Получение галогензамещенных углеводородов: ....насыщенных – C07C 17/154

Изобретение относится к способу каталитического окислительного хлорирования метана в полочном адиабатическом реакторе при давлении 1-10 ата в присутствии катализатора, содержащего на пористом носителе с удельной поверхностью 1-60 м²/г смесь хлоридов меди, калия и лантана в мольном соотношении 1:1:0,3 в количестве 3-30 мас.% от массы носителя и распределенного на каждой полке реактора на 30% выше предыдущей. Способ характеризуется тем, что в полочный адиабатический реактор по ходу реакционного газа на каждую полку адиабатического реактора загружают двухслойный катализатор в виде равных по объему слоев, первый слой катализатора содержит смесь хлоридов меди, калия и лантана в мольном соотношении 1:1:0,3, а второй слой катализатора - смесь хлоридов меди и калия в мольном соотношении 1:1. При использовании настоящего способа конверсия хлористого водорода остается стабильной. 1 пр., 1 табл.

Изобретение относится к способу окислительного галогенирования метана, включающему контактирование потока подаваемого материала, который содержит метан, источник галогена и источник кислорода, с первым катализатором и в условиях, достаточных для обеспечения потока продукта, где первый катализатор выбран из группы, состоящей из твердых суперкислот и твердых супероснований. Данный катализатор имеет большую селективность по метилгалогениду и монооксиду углерода, чем по метиленгалогениду, тригалогенметану или тетрагалогениду углерода. 9 з.п. ф-лы, 25 пр., 8 табл.

Изобретение относится к способу каталитической переработки метана из природного газа с получением низших олефинов, преимущественно этилена, через промежуточный синтез хлористого метила методом окислительного хлорирования метана и последующего каталитического пиролиза хлористого метила. Способ включает окислительное хлорирование метана, пиролиз полученного на стадии оксихлорирования метана хлористого метила и характеризуется тем, что после выделения хлорметанов со стадии оксихлорирования метана оставшуюся кубовую жидкость, содержащую преимущественно метиленхлорид и хлороформ, при температуре 150-300°C на палладиевом или никель-молибденовом катализаторе на носителе подвергают гидродехлорированию, а полученный после гидродехлорирования поток реакционного газа разделяют на две фракции. Одну из указанных фракций с высококипящими продуктами гидродехлорирования, содержащими непрореагировавший метиленхлорид и хлороформ, направляют на узел разделения хлорметанов стадии оксихлорирования метана, а другую с низкокипящими газами процесса гидродехлорирования хлорметанов, включающими водород, метан, хлористый водород и частично хлористый метил, объединяют с газовым потоком, выходящим со стадии пиролиза хлористого метила, с последующим их совместным разделением на водород, метан, низшие олефины и непрореагировавший хлористый метил, который возвращают на стадию каталитического пиролиза. Использование настоящего способа позволяет увеличить выход хлористого метила и соответственно легких олефинов, получаемых при его конверсии. 1 табл., 2 пр., 2 ил.

Изобретение относится к области химии, а именно к технологии производства ценного полупродукта - метилхлорида, который является перспективным сырьем для производства этилена и других легких олефинов. Описан способ селективного каталитического оксихлорирования метана в метилхлорид, при котором смесь, состоящую из метана, хлористого водорода и либо кислорода, разбавленного инертным газом, либо воздуха, либо чистого кислорода, пропускают при температуре не более 350°С через слой катализатора, в качестве которого используют геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя и, по крайней мере, один активный элемент, при этом активный элемент выполняют либо в виде MeO_xHal_y композита, либо в виде N_wMe_zO_x Hal_y композита, при этом элемент Me выбран из группы, включающей железо, кобальт, никель, рутений, родий, ванадий, хром, марганец, цинк, медь, серебро, золото либо один элемент из группы элементов лантана и лантанидов, а элемент Hal - один из галогенов: фтор, хлор, бром, иод, а элемент N композита N _wMe_zO_xHal_y выбирают из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы либо водород. Технический эффект - увеличение степени превращения исходных реагентов и селективности образования метилхлорида. 3 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к способу окислительного галогенирования, включающему контактирование в реакторе С₁ реагирующего углеводорода, выбранного из метана, галогенированного C₁ углеводорода или их смеси, с источником галогена и источником кислорода в присутствии катализатора. При этом молярное отношение C₁ реагирующего углеводорода к источнику галогена в сырье для реактора составляет больше чем 23/1; или молярное отношение C₁ реагирующего углеводорода к источнику кислорода в сырье для реактора составляет больше чем 46/1; или в обоих сырьевых материалах для реактора молярное отношение C ₁ реагирующего углеводорода к источнику галогена составляет больше, чем 23/1 и молярное отношение C₁ реагирующего углеводорода к источнику кислорода составляет больше чем 46/1. Контактирование проводится при условиях способа, достаточных для получения галогенированного C₁ продукта, имеющего, по меньшей мере, один дополнительный галогеновый заместитель по сравнению с реагирующим углеводородом. Условия способа включают температуру выше чем приблизительно 375°С и ниже чем приблизительно 700°С и давление выше чем приблизительно 14 psia (97 кПа) и ниже чем приблизительно 150 psia (1034 кПа); катализатор содержит галогенид редкоземельного элемента или оксигалогенид редкоземельного элемента, и атомное отношение редкоземельного элемента к железу и меди превышает 10/1 при условии, что когда церий присутствует в катализаторе, тогда, по меньшей мере, один другой редкоземельный элемент также присутствует в катализаторе, причем церий присутствует в катализаторе в количестве меньше чем примерно 10% атомных от общего количества редкоземельных компонентов. Изобретение также относится к способу получения галогенированного С₁ продукта, включающему: (а) введение в реактор, содержащий катализатор, потока источника галогена, причем катализатор содержит галогенид редкоземельного элемента или оксигалогенид редкоземельного элемента, и атомное отношение редкоземельного элемента к железу и меди превышает 10/1 при условии, что когда церий присутствует в катализаторе, тогда, по меньшей мере, один другой редкоземельный элемент также присутствует в катализаторе, причем церий присутствует в катализаторе в количестве меньше чем примерно 10% атомных от общего количества редкоземельных компонентов; (b) остановку потока источника галогена к реактору; (с) введение в реактор потока смеси, содержащей d реагирующий углеводород, выбранный из группы, состоящей из метана, галогенированного C₁ углеводорода или их смеси, и источник кислорода, такой что концентрация источника галогена в указанном потоке составляет меньше чем 0,5% объемного, и молярное отношение С₁ реагирующего углеводорода к источнику галогена составляет больше чем 23/1, при условиях способа, достаточных для получения галогенированного Q продукта, имеющего, по меньшей мере, один дополнительный галогеновый заместитель по сравнению с реагирующим углеводородом, где условия способа включают температуру выше чем приблизительно 375°С и ниже чем приблизительно 700°С и давление выше чем приблизительно 14 psia (97 кПа) и ниже чем приблизительно 150 psia (1034 кПа); (d) остановку потока смеси, содержащей C₁ реагирующий углеводород и источник кислорода, к реактору; (е) повторяющиеся стадии от (а) до (d) меняющимся образом. Технический результат - повышение производительности, полное превращение источника галогена и источника кислорода, отсутствие дезактивации катализатора. 3 табл.

Изобретение относится к каталитическим способам переработки метана прямым и/или окислительным хлорированием. При этом для оксихлорирования метана хлористый водород берут в объемном отношении к метану как 0,5-1:1, кислород - в суммарном объемном отношении к хлористому водороду в пределах 0,58-0,68:1 и на стадии окислительного хлорирования в процесс в массовом количественном отношении как 3,5-4:1 к не прореагировавшему хлористому водороду вводят воду, с помощью которой непрореагировавший хлористый водород в составе образующейся соляной кислоты, возвращают в процесс на стадию оксихлорирования метана. Процесс также может включать стадии: пиролиз хлористого метила, полученного на стадии хлорирования и/или оксихлорирования метана с получением низших олефинов, преимущественно этилена, окислительное хлорирование полученного этилена до дихлорэтана, термическое дегидрохлорирование полученного дихлорэтана до винилхлорида. Причем в качестве катализатора прямого и/или окислительного хлорирования метана используют смесь хлоридов меди, калия и лантана в мольном соотношении 1:1:0,3, нанесенную в количестве 3-30% мас.% на пористый носитель с удельной поверхностью 1-60 м²/г, а пиролиз хлористого метила проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем силикоалюмофосфатного катализатора типа SAPO-34 при давлении 2-5 атм и температуре 400-500°С. Технический результат - сбалансированный по хлору метод переработки природного газа с получением хлористого метила, низших олефинов, преимущественно этилена, дихлорэтана, винилхлорида. 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к процессам окислительного галогенирования углеводородов, в частности для получения галоидметанов, последующей их переработкой в ценные химические продукты. Способ включает контактирование метана, галогенированного метана или их смеси с источником галогена и с источником кислорода в присутствии катализатора с получением галогенированного C₁ углеводорода, имеющего большее число галогеновых заместителей, чем реагирующий углеводород. Процесс ведут при температуре выше 200°С и менее 600°С и давлении, равном или превышающем 97 кПа, но меньше 1,034 кПа, объемной скорости подачи сырья более 0,1 ч ^-1 и менее 100 ч^-1. Катализатор включает галогенид редкоземельного металла или оксигалогенид редкоземельного металла, по существу не содержащий железа и меди. Атомарное отношение редкоземельного элемента к железу или меди превышает 10/1, при условии, что, если в катализаторе присутствует церий в количестве, составляющем менее 10 атомных процентов от общего количества редкоземельных компонентов, то в катализаторе также присутствует по меньшей мере один отличный от него редкоземельный элемент. Реагирующий углеводород выбирают из группы, состоящей из метана, хлорметана, бромметана, иодметана, дихлорметана, дибромметана, дииодметана, хлорбромметана и их смесей. Молярное отношение углеводорода к галогену составляет более 1:1 и менее 20:1, а к кислороду составляет более 2:1 и менее 20:1. Реакционная смесь дополнительно включает разбавитель в виде азота, гелия, аргона, монооксида или диоксида углерода, или их смесей. Образующийся метилхлорид или метилбромид может быть направлен на стадию гидролиза с получением метилового спирта, либо использован в процессе каталитической конденсации с образованием легких олефинов и/или газолинов. Возможно контактирование метилгалогенида с катализатором конденсации с образованием этилена и последующим получением венилгалогенидного мономера, например винилхлорида, или с получением уксусной кислоты в условиях карбонилирования. Технический результат - повышение производительности процесса за счет применения эффективного модифицированного катализатора на основе редкоземельных элементов. 6 н. и 27 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к процессам окислительного галогенирования углеводородов для получения галогенированного продукта, в частности хлористого аллила и необязательно пропилена. Способ предусматривает взаимодействие углеводорода, содержащего от 3 до 10 углеродных атомов, или его галогенированного производного с источником галогена и, необязательно, источником кислорода в присутствии катализатора при температуре выше 100°С и ниже 600°С и при давлении более 97 кПа и менее 1,034 кПа. В результате получают олефин, содержащий три или более углеродных атома, и галогенированный углеводород, содержащий три или более углеродных атома и имеющий большее число галогенных заместителей по сравнению с реагентом. Катализатор содержит галогенид или оксигалоид редкоземельного металла и по существу свободный от железа и меди. Атомное отношение между редкоземельным металлом и железом или медью имеет значение более чем 10:1. В случае наличия в катализаторе церия в нем также присутствует, по меньшей мере, один другой редкоземельный элемент, причем количество присутствующего церия составляет менее чем 10 атомных процентов от общего количества редкоземельного элемента. Предпочтительно процесс проводят при объемной скорости подачи алкана, галогена и кислорода более 0,1 ч^-1, но менее 1,0 ч^-1, а также дополнительно используют разбавитель, выбранный из группы, включающей азот, гелий, аргон, монооксид или диоксид углерода, метан или их смесь. Галогенированный продукт рециркулируют с его превращением в дополнительный олефиновый продукт, а образовавшийся в процессе олефиновый продукт рециркулируют с целью его превращения в галогенированный углеводородный продукт. В качестве варианта осуществляют получение хлористого аллила и пропилена взаимодействием пропана с источником хлора и источником кислорода в присутствии катализатора. Технический результат - повышение производительности процесса, улучшение экономических показателей. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к получению мономера винилхлорида и катализатору для каталитического получения мономера винилхлорида из потоков, содержащих этилен. Способ получения винилхлорида из этилена осуществляют путем оксидегидрохлорирования. Объединяют реагенты, включая этилен, источник кислорода и хлора, в реакторе, содержащем катализатор, при температуре 350-500°С и давлении от атмосферного до 3,5 МПа, т.е. в условиях, достаточных для получения потока продукта, включающего винилхлорид и этилен. Причем катализатор включает один или несколько редкоземельных материалов, при условии, что атомное соотношение между редкоземельным металлом и окислительно-восстановительным металлом (железо и медь) в катализаторе составляет более 10, и при следующем условии, что когда присутствует церий, катализатор дополнительно включает, по меньшей мере, еще один редкоземельный элемент, отличный от церия. Рециркулируют этилен из потока продукта обратно, для использования на стадии объединения реагентов. Предложен вариант способа получения винилхлорида. Также предложены варианты способа каталитического дегидрохлорирования сырья, содержащего один или несколько компонентов, выбранных из этилхлорида, 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана в присутствии каталитизатора. Катализатор представляет собой композицию формулы MOCl или MCl₃, где М представляет редкоземельный элемент или смесь редкоземельных элементов, выбранных из лантана, церия, неодима, празеодима, диспрозия, самария, иттрия, гадолиния, эрбия, иттербия, гольмия, тербия, европия, тулия и лютеция. Каталитическая композиция имеет площадь поверхности BET от 12 м²/г до 200 м²/г. Технический результат - упрощение технологии способа, повышение селективности. 6 н. и 55 з.п. ф-лы, 8 табл.

Изобретение относится к получению мономера винилхлорида из этана и этилена. Способ осуществляют путем генерирования выходного потока из реактора путем каталитического взаимодействия совместно этана, этилена, кислорода и, по меньшей мере, одного источника хлора, выбранного из хлористого водорода, хлора или хлоруглеводорода, где мольное отношение указанного этана к указанному этилену находится в пределах от 0,02 до 50. На указанной стадии каталитического взаимодействия используют катализатор, содержащий компонент редкоземельного материала, при условии, что катализатор практически не содержит железа и меди, и при дополнительном условии, что когда компонент редкоземельного материала представляет собой церий, катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, еще один компонент редкоземельного материала, иной чем церий. Указанный выходной поток из реактора охлаждают и конденсируют с образованием потока сырого продукта, содержащего первую часть указанного хлористого водорода, и потока сырого охлажденного хлористого водорода, содержащего вторую часть указанного хлористого водорода. Затем разделяют указанный поток сырого продукта на поток продукта - мономера винилхлорида - и на поток легких фракций, содержащий указанную первую часть указанного хлористого водорода. И рециклируют указанный поток легких фракций для каталитического взаимодействия совместно с указанным этаном, указанным этиленом, указанным кислородом и указанным источником хлора на указанной стадии генерирования. Также предложены варианты способа производства винилхлорида из этана и этилена. Технический результат - получение винила из этана/этилена, путем полного извлечения хлористого водорода из выходного потока реактора. 4 н. и 36 з.п. ф-лы, 9 табл., 3 ил.

Изобретение относится к получению мономера винилхлорида. Способ осуществляется за счет генерирования выходного потока из реактора путем каталитического взаимодействия совместно этана, этилена, кислорода и, по меньшей мере, одного источника хлора, выбранного из хлористого водорода, хлора или хлоруглеводорода, где мольное отношение указанного этана к указанному этилену находится в пределах от 0,02 до 50. На указанной стадии каталитического взаимодействия используют катализатор, содержащий компонент редкоземельного материала, при условии, что катализатор практически не содержит железа и меди, и при дополнительном условии, что когда компонент редкоземельного материала представляет собой церий, катализатор дополнительно содержит, по меньшей мере, еще один компонент редкоземельного материала, иной, чем церий. Гасят указанный выходной поток из реактора с образованием потока сырого продукта, практически не содержащего хлористого водорода. Разделяют поток сырого продукта на поток продукта - мономера винилхлорида и на поток легких фракций; и рециклируют указанный поток легких фракций для каталитического взаимодействия совместно с указанным этаном, указанным этиленом, указанным кислородом и указанным источником хлора на указанной стадии генерирования. Также предложены варианты способа производства винилхлорида. Технический результат - полное извлечение хлористого водорода из выходного потока реактора после превращения этана/этилена в винил. 3 н. и 27 з.п. ф-лы, 5 ил., 9 табл.