Получение соединений, содержащих аминогруппы, связанные с углеродным скелетом: .расщеплением связей углерод-азот, сера-азот или азот-фосфор, например гидролизом амидов, N-деалкилированием аминов или четвертичных аммониевых соединений – C07C 209/62

Изобретение относится к улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, в частности 3,4,5-трифторанилина формулы:

которые находят применение в синтезе биологически активных соединений. Предлагаемый трехстадийный процесс включает ацилирование пентафторанилина по аминогруппе производным моно- или ди- низшей алифатической или бензолкарбоновой кислоты, восстановительное гидродефторирование полученного ацилпентафторанилина в присутствии катализатора - комплексного соединения никеля и/или кобальта с гетероциклическими азотсодержащими соединениями или фосфорсодержащими лигандами, такими как 2,2'-бипиридил, 1,10-фенантролин, алкил- или арилфосфины, с использованием в качестве растворителей ионных жидкостей, выбранных из соли 1,3-диалкилимидазолия общей формулы:

где R¹ и R² - алкильные группы от C₁ до С₁₀, которые могут содержать различные заместители, X^- - неорганический или органический анион, такой как Cl^-, Br^-, BF₄ ^-, ОАс^-, при температуре 20-150°С под действием металла-восстановителя, например цинка или магния, в присутствии источников протонов, таких как вода, в среде растворителя при нагревании, с последующим щелочным или кислотным гидролизом реакционной смеси. Используемая в качестве растворителя ионная жидкость может быть использована многократно. Способ позволяет уменьшить время реакции за счет увеличения каталитической активности используемого катализатора с сохранением высокого выхода и качества получаемого продукта. 4 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к способу получения соединений формулы

где группа фторо возможно представляет собой [¹⁸F]фторо; кольцо А замещено бензотиазол-2-илом, который замещен гидрокси, С_1-6алкилом, C_1-6 алкокси, галогено, OCH₂OR¹¹, где R ¹¹ представляет собой C_1-6алкил; R¹ представляет собой C_1-6алкил. Способ заключается во взаимодействии соответствующего соединения формулы

где кольцо А замещено, как определено для соединения формулы (I); R² выбран из водорода, С_1-10алкила, С_1-10галогеналкила, -(СН ₂СН₂О)_q-СН₃, где q означает целое число от 1 до 10; R¹ такой, как определен для соединения формулы (I); R³ представляет собой уходящую группу, такую как нитро, с фторидом щелочного металла или тетра-алкиламмония, возможно с [¹⁸F]фторидом, с получением соединения формулы

где R¹ и R² такие, как они определены для соединений формул (I) и (II), группа фторо возможно представляет собой [¹⁸F]фторо, и кольцо А замещено, как определено для соединения формулы (I); с последующим превращением группы -C(O)R² в водород посредством гидролиза и возможным удалением любых дополнительных защитных групп. Способ позволяет получать соединения формулы (I) более простым и эффективным методом. Изобретение относится также к новым соединениям формулы

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, содержащих хотя бы один атом водорода в орто-положении к аминогруппе, общей формулы 1,

где: Х=F (1а) или Н (1b), отличающемуся тем, что проводят функционализацию пентафторанилина по аминогруппе обработкой производным алифатической или ароматической моно- или дикарбоновой кислоты с получением соответствующего производного пентафторанилина в качестве субстрата, который подвергают восстановительному гидродефторированию под действием металла-восстановителя в присутствии источника протонов и в присутствии катализатора - комплексного соединения никеля и/или кобальта с лигандами, выбранными из гетероциклических азотсодержащих соединений или фосфорсодержащих соединений, в среде апротонного диполярного растворителя с последующим щелочным или кислотным гидролизом реакционной смеси с образованием соответствующего амина. 6 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения производного бензиламина общей формулы (3) и способу получения из последнего карбаматного производного общей формулы (6)

где где X¹ представляет собой атом галогена, a R¹ представляет собой ацильную группу, выбранную из С₁-С₇-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С₃-С₆-циклоалкилкарбонильной группы и ароматической ацильной группы, R³ представляет алкильную группу. Способы включают взаимодействие бензильного производного общей формулы (1) с галогенацильным соединением общей формулы (2)

где Х² представляет собой атом галогена, а R² представляет собой ацильную группу, выбранную из С₁-С₇-линейной или разветвленной алифатической ацильной группы, С₃-С₆-циклоалкилкарбонильной группы и ароматической ацильной группы, в присутствии кислоты Льюиса. Из полученного соединения общей формулы (3) получают карбаматное производное общей формулы (6). Для этого соединение общей формулы (3) подвергают гидролизу с получением аминопроизводного общей формулы (4), которое затем подвергают взаимодействию с эфиром галогенмуравьиной кислоты общей формулы (5)

где X¹ и R² определены выше, X³ представляет собой атом галогена, a R ³ представляет собой алкильную группу, в присутствии основания. Изобретение также относится к новым производным ацилбензиламина общей формулы (7)

где Х¹ представляет собой атом галогена, каждый из R² и R⁴ независимо представляет собой С₁-С₇-линейную или разветвленную алифатическую ацильную группу, С₃-С₆-циклоалкилкарбонильную группу и R⁴ дополнительно может означать атом водорода. Производные бензиламина формулы (3) и формулы (7) могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения сельскохозяйственного или садового бактерицида на основе карбамата формулы (6). 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,5-диметиладамантил-1-амина или его солей. Способ включает стадию бромирования 1,3-диметиладамантана жидким бромом при кипении. При этом бромирование проводят при мольном соотношении 1,3-диметиладамантан - бром, равном 1 к 2-8, предпочтительно 1:3-6, отделение брома осуществляют отгонкой. Затем добавляют к полученному остатку избыточное количество формамида с выдержкой при температуре 120-180°С, предпочтительно при 150-160°С, с последующим кислым гидролизом образующегося формильного производного. Целевой продукт выделяют в свободном виде или в виде соли. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет снижения неутилизируемых отходов и возможности проведения в одном аппарате с получением целевого продукта высокого качества и чистоты. 2 з.п. ф-лы.

(56) (продолжение):

CLASS="b560m"антивирусная активность некоторых адамантилсодержащих амидов. Научная конференция по химии органических полиэдранов. Тез. докладов. - Волгоград, 1981, с.58.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения иминной соли формулы M^x+[N(CF₃)₂ ]_x, являющейся источником анионов N(CH₃ )₂ для последующего замещения в органических молекулах галоидной или других групп N(CH₃)₂ – группой, отличающийся тем, что фторид металла общей формулы MF_x , где М=Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg, а х =1 или 2, при условии, что х=1, если М обозначает Na, K, Rb, Cs либо Ag, и что х=2, если М представляет собой Cu или Hg, подвергают взаимодействию с сульфонамидом общей формулы R_fSO₂N(CF ₃)₂, где R_f = F или С_n F_2n+1; n=1-4, или с сульфондиамидом общей формулы (CF₃)₂N(SO₂CF₂) _mSO₂N(CF₃)₂, где m=0,1 или с N,N-бис(трифторметил)перфтороациламидом общей формулы R _fCON(CF₃)₂ в среде полярного органического растворителя с получением соответствующих растворов, содержащих иминную соль общей формулы М^х+[^- N(CF₃)₂]x и, соответственно, сульфонилфториды общей формулы R_fSO₂F, и сульфонилдифториды F(SO₂CF₂)_mSO₂F или соль общей формулы R_fCF₂O^-M ⁺ . Изобретение также относится к применению иминной соли общей формулы M^x+[^-N(CF₃) ₂]_x и [бис(трифторометил)имидо]рубидия, в качестве реагента для замещения галогеновой либо других групп в органических молекулах N(CF₃)₂-группой. 3 н. и 7 з.п. ф-лы.