Получение нитрилов карбоновых кислот: ..к соединениям, содержащим углерод-углеродные двойные связи – C07C 253/10

Изобретение относится к способу гидроцианирования углеводородного соединения, содержащего по меньшей мере одну ненасыщенную связь этиленового типа, взаимодействием в жидкой среде с цианидом водорода в присутствии каталитической системы, содержащей металлический элемент, выбранный из переходных металлов, и по меньшей мере один фосфорорганический лиганд, образующий комплекс с металлическим элементом. При этом каталитическая система содержит по меньшей мере одно монодентатное органофосфитное соединение, выбранное из орто-, пара-, мета-тритолуолфосфитов и их смесей, и по меньшей мере одно монодентатное органофосфиновое соединение. Молярное отношение по отношению к атомному содержанию металлического элемента органофосфинового соединения составляет от 0,1 до 10 и монодентатного органофосфитного соединения - от 0,1 до 10, причем молярное отношение между органофосфитным соединением и органофосфиновым соединением составляет от 0,01 до 100. Органофосфиновое соединение является соединением общей формулы (I), в которой Z обозначает ароматическую циклическую группу, содержащую 5 или 6 атомов, и содержащую атом кислорода, азота или серы в качестве гетероатома, и такую, что атом фосфора связан с атомом углерода в альфа-положении к гетероатому, n обозначает целое число от 0 до 3, m обозначает целое число от 0 до 5, радикал R₁ обозначает атом водорода, линейный или разветвленный радикал алкил, который может содержать гетероатомы, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, замещенный или незамещенный ароматический или циклоалифатический радикал, который может содержать гетероатомы, карбонильный, алкоксикарбонильный или алкоксильный радикал, атом галогена, нитрильную группу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, при условии, что если n обозначает 0, то радикал R₁ обозначает линейный или разветвленный радикал алкил, который может содержать гетероатомы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода, ароматический или циклоалифатический замещенный или незамещенный радикал, который может содержать гетероатомы, радикал карбонил, алкоксикарбонил или алкокси, атом галогена, нитрильную группу или галогеналкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход и линейность получаемых продуктов. 15 з.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр.

Изобретение относится к способу гидроцианирования углеводородного соединения, содержащего по меньшей мере одну ненасыщенную связь этиленового типа, взаимодействием в жидкой среде с цианидом водорода в присутствии катализатора, содержащего металлический элемент, выбранный из переходных металлов, и фосфорорганический лиганд. При этом фосфорорганический лиганд содержит по меньшей мере одно соединение

общей формулы

Изобретение относится к способу получения соединений, содержащих по меньшей мере одну нитрильную группу, путем гидроцианирования органического соединения, содержащего по меньшей мере одну несопряженную ненасыщенную связь и имеющего от 2 до 20 атомов углерода, реакцией с цианистым водородом в присутствии каталитической системы. Каталитическая система содержит комплекс никеля в состоянии нулевой степени окисления с по меньшей мере одним фосфорорганическим лигандом, выбранным из группы, содержащей органофосфиты, органофосфониты, органофосфиниты и органофосфины, и сокатализатором. Сокатализатор при этом состоит из смеси по меньшей мере двух кислот Льюиса, из которых по меньшей мере одна является металлоорганическим соединением, отвечающим общей формуле I: [(R)_a-(X) _y-]_nM-(O)_p-M₁[-(X) _z-(R₁)_a1]_n1. В формуле I M, M₁, одинаковые или разные, означают элемент, выбранный из группы, содержащей следующие элементы: В, Si, Ge, Sn, Pb, Zn, Al, In; R, R₁, одинаковые или разные, означают алифатический радикал или радикал, содержащий ароматический или циклоалифатический цикл, замещенный или нет, который может быть соединен мостиковой связью или нет, или галогенидный радикал; Х означает атом кислорода, азота, серы или кремния; y, z, p являются целыми числами, одинаковыми или разными, равными 0 или 1; n, n₁ означают целые числа, равные валентности элементов M, M₁ минус 1; а, а₁ означают целые числа, одинаковые или разные, равные валентности элемента Х минус 1, если y, z равны 1, или равные 1, если y, z равны 0. Способ позволяет получить подходящие уровни селективности и выходы продуктов в реакции гидроцианирования. 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 16 пр.

Изобретение относится к способу получения соединений, содержащих по меньшей мере одну нитрильную группу, путем гидроцианирования органического соединения, содержащего по меньшей мере одну ненасыщенную несопряженную связь, содержащего от 2 до 20 атомов углерода, путем взаимодействия с цианидом водорода в присутствии каталитической системы, содержащей комплекс никеля с нулевой степенью окисления, по меньшей мере с одним фосфорорганическим лигандом, выбранным из группы, содержащей органофосфиты, органофосфониты, органофосфиниты и органофосфины, и сокатализатор. Способ отличается тем, что сокатализатор представляет собой металлоорганическое соединение общей формулы [(R)_a-(X)_y-]_nM-M ₁[-(X)_z-(R₁)_a1]_n1 , в которой М, М₁, одинаковые или разные, обозначают элемент, выбранный из группы, содержащей следующие элементы: В, Si, Ge, Sn, Pb; R, R₁, одинаковые или разные, обозначают алифатический радикал или радикал, содержащий ароматический или циклоалифатический цикл, замещенный или незамещенный, с мостиковой связью или без мостиковой связи, или галогенид; Х обозначает атом кислорода, азота, серы или кремния; y, z являются целыми числами, одинаковыми или разными, равными 0 или 1; n, n₁ являются целыми числами, равными валентности элементов М, M₁ минус 1; а, а1 являются целыми числами, одинаковыми или разными, равными валентности элемента Х минус 1, если y, z равны 1, или равными 1, если y, z равны 0. Способ позволяет достигнуть приемлемого уровня селективности в реакции гидроцианирования. 6 з. п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.

Изобретение относится к способу получения углеводородных соединений, включающих, по меньшей мере, одну нитрильную функциональную группу. Способ производства адипонитрила гидроцианированием бутадиена в присутствии каталитической системы, включающий одну или несколько стадий разделения среды гидроцианирования на нитрильные соединения, пригодные для утилизации, выбранные из адипонитрила, 3-пептенонитрила, 4-пентенонитрила, 2-метилбут-3-енонитрила или их смесей, и нитрильные побочные продукты, не пригодные для утилизации, выбранные из метилглутаронитрила, этилсукцинонитрила, 2-пентенонитрила, 2-метилбут-2-енонитрила и их смесей, отличающийся тем, что нитрильные побочные продукты, не пригодные для утилизации, обрабатывают в ходе стадии гидродеазотирования водородом при абсолютном давлении водорода между 0,1 и 10 МПа и температуре между 200°С и 500°С в присутствии катализатора гидродеазотирования для превращения вышеупомянутых побочных продуктов в аммиак и углеводородные соединения. Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ, не использующий сжигание и позволяющий улучшить общую экономичность способа утилизацией побочных продуктов, пригодных для утилизации и выгодно рециркулируемых в способе получения адипонитрила. 8 з.п. ф-лы, 9 табл.

Изобретение относится к способу получения соединений, содержащих по меньшей мере одну нитрильную функциональную группу, путем гидроцианирования органического соединения, содержащего от 2 до 20 атомов углерода и по меньшей мере одну несопряженную ненасыщенную связь, по реакции с цианидом водорода в присутствии каталитической системы. В состав каталитической системы входят комплекс никеля в степени окисления ноль по меньшей мере с одним фосфорорганическим лигандом, выбранным из группы, содержащей органофосфиты, органофосфониты, органофосфиниты и органофосфины, и сокатализатор. Способ характеризуется тем, что сокатализатор представляет собой металлоорганическое соединение, соответствующее общей формуле

Изобретение относится к способу получения адипонитрила путем двойного гидроцианирования углеводородной смеси, представляющей собой нефтяную фракцию С4 и содержащей по меньшей мере один диолефин. Способ включает осуществление первого гидроцианирования диолефинов путем взаимодействия углеводородной смеси с цианистоводородной кислотой в присутствии каталитической системы, содержащей никель в нулевом состоянии окисления и фосфорорганический лиганд; отделение из реакционной смеси линейных ненасыщенных нитрилов с образованием первого потока PN1; осуществление второго гидроцианирования потока PN1 в присутствии цианистоводородной кислоты и каталитической системы, содержащей никель в нулевом состоянии окисления, фосфорорганический лиганд и кислоту Льюиса; отделение из реакционной смеси путем дистилляции непрореагировавших ненасыщенных нитрилов с образованием второго потока PN2; отделение образованных динитрилов от каталитической системы путем экстракции жидкость/жидкость углеводородным растворителем, позволяющим экстрагировать металлорганический комплекс, с образованием первого потока динитрилов DN1; одновременную подачу потоков PN2 и DN1 на этап дистилляции для получения головного погона F1, содержащего указанный растворитель, и хвостового погона Q1, содержащего динитрильные соединения и ненасыщенные нитрилы; подачу хвостового погона Q1 на второй этап дистилляции для отделения ненасыщенных нитрилов, образующих головной погон F2, от динитрилов, образующих хвостовой погон Q2; подачу хвостового погона Q2 на третий этап дистилляции для получения фракции, содержащей адипонитрил. Способ по изобретению включает последовательность этапов разделения различных соединений, позволяющую устранить побочные продукты, такие как продукты тримеризации алкинов, содержащихся во фракции С4, а также избежать их накопления в реакторах гидроцианирования. 3 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к способам (вариантам) получения соединений динитрилов путем гидроцианирования соединений ненасыщенных мононитрилов в присутствии каталитической системы, содержащей металлоорганический комплекс, образованный металлом и смесью фосфорорганических лигандов, содержащих по меньшей мере одно монодентатное соединение органофосфита и по меньшей мере одно фосфорорганическое бидентатное соединение, выбранное из группы, содержащей органофосфиты, органофосфиниты, органофосфониты, органофосфины и, возможно, промотер. Изобретение заключается в том, что в ходе способа контролируют концентрацию ненасыщенных нитрилов в реакционной среде после реакции гидроцианирования для получения массовой концентрации ненасыщенных нитрилов ниже 20% в указанной среде, подают указанную среду на стадию декантации на две фазы, верхнюю и нижнюю, разделяют эти две фазы, при этом нижнюю фазу по меньшей мере частично рециркулируют на указанную стадию гидроцианирования, а верхнюю фазу путем жидкофазной экстракции разделяют на металлоорганический комплекс и фосфорорганические соединения, присутствующие в указанной верхней фазе динитрилов. Способы позволяют отделять и извлекать катализатор и продукты с минимальной потерей соединений, образующих каталитическую систему. 2 н. и 26 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения и выделения динитрилов общей формулы NC-R-CN (I), в которой радикал R означает насыщенный углеводородный радикал с 2-10 атомами углерода, из среды, полученной в результате гидроцианирования ненасыщенных мононитрилов, который отличается тем, что он состоит в гидроцианировании ненасыщенных мононитрилов в присутствии каталитической системы с образованием среды, содержащей динитрилы; загрузке среды, содержащей динитрилы, в дистилляционную колонну; извлечении из головной части колонны соединений с более низкой температурой кипения, чем у динитрилов; извлечении промежуточной фракции, содержащей динитрилы, с теоретической тарелки, расположенной в нижней части колонны по отношению к месту ввода среды, содержащей динитрилы; и извлечении из основания колонны продуктов с более высокой температурой кипения, чем у динитрилов. Способ согласно изобретению позволяет получать динитрилы с низким содержанием примесей. 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 ил.

Данное изобретение относится к способу получения катализатора гидроцианирования, который представляет собой комплекс никеля с бидентатным фосфорсодержащим соединением. Способ получения включает взаимодействие, по меньшей мере, одного бидентатного фосфорсодержащего лиганда, выбранного из группы, состоящей из бидентатных фосфитов, бидентатных фосфинитов и бидентатных фосфинов, с хлоридом никеля в присутствии нитрильного растворителя и восстанавливающего металла. Восстанавливающий металл является более электроположительным чем никель и может быть выбран из группы, состоящей из Na, Li, К, Mg, Са, Ва, Sr, Ti, V, Fe, Со, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In и Sn. Хлорид никеля присутствует в молярном избытке относительно восстанавливающего металла. Катализатор получают предпочтительно при температуре от 30 до 100°С и давлении от 34 до 340 кПа. Технический результат - снижение температуры реакции и уменьшение образования побочных продуктов. 15 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу гидроцианирования ненасыщенных соединений, содержащему по меньшей мере одну стадию гидроцианирования, в присутствии каталитической системы, содержащей металлоорганический комплекс, образованный одним или несколькими фосфорорганическими лигандами типа монодентатного органофосфита и одним или несколькими бидентатными фосфорорганическими лигандами, и, необязательно, промотер типа кислоты Льюиса, стадию отделения путем перегонки реактива, используемого в способе, или соединения, полученного в ходе реакции гидроцианирования, от среды, содержащей указанную каталитическую систему. При этом среда, подвергаемая стадии отделения путем перегонки, имеет отношение числа моль фосфорорганических лигандов, выраженное числом атомов фосфора по отношению к числу атомов металла, меньшее или равное 15, и/или массовое содержание металла, образующего металлоорганический комплекс, меньшее или равное 1,3%. Кубовая температура перегонки на стадии перегонки ниже или равна 180°С. Способ позволяет отделять и извлекать катализатор и продукты с минимальной потерей соединений, образующих каталитическую систему. 14 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения динитрильных соединений гидроцианированием мононитрильных соединений, содержащих ненасыщенную двойную связь, путем взаимодействия с цианистым водородом в присутствии каталитической системы, содержащей металлорганическое комплексное соединение и сокатализатор. При этом способ содержит следующие последовательные стадии: (I) обработку реакционной среды E ₁, полученной после гидроцианирования ненасыщенных нитрильных соединений, для того, чтобы отделить металлорганическое комплексное соединение каталитической системы путем жидкофазной экстракции и получить вторую среду Е₂; (II) обработку вышеупомянутой второй среды E₂ ионообменной смолой для того, чтобы, по меньшей мере, извлечь металлические ионы, происходящие из сокатализатора, и получить третью среду Е₃; (III) выделение образовавшихся динитрилов из третьей среды Е₃ , причем металлорганическое комплексное соединение получено из соединений никеля и фосфорорганического лиганда, а сокатализатор представляет собой кислоту Льюиса. Способ позволяет выделить и регенерировать кислоту Льюиса из реакционной среды с последующей возможностью повторного использования ее на стадии гидроцианирования. 11 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к способу гидроцианирования диолефиновых соединений или соединений, содержащих по меньшей мере одну этиленовую связь и цианогруппу, путем взаимодействия с циановодородом в присутствии каталитической системы, содержащей соединение никеля, связанного с фосфорорганическими лигандами, выбираемыми из группы, включающей органофосфониты, органофосфиниты, органофосфиты, органофосфины и органофосфорамидиты. При этом эти лиганды образованы смесью, включающей по меньшей мере первый лиганд, выбираемый из группы монодентатных органофосфитов общей формулы (I)

Настоящее изобретение относится к способу получения органических соединений, содержащих по меньшей мере одну нитрильную группу, взаимодействием цианида водорода и органического соединения, имеющего, по меньшей мере, одну этиленненасыщенную связь, в присутствии катализатора, содержащего элемент, выбранный из группы, включающей никель, платину, палладий, и фосфорорганический лиганд. При этом реакцию осуществляют в присутствии ионогенной жидкости, содержащей, по меньшей мере, один катион, который выбирают из группы, включающей катион тетраалкиламмония, N-алкилимидазолия, N-алкилпиридиния, N-алкилпиколиния, N-алкилтриазолия, N-алкилфторпиразолия, N-пирролидиния, алкилсульфония, тетраалкилфосфония, алкилоксония, и по меньшей мере один анион, который выбирают из группы, включающей анион галогена, нитрата, фосфата, гидросульфата, перфторалкилсульфоната, бис(перфторалкилсульфонил)амидов, бис(фторсульфонил)амида, бис(фторфосфорил)амида, трис(перфторалкилсульфонил)метилатов, тетрагалогенидов бора, алюминия, галлия, железа, гексагалогенидов фосфора, мышьяка, сурьмы, тригалогенидов цинка и олова, дигалогенидов меди, и которая находится в жидком состоянии, по меньшей мере, при температуре осуществления реакции. Способ позволяет повысить выход и селективность нитрилов, а также обеспечить более высокую стабильность каталитической системы. 22 з.п. ф-лы, 5 табл.