течение последующего часа.

б) 7,5 част. соединения, которое в форме свободной кислоты соответствует формуле

при комнатной температуре и значении рН 5,5 растворяют в 100 част. воды и 11,1 част.1н. раствора гидроксида натрия. Далее образовавшийся раствор по каплям в течение 45 мин вводят в раствор, полученный в соответствии с изложенным в разделе а). Во время этого введения добавлением водного раствора бикарбоната натрия значение рН поддерживают на уровне от 5,8 до 6. Перемешивание проводят в течение 90 мин при комнатной температуре и значении рН от 5,8 до 6. Затем краситель отфильтровывают, после чего промывают водным 10%-ным раствором хлорида натрия и сушат при температуре от 30 до 35°С. в) Для превращения красителя, полученного в соответствии с изложенным в разделе б), в винилсульфоновую форму с использованием тринатрийфосфата значение рН водного раствора этого красителя доводят до 10 и при комнатной температуре перемешивают в течение 30 мин. За рН постоянно следят и, когда это необходимо, его значение корректируют. На завершение реакции указывает постоянство значения рН. Получают краситель, который в форме свободной кислоты соответствует формуле

Краситель формулы (101) окрашивает шерсть, шелк и материал из синтетического полиамидного волокна в красные цветовые тона.

Способ по примеру 1

Тканый ковровый текстильный материал из полиамида 6.6 непрерывно окрашивают с помощью красильной ванны, включающей на 1000 част. красильной ванны:

0,28 част. красного красителя формулы

0,8 част. желтого красителя формулы

и 0,46 част. голубого красителя формулы

а также 1,0 част. обычной технической загустки, 3,0 част. обычного технического антифриза, 1,0 част. неионогенного смачивающего агента и достаточного количества лимонной кислоты для доведения значения рН красильной ванны до 5,5. Далее красители на тканом ковровом текстильном материале в течение 5 мин закрепляют в водяном пару при 100°С, промывают обычным путем и сушат. Этот тканый ковровый текстильный материал отличается однородной темно-коричневой окраской, обладающей хорошими прочностными свойствами.

Способ по примерам 2 и 3

Аналогично примеру 1, но с использованием вместо 0,28 част. красного красителя формулы (101), 0,8 част. желтого красителя формулы (102) и 0,46 част. голубого красителя формулы (103) тех реакционноспособных красителей, которые указаны в колонке 2 следующей таблицы 1 в приведенных в ней количествах, идентичным образом достигают окрашивания в коричневый цвет, которое отличается хорошей ровнотой и хорошими прочностными свойствами.

Таблица 1
Прим.	Краситель
2	0,45 част. красного красителя формулы (101)
	0,40 част. голубого красителя формулы (103) и
	0,70 част. желтого красителя формулы
Прим.	Краситель
3	0,45 част. красного красителя формулы (101)
	0,40 част. голубого красителя формулы (103) и
	0,42 част. желтого красителя формулы

Способ по примеру 3

100 кг трико из текстурированного полиамида 6.6 в течение 10 мин при 40°С обрабатывают в красильном аппарате 2000 л раствора, включающего 4 кг уксусной кислоты, 0,5 кг смачивающего агента и 1 кг эгализатора крашения. Значение рН раствора составляет 3,4. В дальнейшем добавляют 430 г красителя формулы (102), 300 г красителя формулы (101) и 330 г красителя формулы (103), предварительно растворенных в небольшом количестве воды. Окрашиваемый материал в течение 5 мин обрабатывают при 40°С в красильном растворе, а затем нагревают до 98°С со скоростью 1°С/мин и сушат при этой температуре в течение 60 мин. Окрашивание завершают обычным путем. Достигают однородного окрашивания с очень хорошими прочностными свойствами.

Способ по примеру 4

70 кг тканого текстильного материала из полиамидных 6.6 микроволокон обрабатывают в красильном аппарате в течение 10 мин при 40°С 1500 л раствора, содержащего 3 кг муравьиной кислоты, 0,4 кг смачивающего агента и 0,7 кг эгализатора крашения. Значение рН раствора составляет 2,9. В дальнейшем добавляют 700 г красителя формулы (102), 1300 г красителя формулы (101) и 430 г красителя формулы (103), предварительно растворенных в небольшом количестве воды. Окрашиваемый материал в течение 5 мин обрабатывают при 40°С в красильном растворе, а затем нагревают до 110°С со скоростью 1°С/мин и сушат при этой температуре в течение 60 мин. После окрашивания проводят последующую щелочную бработку для улучшения свойств прочности к мокрым обработкам. Для этой цели применяют свежую ванну, включающую 2 г/л карбоната натрия и характеризующуюся рН 9,2, причем обработку окрашенного материала проводят в течение 20 мин при 60°С. Затем окрашенный материал промывают и отделывают обычным путем. Достигают однородного окрашивания, обладающего превосходными прочностными свойствами.

Способ по примеру 5

Процесс проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что последующую щелочную обработку осуществляют не при 60°С, а при 70°С.

Способ по примеру 6

Процесс проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что последующую щелочную обработку осуществляют в ванне, содержащей 5 г/л карбоната натрия и 5 г/л гидросульфита. Окрашенный материал обрабатывают в ванне в течение 20 мин при 70°С.

Способ по примеру 7 (многооттеночное крашение)

Ковер из полиамидной 6 пряжи целиком окрашивают на плюсовке с использованием раствора, содержащего на 1000 частей раствора следующие компоненты:

0,01 част. желтого красителя формулы (102),

0,003 част. красного красителя формулы (101),

0,008 част. голубого красителя формулы (103),

3,00 част. обычной технической загустки,

2,00 част. обычного технического неионогенного смачивающего агента,

1,00 част. обычного технического антифриза,

причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты значение рН доводят до 5.

Далее по частям окрашенного ковра печатают печатной пастой, включающей на 1000 част. печатной пасты следующие компоненты:

0,50 част. красного красителя формулы (101),

0,50 част. голубого красителя формулы (103),

15,0 част. обычной технической загустки,

2,00 част. обычного технического неионогенного смачивающего агента,

1,00 част. обычного технического антифриза,

причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты значение рН доводят до 5.

Затем окрашенную и частично набивную ковровую ткань в течение 5 мин обрабатывают насыщенным водяным паром при 100°С, промывают обычным путем и сушат. На фоне бежевой окраски изготовленного таким образом ковра имеются набивные участки красного цвета, которые характеризуются хорошей ровнотой крашения с хорошими прочностными свойствами.

Способ по примеру 8 (непрерывное крашение)

Ковер из полиамидной 6.6 пряжи непрерывно окрашивают с

использованием раствора, содержащего на 1000 частей раствора следующие компоненты:

0,8 част. желтого красителя формулы (102),

0,28 част. красного красителя формулы (101),

0,46 част. голубого красителя формулы (103),

1,00 част. обычной технической загустки,

1,00 част. обычного технического неионогенного смачивающего агента,

3,00 част. обычного технического антифриза,

причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты значение рН доводят до 5,5. Затем окрашенную ковровую ткань в течение 5 мин обрабатывают насыщенным водяным паром при 100°С, промывают обычным путем и сушат. Изготовленный таким путем ковер характеризуется равномерной окраской темно-коричневого цвета, обладающей очень хорошими прочностными свойствами.

Способ по примеру 9 (вытеснительная печать)

Вначале по всему ковру из полиамидной 6.6 пряжи печатают с использованием разных печатных паст, содержащих следующие компоненты, некоторые из которых используют в варьируемых количествах х, у и z:

х част. желтого красителя Tectilon^® 3R (фирмы Ciba Specialty Chemicals),

y част. красного красителя Tectilon^® 2B (фирмы Ciba Specialty Chemicals),

z част. голубого красителя Tectilon^® 4R-01 (фирмы Ciba Specialty Chemicals),

где, например, х равен 1,05, y равен 0,34, а z составляет 0.01,

15,0 част. обычной технической загустки, 10,0 част. продукта Lyoprint ^® МР,

2,00 част. обычного технического неионогенного смачивающего агента,

1,00 част. обычного технического антифриза, причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты значение рН доводят до 4.

Далее набивной ковер окрашивают с использованием раствора, содержащего на 1000 част. раствора следующие компоненты (налипание раствора составляет 350%):

1,26 част. желтого красителя формулы (102),

0,62 част. красного красителя формулы (101),

1,90 част. голубого красителя формулы (103),

1,00 част. обычной технической загустки,

2,00 част. обычного технического неионогенного смачивающего агента,

2,00 част, обычного технического антифриза,

причем с использованием требуемого количества лимонной кислоты значение рН доводят до 5,5.

Затем ковер в течение 5 мин обрабатывают насыщенным водяным паром при 100°С, промывают обычным путем и сушат. Изготовленный таким путем ковер отличается темно-фиолетовым фоновым оттенком, окрашенные участки которого характеризуются хорошей ровнотой крашения с хорошими прочностными свойствами.