Соединения, содержащие нитрогруппы, связанные с углеродным скелетом: .углеродный скелет замещен по меньшей мере одним атомом кислорода с двойной связью, не являющимся частью группы -CHO – C07C 205/45

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 4-нитроацетофенона из 1-(4-нитрофенил)этилнитрата. Способ включает обработку 1-(4-нитрофенил)этилнитрата нуклеофильным реагентом в растворе. В качестве нуклеофильного реагента используют алкоксиды щелочных металлов в растворе в абсолютном органическом растворителе. Раствор нуклеофильного реагента добавляют к раствору 1-(4-нитрофенил)этилнитрата в органическом растворителе в течение 10-20 мин, после добавления реакцию проводят без использования охлаждения в течение 5 мин. Затем реакционную массу нейтрализуют уксусной кислотой до pH=7 и выделяют в чистом виде сопутствующий продукт - нитрит щелочного металла. Целевой продукт выделяют, регенерируя растворитель посредством его отгонки. Остаток разбавляют водой, отделяют 4-нитроацетофенон, при этом исключают операцию форсированного упаривания полученного после его выделения маточного раствора. Предлагаемый способ позволяет значительно сократить время синтеза и получить 4-нитроацетофенон с высоким выходом. 1 пр.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к улучшенному способу получения 1-бром-4-нитробутанона-2, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе. Способ заключается во взаимодействии молекулярного брома с 4-нитробутаноном-2 в безводном метаноле. Способ характеризуется тем, что целевое соединение получают путем нагревания реакционной массы до 38°С и перемешивания до полного обесцвечивания, последующего охлаждения до комнатной температуры, разбавления дистиллированной водой, перемешивания в течение 3 часов, выдерживания в течение 12 часов в статическом состоянии и выделения 1-бром-4-нитробутанона-2 из реакционной массы при температуре минус 50°С методом кристаллизации из диэтилового эфира с последующим фильтрованием. Способ позволяет улучшить селективность образования 1-бром-4-нитробутанона-2, упростить процесс его выделения из реакционной массы и повысить выход. 1 пр.

Предложен способ получения соединений формулы I, где R' и R" могут иметь одно и то же, или различные значения, указанные в п.1 формулы изобретения, m и n независимо равны 0, 1 или 2, в котором указанный способ включает взаимодействие фенольного соединения формулы II, где R' и R", m и n определены выше, с алкилнитратом формулы (III): R³ -ONO₂, где R³ представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от одного до шестнадцати атомов углерода или R ³ представляет собой циклоалкильную группу, содержащую либо пять или шесть атомов углерода, причем указанную реакцию проводят в присутствии кислотного катализатора. Предложен также способ получения соединения формулы IV, где R ₄, R₅, R₆, R₇ и А, имеют значения, определенные в п.11 формулы изобретения, путем деалкилирования и/или ацилирования соответствующего соединения формулы (I), полученного вышеописанным способом. Технический результат - региоселективное орто-направленное нитрование исходных фенольных соединений. 2 н. и 19 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к области синтеза аналогов камптотецина из 2^'-амино-5'-гидроксипропиофенона, соответствующего АВ-кольцевой части структуры СРТ и трициклического кетона, превращающегося в CDE-кольцевую часть в структуре СРТ. Описан способ получения 2'-амино-5'-гидроксипропиофенона, в котором способ содержит следующие этапы: (1) этап получения соединения (b) путем смешивания соединения (а), бензилирующего агента и основания и перемешивания указанной смеси в растворителе при нагревании с обратным холодильником; (2) этап получения соединения (с) путем добавления по каплям реактива Гриньяра к соединению (b) в атмосфере инертного газа; (3) этап получения соединения (d) путем смешивания соединения (с) с окисляющим агентом и перемешивания смеси; и (4) этап получения соединения (е) путем каталитического восстановления соединения (d) (схема 1). Описаны промежуточные соединения (с') и (d'). Описан также способ получения трициклического кетона для обеспечения эффективного полного синтеза СРТ, являющегося исходным соединением для иринотекана гидрохлорида и различных типов производных камптотецина, а также для стабильного получения СРТ и его производных. 5 н. и 19 з.п. ф-лы, 17 табл.