суперпластификатор высокой начальной прочности
Классы МПК: | C04B24/26 получаемых реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей C04B28/00 Составы строительных растворов, бетона или искусственных камней, содержащие неорганические связующие или реакционный продукт из неорганических и органических связующих, например поликарбоксилатные цементы C04B103/32 суперпластификаторы |
Автор(ы): | КЛЕМЕНТЕ Паоло (IT), ФЕРРАРИ Джорджо (IT), ГАМБА Марьеле (IT), ПИСТОЛЕЗИ Карло (IT), СКУИНЦИ Марко (IT), СУРИКО Франческо (IT), БАДЕССО Лино (IT) |
Патентообладатель(и): | МАПЕЙ С.П.А. (IT) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-12-14 публикация патента:
10.07.2009 |
Изобретение относится к суперпластифицирующей добавке для бетона и других цементных смесей с высокой способностью роста прочности и низким воздухововлекающим эффектом, представляющей собой тройной сополимер смеси мономеров, имеющих соответствующие структурные формулы, и к цементным смесям, содержащим эту добавку. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. Технический результат - обеспечение низкого воздухововлекающего эффекта, получение высокой начальной прочности цементных смесей. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула изобретения
1. Суперпластифицирующая добавка для бетона и других цементных смесей с высокой способностью роста прочности и низким воздухововлекающим эффектом, включающая тройной сополимер следующей смеси мономеров, соответственно имеющих формулы IV, V и VI
,
где Z - Н, Na, Li, 1/2 Ca и X - Н или СН 3;
,
где W=-(СН2-СН2-O) n-СН3, n - целое число примерно от 51 до 300 и Х - Н или СН3;
,
где
m - целое число от 2 до 50.
2. Суперпластифицирующая добавка по п.1, в которой мономером формулы V является (мет)акрилат монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса от примерно 2000 до примерно 13200.
3. Суперпластифицирующая добавка по п.1, в которой мономером формулы VI является ди(мет)акрилат полипропиленгликоля молекулярного веса от примерно 280 до примерно 11800.
4. Суперпластифицирующая добавка по п.1, в которой количество мономеров (IV) и (V) изменяется от 90 до 99,9 мас.% и количество мономера (VI) изменяется от 0,1 до 10 мас.%.
5. Суперпластифицирующая добавка по п.1, в которой весовое отношение между мономерами (IV) и (V) изменяется от 0,05 до 0,5.
6. Цементные смеси, содержащие от 0,01 до 3,00 мас.% суперпластифицирующей добавки по п.1 в расчете на цемент.
Описание изобретения к патенту
Область техники
Настоящее изобретение относится к новому суперпластификатору для бетона и других цементных материалов, способному значительно увеличивать начальную обрабатываемость смесей в свежий и пластический периоды и, в то же время, развивать высокую начальную механическую прочность без какого-либо замедления гидратации на стадии твердения. Благодаря этим характеристикам с новым суперпластификатором по настоящему изобретению возможно отливать бетонные смеси, характеризующиеся высокой текучестью и очень низким количеством воды для затворения, которые твердеют очень быстро, даже в неблагоприятных климатических условиях, таких как условия, характеризуемые низкими температурами, типичными для зимнего времени. Более конкретно, настоящее изобретение относится к суперпластификатору с вышеуказанными свойствами, который далее характеризуется внутренним низким воздухововлекающим эффектом.
Уровень техники
Суперпластификаторы широко применяют в строительной области. Их добавление в свежеприготовленный бетон заметно изменяет реологические свойства, приводя к резкому снижению вязкости цементных смесей и более легкому литью бетона, даже в случае компактных и сложных армированных смесей. Действительно, текучий бетон может быть легко закачан и полностью заполняет все части формы под действием собственной массы, тем самым, снижая или полностью исключая дорогую и сложную работу по механической вибрации.
Кроме того, при использовании суперпластификаторов возможно значительно снизить, более чем на 20%, количество затворяющей воды, при этом еще имея смеси, характеризующиеся высокой текучестью. Таким образом, возможно легко отливать плотные, текучие бетонные смеси с пониженным количеством затворяющей воды (низкое отношение вода-цемент), которые, затвердев, характеризуются очень высокой механической прочностью.
Традиционные суперпластификаторы основаны на продуктах конденсации солей нафталинсульфокислоты с формальдегидом (НСФК) и продуктах конденсации меламинсульфоната с формальдегидом (МСФК). Эти суперпластификаторы, вместе с модифицированным лигносульфонатом (ЛГС), разрабатывались во второй половине 20 века и представляли суперпластификаторы 1-го и 2-го поколения. Эти суперпластификаторы обладают пониженной текучестью и, следовательно, их требуется добавлять в бетонные смеси в относительно больших количествах для того, чтобы произвести адекватное снижение количества затворяющей воды. Эти аспекты делают применение суперпластификатора менее привлекательным и представляли один из главных факторов, которые препятствовали применению суперпластификаторов в прошлом.
В последние 20 лет 20 века разрабатывался новый класс суперпластификаторов на основе гидрофильных сополимеров солей (мет)акриловой кислоты и эфиров (мет)акриловой кислоты. Первый пример этих суперпластификаторов, названных «поликарбоксилаты», описан в патенте Японии JP 58-74552, где заявлен суперпластификатор, полученный сополимеризацией а) (мет)акриловой кислоты с б) моно(мет)акрилатом метоксиполиэтиленгликоля. Мономер (б) может быть легко получен методами, известными в технике, такими как методы, описанные в патентах США 2815369, 3041371 и 3989740, этерификацией (мет)ариловой кислоты монометоксиполиоксиэтиленгликолем в присутствии подходящих растворителей, катализаторов этерификации или перэтерификации и ингибиторов полимеризации.
Новый класс поликарбоксилатных суперпластификаторов характеризуется гораздо более высокой эффективностью в снижении вязкости и количества затворяющей воды бетонных смесей по сравнению с прежними суперпластификаторами на основе нафталинсульфоната, меламинсульфоната и лигносульфоната. Длинные полиоксиэтиленовые цепи в макромолекуле отвечают за лучшие характеристики поликарбоксилатных суперпластификаторов поскольку они лучше стабилизируют и диспергируют цементные частицы в свежей смеси по механизму, называемому «пространственный эффект», гораздо более эффективному по сравнению с менее эффективным механизмом «электростатический эффект» предшествующих суперпластификаторов, как утверждают Хучикава и коллеги (H.Huchikawa et al. Effect of Electrostatic and Steric repulsive Force of Organic Admixture on the Dispersion of Cement Particles in Fresh Cement Paste , Proceedings of 10th International Congress on the Chemistry of Cement, vol.3, 3iii001, 1997). Более высокая диспергирующая активность поликарбоксилатных суперпластификаторов позволяет существенно уменьшить дозировку по сравнению с суперпластификаторами первого и второго поколения для того, чтобы достичь той же самой текучести свежей бетонной смеси (больше 60% уменьшения) при соответствующем снижении общих затрат на бетон. По этим причинам применение поликарбоксилатных суперпластификаторов получило широкое распространение в последнее десятилетие и этот новый класс полимеров определяют как третье поколение суперпластификаторов.
Тем не менее, применение суперпластификатора третьего поколения, описанного в патенте Японии JP 58-74552, само по себе не свободно от недостатков. Действительно, поликарбоксилатные суперпластификаторы из-за их поверхностной активности имеют сильную тенденцию вовлекать в бетон пузырьки воздуха во время перемешивания. Как следствие, нерегулируемое вовлечение пузырьков воздуха может производить вредные воздействия на рост механической прочности и на вид бетона. Для того чтобы преодолеть эти недостатки, с суперпластификаторами третьего поколения часто смешивают пеногасители, но поскольку эти вещества нерастворимы в воде, они имеют тенденцию выделяться из раствора полимера и, следовательно, их эффективность снижается при хранении. В действительности, слабопенящиеся суперпластификаторы третьего поколения описаны в патентах США 5362324 и 6139623, относящихся к полимерам, в которых пеногаситель связан с цепью полимера. Таким образом, пеногаситель стабилизируется в растворе полимера и пеногасящая способность поддерживается в течение более длительного времени. В итоге, пеногасящая способность этих полимеров может быть затем улучшена добавлением внешних пеногасителей, характеризующихся высокой стабильностью в растворе полимера. В частности, патент США 5362324 описывает суперпластификатор с низкой воздухововлекающей способностью, получаемый тройной сополимеризацией мономеров, имеющих следующие формулы
где Z - H, Na, Li, Ca и X - H или CH3,
где W=-(CH2-CH2-O) n-CH3, n - целое число от 8 до 50 и Х - Н или CH3; эти мономеры включают (мет)акрилат монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса от 200 до 2000; и
где
и m - целое число от 2 до 50. Эти мономеры предпочтительно представлены ди(мет)акрилатом полипропиленгликоля с молекулярным весом приблизительно от 280 до 3100, т.е. с числом звеньев m от 2 до 50.
Вторым недостатком поликарбоксилатных суперпластификаторов является их эффект в снижении скорости гидратации цемента, более очевидный, когда их применяют в более высоких дозах и в неблагоприятных климатических условиях, таких как условия, характеризующиеся низкими температурами, типичными для зимнего времени. Этот аспект представляет ограничение для их применения из-за медленного роста механической прочности в первые часы гидратации. Для того чтобы преодолеть этот недостаток в коммерческие продукты вводили ускоряющие добавки, такие как нитрат кальция и алканоламины, но этот раствор имеет практические ограничения: плохую стабильность образующихся смесей и коммерческие недостатки: более высокие количество и стоимость. Эти недостатки становятся очевидными даже при применении вышеуказанных продуктов, описанных в патенте США 5362324.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к новому водорастворимому или вододиспергируемому полимеру, который не замедляет скорость гидратации цемента и, следовательно, не мешает росту механической прочности цемента в начальный период. Благодаря этим характеристикам с новым суперпластификатором по настоящему изобретению возможно отливать бетонные смеси, характеризующиеся высокой текучестью и очень низким количеством затворяющей воды, которые очень быстро твердеют даже в неблагоприятных климатических условиях, таких как условия, характеризующиеся низкими температурами, типичными для зимнего времени. Кроме того, новые суперпластификаторы по настоящему изобретению характеризуются низким воздухововлекающим эффектом, даже в отсутствие внешних пеногасителей. Новые суперпластификаторы по настоящему изобретению получают тройной сополимеризацией следующих мономеров
где Z - H, Na, Li, Ca и X - H или CH3,
где W=-(CH2-CH2-O) n-CH3, n - целое число примерно от 51 до 300 и Х - Н или CH3; эти мономеры включают (мет)акрилат монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса примерно от 2000 до 13000; и
где
и m - целое число от 2 до 50. Эти мономеры предпочтительно представлены ди(мет)акрилатом полипропиленгликоля с молекулярным весом приблизительно от 280 до 11800, т.е. с числом звеньев m от 2 до 200.
Подробное описание изобретения
Полимеры по настоящему изобретению отличаются от полимеров предшествующего уровня техники и, особенно, от полимеров, описанных в патенте США 5362324, боковой полиоксиэтиленовой цепью (мет)акрилата монометилполиэтиленгликоля. В указанном патенте число n повторяющихся этиленоксидных звеньев формулы (II) является целым числом от 8 до 50, в то время как в настоящем изобретении число n повторяющихся этиленоксидных звеньев формулы (V) является целым числом от 51 до 300. Неожиданно найдено, что длина боковых цепей мономера формулы (V) является фундаментальным параметром в определении скорости гидратации цемента и, следовательно, роста механической прочности. С мономером формулы (II), который характеризуется короткой боковой цепью (n - целое число меньше 50), добавление суперпластификатора отрицательно влияет на скорость гидратации, как в случае полимеров, описанных в патенте США 5362324. С другой стороны, с мономером формулы (V) по настоящему изобретению, который характеризуется длинной боковой цепью (n - целое число больше примерно 50), добавление суперпластификатора меньше влияет на скорость гидратации, как в случае полимеров, описанных в патенте США 5362324, и отверждение цемента происходит очень быстро даже в неблагоприятных климатических условиях, таких как условия, характеризующиеся низкими температурами, типичными для зимнего времени. Положительные влияния на рост механической прочности становятся очевидными, когда число n повторяющихся этиленоксидных звеньев формулы (V) является целым числом больше 50, но лучшие результаты по росту механической прочности получают, когда n в формуле (V) является целым числом больше 90.
Мономеры формул (IV), (V) и (VI) по настоящему изобретению могут соединяться в различных отношениях. Хотя возможно много комбинаций, но наблюдали, что лучшие результаты по начальному росту механической прочности и воздухововлекающему эффекту получают, когда количество акриловых мономеров (IV) и (V) составляет от 90 до 99,9% полимеризуемой массы, а количество мономера (VI) составляет от 0,1 до 10% полимеризуемой массы. В свою очередь, для того, чтобы получить лучшие результаты по росту механической прочности весовое отношение между акриловыми мономерами (IV) и (V) должны быть в интервале от 0,05 до 0,5.
Различные мономеры могут быть полимеризованы любым свободно-радикальным способом, известным в технике, таким как способы, описанные в Encyclopedia of Polymer Science and Technology by H.F.Mark. Молекулярный вес полимера можно регулировать обычными способами, известными в технике, надлежащим выбором температуры полимеризации, типа и количества инициаторов и, в итоге, добавлением средства переноса цепи.
Круг и характеристики полимеров по настоящему изобретению далее детализируются следующими примерами.
Пример 1
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 270 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 180 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 4468, 4,56 г диметакрилата полипропиленгликоля молекулярного веса 861, 22,65 г метакриловой кислоты, 180 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор в течение пяти часов. В среднем, 30 г 10% раствора Na2S2O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 40 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 730 г раствора полимера, содержащего примерно 30% твердого вещества.
Пример 2
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и холодильником, загружают 270 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 150 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 10188, 3,9 г диметакрилата полипропиленгликоля молекулярного веса 861, 23,3 г метакриловой кислоты, 204,5 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор в течение пяти часов. В среднем, 30 г 10% раствора Na2S2O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 40 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 725 г раствора полимера, содержащего примерно 30% твердого вещества.
Пример 3
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и холодильником, загружают 200 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 187,3 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 2368, 4,8 г диметакрилата пропиленгликоля молекулярного веса 861, 32,7 г метакриловой кислоты, 75 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор за пять часов. В среднем, 330 г 1% раствора Na2S2 O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 55 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 887 г раствора полимера, содержащего примерно 35% твердого вещества.
Сравнительный пример 1
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 200 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 216 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 818, 6 г диметакрилата пропиленгликоля молекулярного веса 861, 60 г метакриловой кислоты, 30 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор в течение пяти часов. В среднем, 330 г 1% раствора Na2S2O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 100 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 945 г раствора полимера, содержащего примерно 30% твердого вещества.
Сравнительный пример 2
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 270 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 180 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 4468, 22,65 г метакриловой кислоты, 180 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор в течение пяти часов. В среднем, 30 г 10% раствора Na2 S2O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 40 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 730 г раствора полимера, содержащего примерно 30% твердого вещества.
Сравнительный пример 3
В стеклянный круглодонный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 200 г воды. Систему продувают азотом и нагревают до 90°С. Смесь 216 г метакрилата монометилполиэтиленгликоля молекулярного веса 818, 60 г метакриловой кислоты, 30 г воды и 2,7 г меркаптопропионовой кислоты добавляют в реактор в течение пяти часов. В среднем, 330 г 1% раствора Na2S 2O8 добавляют из делительной воронки в реакционную смесь в течение пяти часов. После завершения добавления полимеризованную реакционную смесь нейтрализуют примерно 100 г 30% раствора NaOH. Получают примерно 945 г раствора полимера, содержащего примерно 30% твердого вещества.
Пример 4
В этом примере результаты испытаний бетона, полученного с применением полимеров по настоящему изобретению, приготовленных в Примерах 1 и 3, сравнивают с результатами, полученными с полимером Сравнительного Примера 1, приготовленного согласно патенту США 5362324. Все бетонные смеси получали с одними и теми же соотношениями вода/цемент и агрегат/цемент. Максимальный диаметр крупного агрегата 20 мм. Все бетонные смеси отверждали в 150-мм кубических формах из нержавеющей стали как при низкой температуре (5°С), так и в нормальных лабораторных условиях (20°С).
В испытаниях применяли два различных цемента: 1) портландцемент типа III согласно ASTM C-150 (CEM I 52.5R согласно ENV 197/1); 2) портландцемент типа I согласно ASTM C-150 (CEM IV/A 42.5 согласно ENV 197/1).
Удельную работу разрыва образцов, отвержденных при низкой температуре (5°С), измеряли через 24 часа отверждения в испытаниях с портландцементом типа III и через 48 часов в испытаниях с портландцементом типа I, в то время как удельную работу разрыва образцов, отвержденных при нормальных лабораторных условиях (20°С), измеряли через 28 дней отверждения для обоих испытанных цементов. Сравнительные результаты испытаний бетона приведены в следующих Таблице 1 для цемента типа III и Таблице 2 для цемента типа I.
Таблица 1. | |||||
Испытания бетона с суперпластификаторами по настоящему изобретению (Примеры 1 и 3) в сравнении с суперпластификатором, полученным согласно патенту США 5362324 (Сравнительный пример 1). Испытание с цементом типа I согласно ASTM C-150. | |||||
Тип цемента | портландцемент типа III (ASTM C-150) | ||||
количество цемента | 360 кг/м3 | ||||
максимальный диаметр крупных агрегатов | 20 мм | ||||
отношение вода/цемент (В/Ц): | 0,43 | ||||
Количество добавок | |||||
Пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Пример 2 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Сравнительный пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Тип добавки | Величина n в формуле (V) | Содержание воздуха (%) | Усадка (мм) | Прочность на сжатие (МПа) | |
Низкая температура (5°С) | Нормальные условия (20°С) | ||||
24 часа | 28 дней | ||||
Пример 1 | 100 | 0,7 | 225 | 6,9 | 78 |
Пример 3 | 52 | 0,9 | 220 | 4,1 | 70 |
Сравнительный пример 1 | 17 | 1,3 | 215 | 0,8 | 75 |
Таблица 2. | |||||
Испытания бетона с суперпластификаторами по настоящему изобретению (Примеры 1 и 3) в сравнении с суперпластификатором, полученным согласно патенту США 5362324 (Сравнительный пример 1). Испытание с цементом типа I согласно ASTM C-150. | |||||
Тип цемента | портландцемент типа I (ASTM C-150) | ||||
количество цемента | 380 кг/м3 | ||||
максимальный диаметр крупных агрегатов | 20 мм | ||||
отношение вода/цемент (В/Ц) | 0,46 | ||||
Количество добавок | |||||
Пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Пример 2 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Сравнительный пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Тип добавки | Величина n в формуле (V) | Содержание воздуха (%) | Усадка (мм) | Прочность на сжатие (МПа) | |
Низкая температура (5°С) | Нормальные условия (20°С) | ||||
48 часа | 28 дней | ||||
Пример 1 | 100 | 1,5 | 210 | 15,9 | 57 |
Пример 3 | 52 | 2,2 | 220 | 11,0 | 59 |
Сравнительный Пример 1 | 17 | 1,6 | 215 | 9,7 | 56 |
Результаты испытания бетона в Таблице 1 и Таблице 2 ясно показывают, что суперпластификаторы по настоящему изобретению (Примеры 1 и 3) обладают способностью значительно ускорять рост механической прочности в начальный период в условиях низкой температуры отверждения по сравнению с суперпластификаторами Сравнительного примера 1, описанными в патенте США 3562324. В частности, суперпластификатор Примера 1, который характеризуется более высоким значением n в формуле (V) (n=100), развивает более раннюю механическую прочность при низкой температуре по сравнению с суперпластификатором Примера 3, который характеризуется более низким значением n (n=52), подтверждая тот факт, что молекулярный вес боковых цепей формулы (V) является фундаментальным параметром в определении скорости гидратации и, следовательно, роста механической прочности. Этот аспект является аспектом первостепенной важности в тех применениях, в которых бетон разливают в холодном климате и необходимо достичь механической прочности за короткое время. Величины конечной механической прочности через 28 дней затвердевания в нормальных условиях весьма похожи для каждого из испытанных цементов, подтверждая, что наступление механической прочности суперпластификатора по настоящему изобретению ускоряется в ранний период старения.
Пример 5
В этом примере результаты испытаний строительных растворов, полученных с применением полимеров по настоящему изобретению, полученных согласно Примерам 1 и 2, сравнивают с результатами, полученными с применением полимера Сравнительного примера 1, полученного по патенту США 5362324. Все строительные растворы получали с применением портландцемента типа III согласно ASTM C-150 (CEM I 52.5R согласно ENV 197/1). Различные цементные смеси получали по методу ENV 196/1 с одинаковым соотношением В/Ц=0,39 и кондиционированием всех сырьевых материалов (цемента, нормализованного песка и воды) при 10°С перед использованием. Эффективность различных полимеров в качестве суперпластификаторов оценивали, измеряя растекание свежего строительного раствора (тест откидного стола) согласно методу UNI 7044 при одинаковом количестве полимеров (0,25% в виде сухой примеси в расчете на массу цемента). В этих условиях способность к обработке различных строительных растворов составляет 125-135%. Рост механической прочности в начальный период измеряли после твердения строительных растворов при низкой температуре (10°С) в стальных призматических формах (40×40×160 мм) в течение 14, 16 и 18 часов. Сравнительные результаты испытаний строительных растворов приведены в следующей Таблице 3.
Таблица 3. | ||||||
Испытания строительных растворов с суперпластификаторами по настоящему изобретению (Примеры 1 и 2) в сравнении с суперпластификатором, полученным согласно патенту США 5362324 (Сравнительный пример 1). | ||||||
Тип цемента | портландцемент типа III (ASTM C-150) | |||||
отношение нормализованный песок/цемент | 3,0 | |||||
отношение вода/цемент (В/Ц) | 0,39 | |||||
температура затвердевания | 10°С | |||||
количество добавок | ||||||
Пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | |||||
Пример 2 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | |||||
Сравнительный пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | |||||
Тип добавки | Величина n в формуле (V) | Содержание воздуха (%) | Растекание (%) | Прочность на сжатие (МПа) | ||
14 часов | 16 часов | 18 часов | ||||
Пример 1 | 100 | 5,5 | 132 | 3,7 | 6,7 | 11,0 |
Пример 2 | 230 | 5,8 | 135 | 4,4 | 7,5 | 12,4 |
Сравнительный Пример 1 | 17 | 6,1 | 129 | 0,6 | 1,0 | 1,8 |
Результаты испытаний строительных растворов показывают, что полимер Примера 1 по настоящему изобретению, характеризуемый величиной n=100 в формуле (V), увеличивают механическую прочность в начальный период в холодном климате (10°С) в среднем примерно в шесть раз по сравнению с полимером Сравнительного примера 1, в то время как полимер Примера 2 по настоящему изобретению, характеризуемый величиной n=230 в формуле (V), увеличивает механическую прочность в начальный период в холодном климате (10°С) в среднем примерно в семь раз, подтверждая тот факт, что молекулярный вес боковых цепей формулы (V) является фундаментальным параметром в определении скорости гидратации цемента и, следовательно, роста механической прочности в начальный период.
Пример 6
Полимер Примера 4 по настоящему изобретению сравнивали в испытаниях строительных растворов с суперпластификатором Сравнительного примера 2. Результаты представлены в Таблице 4. Строительные растворы получали с применением портландцемента типа III согласно ASTM C-150 (CEM I 52.5R согласно ENV 197/1). Различные цементные смеси получали по методу ENV 196/1 с одинаковым соотношением В/Ц=0,39. Поведение различных полимеров оценивали, измеряя растекание свежих строительных растворов (тест откидного стола) согласно методу UNI 7044, a воздухововлекающий эффект согласно DIN 18555 при одинаковом количестве полимеров (0,25% в виде сухой примеси в расчете на массу цемента).
Таблица 4. | |||||
Испытания строительных растворов с суперпластификаторами по настоящему изобретению (Пример 4) в сравнении с суперпластификатором, полученным согласно Сравнительному примеру 2. | |||||
Тип цемента | портландцемент типа III (ASTM C-150); | ||||
отношение нормализованный песок/цемент | 3,0 | ||||
отношение вода/цемент (В/Ц) | 0,38 | ||||
количество добавок | |||||
Пример 1 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Сравнительный пример 2 | 0,25% активного вещества в расчете на вес цемента | ||||
Тип добавки | Содержание воздуха (%) | Растекание (%) | Прочность на сжатие (МПа) | ||
16 часов | 18 часов | 24 часа | |||
Пример 1 | 7,5 | 134 | 12,0 | 17,1 | 30,0 |
Сравнительный пример 2 | >23 | 126 | 5,9 | 9,7 | 17,5 |
Сравнительный пример 3 | >23 | 132 | 0,4 | 1,0 | 3,8 |
Результаты испытаний строительных растворов указывают, что присутствие третьего мономера, представленного ди(мет)акрилатом полипропиленгликолем, является существенным в получении суперпластификаторов по настоящему изобретению, характеризующихся низким воздухововлекающим эффектом и высокой начальной механической прочностью.
Класс C04B24/26 получаемых реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей
Класс C04B28/00 Составы строительных растворов, бетона или искусственных камней, содержащие неорганические связующие или реакционный продукт из неорганических и органических связующих, например поликарбоксилатные цементы
Класс C04B103/32 суперпластификаторы