способ изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий, способ их спектральной сенсибилизации и галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера
Классы МПК: | G03C1/12 с метиновыми или полиметиновыми красителями |
Патентообладатель(и): | Сазонов Юрий Александрович (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2005-08-30 публикация патента:
27.01.2007 |
Изобретение относится к способу изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм. Процесс включает одноструйную эмульсификацию при избытке ионов серебра и при pBr 8.0-8.3 по окончании процесса, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, доведение pBr до 7.3, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов. При этом способ спектральной сенсибилизации эмульсии заключается в деление эмульсии на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1"- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3'-этил-4',5'-дифенил-4-кето-5(1"-этилдигидрохинолиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- '-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4. Причем получают галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии, изготовленной этим способом. Технический результат - упрощение процесса изготовления эмульсий, получение фотографического материала с высокой чувствительностью к импульсному излучению и дифракционной эффективностью. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Формула изобретения
1. Способ изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий эмульсификацию при избытке ионов серебра, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что проводят одноструйную эмульсификацию при pBr 8.0-8.3 по окончании процесса, после промывки pBr доводят до 7.3 а перед спектральной сенсибилизацией эмульсию делят на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда натриевая соль 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1"- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3'-этил-4', 5'-дифенил-4-кето-5(1"-этилдигидрохинолиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-р-оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- '-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при эмульсификации в водный раствор, содержащий азотнокислое серебро и желатин, вводят водный раствор, содержащий бромид калия, иодид калия и желатин или бромид и иодид калия, в течение 1-2 мин при интенсивном перемешивании.
3. Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий введение в эмульсию красителей ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что предварительно эмульсию делят на две части, причем в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда натриевая соль 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1"- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина, 3-аллил-3'-этил-4',5'-дифенил-4-кето-5(1"-этилдигидрохинолиден-4"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат, а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- '-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.
4. Галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, сенсибилизированной красителями ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что светочувствительный слой, выполнен из бромиодсеребряной фотографической эмульсии, изготовленной способом по п.1.
Описание изобретения к патенту
Область техники
Изобретение относится к фотографической химии и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, а именно к способам изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм; способам спектральной сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий и галогенсеребряным фотографическим материалам, чувствительным к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10-8-10 -7 с и длинами волн 440, 526,5 и 660 нм, изготовленным на основе особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий и предназначенным для получения импульсных цифровых цветных голограмм.
Уровень техники
Известен способ (Авт.св. СССР №193921, опубл. 13.03.1967, БИ №7) изготовления желатиновых мелкозернистых фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра не более 0,01 мкм проведением одноструйной эмульсификации из разбавленных растворов с последующим концентрированием эмульсии методом замораживания и оттаивания и сенсибилизацией.
Получаемые на основе этих эмульсий голографические материалы обладают высокой дифракционной эффективностью (порядка 50%), но очень низкой светочувствительностью. Перед экспонированием эти материалы подвергают дополнительной обработке в гиперсенсибилизирующих растворах.
Известен способ изготовления мелкозернистых фотографических эмульсий, в котором с целью повышения светочувствительности эмульсии со средним диаметром микрокристаллов галогенида серебра 0,025 мкм в готовую эмульсию дополнительно вводят ионы серебра до pBr 5-6 (Доклады на международном конгрессе по фотографической науке в Москве, секция В. Внешторгиздат, 1970, с.329-332).
Однако эмульсии, получаемые этим способом, имеют недостаточную дифракционную эффективность.
Наиболее близким является способ (Авт.св. СССР №639335, опубл. 20.05.2000, БИ №14) изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра порядка 0,005-0,01 мкм, предназначенных для получения голограмм с различными лазерами при голографировании.
Способ заключается в проведении дробной двухструйной эмульсификации при pBr 3.5 в конце эмульсификации, концентрировании эмульсии методом замораживания и оттаивания, ее промывке, доведении pBr нитратом серебра до значения 7-8, проведении химической и оптической сенсибилизации.
Кроме того, способ сенсибилизации такой эмульсии с целью очувствления эмульсии к лазерному излучению в диапазоне длин волн 480-540 нм и 620-700 нм включает введение в особомелкозернистую эмульсию в качестве оптических сенсибилизаторов ряда мероцианиноцианинов.
Недостатком материалов, изготавливаемых на основе таких эмульсий, является очень низкая чувствительность к импульсному излучению с продолжительностью импульса 10 -8-10-7 с.
Известен также способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий (Авт.св. СССР №687972, опубл. 20.05.2000, БИ №14) путем введения мероцианиноцианинового красителя, производного роданина.
Недостатком является то, что эмульсия, сенсибилизированная указанным способом, не обладает светочувствительностью к импульсному излучению с длительностью импульса 10-8 -10-7 с в диапазоне длин волн 400-532 нм, а также имеет средний размер микрокристаллов 0,03-0,05 мкм.
Сущность изобретения
Предлагаемый способ изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм позволяет изготовить эмульсии с более однородной структурой, а фотографические материалы, получаемые на основе эмульсий, сенсибилизированных предложенным способом, имеют более высокую чувствительность к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10-8-10-7 с и дифракционную эффективность.
Кроме того, предлагаемый способ изготовления позволяет упростить технологию процесса изготовления эмульсий, так как проводят одноструйную эмульсификацию.
Технический результат достигается тем, что в способе изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающем одноструйную эмульсификацию при избытке ионов серебра и при pBr 8-8.3 по окончании процесса, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, доведение pBr до 7.3, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов, перед спектральной сенсибилизацией эмульсию делят на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5 (1''- -сульфопропилдигидрохинолил-иден-4''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3'-этил-4', 5'-дифенил-4-кето-5(1''-этилдигидрохинолиден-4''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.
Кроме того, технический результат достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий введение в эмульсию красителей ряда мероцианиноцианинов, предварительно эмульсию делят на две части, причем в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1''- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина, 3-аллил-3'-этил-4',5'-дифенил-4-кето-5(1''-этилдигидрохинолиден-4''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.
Технический результат достигается также тем, что галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, изготовленной вышеописанным способом.
Необходимое соотношение реагирующих веществ обеспечивается дозировкой исходных реагентов. Проведение процесса синтеза обеспечивает получение микрокристаллов заданного размера, исключает восстановление ионов серебра до металлического серебра.
Эмульсификация заключается:
1) во введении водного раствора бромида и иодида калия и желатина в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании;
2) во введении водного раствора бромида и иодида калия в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании;
В процессе синтеза стадии эмульсификации и физического созревания совмещены.
После проведения эмульсификации разбавленная эмульсия подвергается концентрированию путем ее последовательного замораживания, а затем оттаивания под струей холодной воды. Одновременно с оттаиванием происходит промывка эмульсии.
Доведение pBr до значения 7.3 путем введения водного раствора калия бромистого снижает вуаль при обработке и увеличивает сохраняемость.
В процессе подготовки эмульсии к поливу в расплавленную эмульсию вводят добавки: химический сенсибилизатор; оптические сенсибилизаторы - вещества, формирующие фотографические характеристики слоя; стабилизатор эмульсии; смачиватель, обеспечивающий условия, необходимые для нанесения гидрофильной эмульсии на подложку.
В процессе изготовления фотографической эмульсии совмещены стадии химического созревания и стадия подготовки эмульсии к поливу.
В качестве химического сенсибилизатора используется золотохлорводородная кислота.
Применение стабилизатора обеспечивает постоянство фотосвойств эмульсионного слоя при хранении, т.к. предотвращает перекристаллизацию микрокристаллов в процессе выстаивания эмульсии во время полива. Использование стабилизатора в указанном процессе повышает вуалестойкость эмульсии и фотопленок при хранении.
Поверхностно-активное вещество вводится в эмульсию для равномерного смачивания эмульсионного слоя при поливе и химико-фотографической обработке.
Процесс подготовки эмульсии к поливу проводят при температуре 36°С. Добавки вводят в заданной последовательности, обеспечивая полное перемешивание раствора после введения каждой добавки. Подготовленная к поливу эмульсия с температурой 36°С подвергается тонкой фильтрации через систему фильтров и наносится на подслоированную пленку.
Осуществление изобретения
Пример 1
Получение галогенсеребряного фотографического материала с размером зерна 0,005-0,01 нм, чувствительного к излучению импульсного лазера с продолжительностью импульса 10 -8-10-7 с и длинами волн =440 нм, =526,5 нм и =660 нм посредством введения водного раствора бромида и иодида калия и желатина в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании. Готовим следующие исходные растворы:
Раствор 1:
1. Желатин, г.
2. Вода дистиллированная, л.
Раствор 2:
1. Желатин, г.
2. Калий бромистый, г.
3. Калий йодистый, г.
4. Вода дистиллированная, л.
Раствор 3:
1. Азотнокислое серебро, г.
2. Вода дистиллированная, л.
Раствор 4:
1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.
Раствор 5:
1. 1%-ный водный раствор KBr, мл.
Раствор 6:
1. Золотохлористоводородная кислота, мл.
Раствор 7:
1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор соли натриевой 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1''- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4''-этилиден)тиазолинотиазололцианинбетаина), мл.
Раствор 8:
1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор 3-аллил-3'-этил-4',5'-дифенил-4-кето-5(1''-этилдигидрохинолиден-4''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), мл.
Раствор 9:
1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор калиевой соли-1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- '-карбоксиэтилбензоксазалинилиден-2'-этилиден)имидазолидентион-2-она-4),мл.
Раствор 10:
1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, мл.
Раствор 11:
1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.
Раствор 12:
1. 4%-ный спиртово-водный раствор ди-2-этилгексиловый эфир сульфоянтарной кислоты натриевая соль, мл.
Приготовление эмульсии №1: При температуре 30°С раствор 1 сливают с раствором 3 при перемешивании, в полученный раствор вводят за 1 минуту при энергичном перемешивании раствор 2, имеющий температуру 30°С. Процесс эмульсификации завершается при pBr 8-8.3 По окончании слива вводят мгновенно раствор 4. Во время синтеза образуется много пены, которая орошается этиловым спиртом - 15 мл за 1 минуту.
Полученную эмульсию замораживают при температуре минус 15-20°С.
Промывка эмульсии ведется из расчета 10 л воды на 1 кг замороженной эмульсии.
Из 5 л полученной после эмульсификации эмульсии получается примерно 1,5 кг концентрированной эмульсии. Полученную после промывки эмульсию расплавляют при температуре 40°С. Далее вводят раствор 5 до pBr 7,3.
Введение золотохлорводородной кислоты (раствор 6) проводят при температуре 30°С.
Пример 1.1.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 1.2.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 1.3.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 1.4.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 1.5.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 1.6.
Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
В таблице 1 приведены количественные данные для примеров 1-1.6.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.
Получение галогенсеребряного фотографического материала с размером зерна 0,005-0,01 нм, чувствительного к излучению импульсного лазера с продолжительностью импульса 10-8-10-7 с и длинами волн =440 нм, =526,5 нм и =660 нм посредством введения водного раствора бромида и иодида калия в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании.
Готовим следующие исходные растворы:
Раствор 1:
1. Желатин, г.
2. Вода дистиллированная, л.
Раствор 2:
1. Калий бромистый, г.
2. Калий йодистый, г.
3. Вода дистиллированная, л.
Раствор 3:
1. Азотнокислое серебро, г.
2. Вода дистиллированная, л.
Раствор 4:
1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.
Раствор 5:
1. 1%-ный водный раствор KBr, мл.
Раствор 6:
1. Золотохлористоводородная кислота, мл.
Раствор 7:
1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор соли натриевой 3-этил-3'- -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5(1''- -сульфопропилдигидрохинолилиден-4'''-этилиден)тиазолинотиазололцианинбетаина), мл.
Раствор 8:
1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор 3-аллил-3'-этил-4',5'-дифенил-4-кето-5(1''-этилдигидрохинолиден-4''-этилиден) тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), мл.
Раствор 9:
1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор калиевой соли-1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- '-карбоксиэтилбензоксазалинилиден-2'-этилиден)имидазолидентион-2-она-4), мл.
Раствор 10:
1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор 1- -оксиэтил-3-н-пропил-5(3'- -карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2'-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, мл.
Раствор 11:
1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.
Раствор 12:
1. 4%-ный спиртово-водный раствор ди-2-этилгексиловый эфир сульфоянтарной кислоты натриевая соль, мл.
Приготовление эмульсии №2: При температуре 30°С раствор 1 сливают с раствором 3 при перемешивании, в полученный раствор вводят за 1 минуту при энергичном перемешивании раствор 2, имеющий температуру 30°С. Процесс эмульсификации завершается при pBr 8-8.3. По окончании слива вводят мгновенно раствор 4. Во время синтеза образуется много пены, которая орошается этиловым спиртом - 15 мл за 1 минуту. Полученную эмульсию замораживают при температуре минус 15-20°С.
Промывка эмульсии ведется из расчета 10 л воды на 1 кг замороженной эмульсии.
Из 5 л полученной после эмульсификации эмульсии получается примерно 1,5 кг концентрированной эмульсии. Полученную после промывки эмульсию расплавляют при температуре 40°С. Далее вводят раствор 5 до pBr 7,3.
Введение золотохлорводородной кислоты (раствор 6) проводят при температуре 30°С.
Пример 2.1.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.2.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.3.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.4.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.5.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Пример 2.6.
Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.
Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.
Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.
Эмульсии, приготовленные по примерам 1.1-1.6 и 2.1-2.6. поливаются на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м2 материала.
Получаемый по примерам 1.1.-1.6. и 2.1.-2.6. фотоматериал прозрачен, слегка голубоватого цвета на белом фоне. Толщина эмульсионного слоя составляет 9-10 микрон. Температура деформации эмульсионного слоя в воде (tdef) 36°С.
В таблице 1 приведены количественные данные для примеров 2-2.6
В таблице 2 приведены фотографические характеристики фотоматериалов, получаемых из эмульсий по примерам 1.1.-1.6. и 2.1.-2.6.
Как следует из данных таблицы, предлагаемый способ изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий позволяет получить материалы с более высокой чувствительностью к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10-8-10-7 с. Так при длине волны 440 нм голографическая чувствительность составляет 100 мкДж/см2, при 526,5 нм - 300 мкДж/см 2, при 660 нм - 500 мкДж/см2, дифракционная эффективность при длине волны 440 нм составляет 17%, при 526,5 нм - 21%, при 660 нм - 18%.
Класс G03C1/12 с метиновыми или полиметиновыми красителями