Получение нитрилов карбоновых кислот: ..содержащих углерод-углеродные кратные связи, например ненасыщенных альдегидов – C07C 253/26

Изобретение относится к способу окислительного аммонолиза насыщенного углеводорода для получения ненасыщенного нитрила. Способ включает приготовление каталитической смеси, содержащей свежеприготовленный смешанный металлоксидный катализатор, отработанный смешанный металлоксидный катализатор и модификатор активности, и контактирование насыщенного углеводорода с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии каталитической смеси. Свежеприготовленный и отработанный смешанные металлоксидные катализаторы включают молибден, ванадий, ниобий и по меньшей мере один элемент, выбранный из сурьмы и теллура, и необязательно содержат по меньшей мере один элемент, выбранный из лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, вольфрама, титана, олова, германия, циркония, лития и гафния. Катализаторы могут необязательно содержать носитель, выбранный из оксидов кремния, алюминия, циркония, титана или их смесей. Модификатор активности выбирают из оксида сурьмы(III), оксалата сурьмы(III), тартрата сурьмы(III), оксида сурьмы(V), тетроксида сурьмы, Sb₆O₁₃ и их смесей. Изобретение относится также к способу окислительного аммонолиза, включающему механическое смешение сухого смешанного металлоксидного катализатора и модификатора активности с образованием каталитической смеси и контактирование насыщенного углеводорода с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии указанной смеси. Предлагаемые способы позволяют повысить выход целевого продукта. 2 н. и 11 з. п-тов ф-лы, 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу получения акрилонитрила из глицерина. Способ включает первую стадию дегидратации глицерина в газовой фазе в присутствии катализатора, который обладает кислотностью по Гаммету, обозначаемой H₀, меньше +2, при температуре от 150°C до 500°C и под давлением от 1 до 5 бар, с получением акролеина; вторую стадию аммоксидирования акролеина на катализаторе аммоксидирования при температуре от 300°C до 550°C и под давлением от 1 до 5 бар, с получением акрилонитрила; и промежуточную стадию частичной конденсации воды и тяжелых побочных продуктов, полученных на стадии дегидратации. Изобретение относится также к акрилонитрилу, содержащему ¹⁴C порядка 10 ^-10 мас.% по отношению к общей массе углерода, который можно получать указанным выше способом. Предлагаемый способ позволяет оптимизировать стадию аммоксидирования акролеина путем уменьшения количества воды и примесей в потоке, обогащенном акролеином. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.

Изобретение относится к способу окислительного аммонолиза в присутствии смешанных металлоксидных катализаторов. Способ окислительного аммонолиза для получения ненасыщенного нитрила включает контактирование насыщенного или ненасыщенного углеводорода или смеси насыщенного или ненасыщенного углеводородов с аммиаком и кислородсодержащим газом в присутствии каталитической композиции, содержащей молибден, ванадий, сурьму, ниобий, теллур, по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из титана, олова, германия, циркония, гафния и их смесей, по меньшей мере один лантанид, выбранный из группы, состоящей из лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция и их смесей. Представлен вариант способа окислительного аммонолиза, где катализатор содержит в дополнение к перечисленным элементам литий и элемент, выбранный из группы: натрий, цезий, рубидий и их смеси. Технический результат - катализаторы характеризуются очень низким содержанием теллура в композиции, каталитические композиции эффективны в газофазном превращении пропана в акрилонитрил и изобутана в метакрилонитрил. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл., 15 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления углеводорода, выбранного из группы, включающей акролеин, акриловую кислоту, метакролеин, метакриловую кислоту, акрилонитрил и метакрилонитрил, при котором, по меньшей мере, один насыщенный углеводород подвергают гетерогенно катализируемому дегидрированию в газовой фазе с получением газовой смеси, содержащей, по меньшей мере, один частично дегидрированный углеводород, содержащиеся в газовой смеси компоненты, отличные от насыщенного углеводорода и частично дегидрированного углеводорода, оставляют в ней или с получением дополнительной газовой смеси частично или полностью отделяют, и газовую смесь и/или дополнительную газовую смесь используют для получения дальнейшей газовой смеси, дополнительно содержащей молекулярный кислород и/или молекулярный кислород и аммиак, при этом дальнейшую газовую смесь подвергают, по меньшей мере, одному гетерогенно катализируемому частичному окислению и/или аммокислению содержащегося в газовой смеси и/или дополнительной газовой смеси, по меньшей мере, одного частично дегидрированного углеводорода, причем газовую смесь, дополнительную газовую смесь и/или дальнейшую газовую смесь перед, по меньшей мере, одним частичным гетерогенно катализируемым окислением и/или аммокислением подвергают, по меньшей мере, одному механическому разделению, направленному на отделение содержащихся в указанных газовых смесях частиц твердого вещества. Способ позволяет надежно и непрерывно осуществлять процесс в течение сравнительно продолжительного промежутка времени. 5 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к вариантам состава катализатора для аммонолиза ненасыщенного углеводорода в ненасыщенный нитрил и к способу конверсии олефина с использованием такого катализатора. По первому варианту состав катализатора представляет собой комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды калия, цезия, церия, хрома, кобальта, никеля, железа, висмута и молибдена, в котором отношения элементов представлены следующей общей формулой:

A_aK_bCs _cCe_dCr_eCo _fNi_gFe_iBi _jMo₁₂O_x,

в которой А представляет собой Rb, Li или их смеси, а равен от 0 до 1, b равен от 0.01 до 1, с равен от 0.01 до 1, d равен от 0.01 до 3, е равен от 0.01 до 2, f равен от 0.01 до 10, g равен от 0.1 до 10, i равен от 0.1 до 4, j равен от 0.05 до 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов. По второму варианту состав катализатора представляет собой комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды калия, цезия, церия, хрома, кобальта, никеля, железа, висмута и молибдена, в котором соотношения элементов представлены следующей общей формулой:

A_aLi _a'K_bCs_c Ce_dCr_eCo _fNi_gFe_iBi _jMo₁₂O_х,

в которой А представляет собой Rb, а равен от 0 до 1, а' равен от 0.01 до 1, b равен от 0.01 до 1, с равен от 0.01 до 1, d равен от 0.01 до 3, е равен от 0.01 до 2, f равен от 0.01 до 10, g равен от 0.1 до 10, i равен от 0.1 до 4, j равен от 0.05 до 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов. По указанным вариантам катализатор не содержит марганца и цинка и нанесен на носитель, выбранный из группы, содержащей силикагель, оксид алюминия, оксид циркония, оксид титана или их смеси. Способ конверсии олефина в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смесь заключается в том, что проводят реакцию олефина с газом, содержащим молекулярный кислород и аммиак, в паровой фазе в присутствии вышеуказанного катализатора. В качестве олефина используют пропилен, изобутилен или их смесь. Изобретение позволяет получить катализатор с повышенной активностью и повысить выход нитрилов. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена, выбранного из группы, включающей пропиленоксид, акролеин, акриловую кислоту и акрилонитрил, исходным веществом которого является сырой пропан, при котором а) на первой стадии сырой пропан в присутствии и/или при отсутствии кислорода подвергают гомогенному и/или гетерогенно-катализируемому дегидрированию и/или оксидегидрированию, причем получают содержащую пропан и пропилен газовую смесь 1, b) от полученной на первой стадии газовой смеси 1, от содержащихся в ней, отличных от пропана и пропилена компонентов, таких как водород, моноокись углерода, в случае необходимости, отделяют некоторое количество и/или превращают его в другие соединения, такие как вода, двуокись углерода, причем из газовой смеси 1 получают газовую смесь 1', содержащую пропан и пропилен, а также отличные от кислорода, пропана и пропилена соединения, и на, по меньшей мере, еще одной стадии с) газовую смесь 1 и/или газовую смесь 1' в качестве компонента, содержащего молекулярный кислород, газовой смеси 2 подвергают гетерогенно-катализируемому частичному газофазному окислению и/или частичному газофазному аммокислению содержащегося в газовой смеси 1 и/или в газовой смеси 1' пропилена, где содержание бутена-1 в газовой смеси 2 составляет 1 об.%. Способ позволяет увеличить выход целевых продуктов и производительность процесса. 71 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к катализатору окислительного аммонолиза ненасыщенного углеводорода в соответствующий ненасыщенный нитрил. Описан катализатор, содержащий комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды рубидия, церия, хрома, магния, железа, висмута, молибдена и по меньшей мере одного из никеля или никеля с кобальтом, в котором отношения элементов представлены следующей общей формулой:

Rb_aCe _bCr_cMg_dA _eFe_fBi_gMo ₁₂O_x

в которой А представляет собой Ni или комбинацию Ni и Со, а равен от примерно 0.01 до примерно 1, b равен от примерно 0.01 до примерно 3, с равен от примерно 0.01 до примерно 2, d равен от примерно 0.01 до примерно 7, е равен от примерно 0.01 до примерно 10, f равен от примерно 0.01 до примерно 4, g равен от примерно 0.01 до примерно 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов, причем b + с больше, чем g, и катализатор не содержит марганца, благородного металла или ванадия, и носитель, выбранный из группы, содержащей силикагель, оксид алюминия, оксид циркония, оксид титана или их смеси. Катализатор применим для окислительного аммонолиза олефина, выбранного из группы, содержащей пропилен, изобутилен или их смеси, с образованием акрилонитрила, метакрилонитрила и их смесей соответственно. Технический результат - высокая активность катализатора. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к улучшенному катализатору, который используют в процессе аммоксидирования ненасыщенного углеводорода до соответствующего ненасыщенного натрила. Описана каталитическая композиция, включающая комплекс каталитических оксидов железа, висмута, молибдена, кобальта, церия, сурьмы, по крайней мере одного из никеля или магния и по крайней мере одного из лития, натрия, калия, рубидия или таллия, характеризующегося следующей эмпирической формулой:

A_aB_bC _cFe_dBi_eCo_fCe_g Sb_hMO_mO_x

где

А представляет собой по крайней мере один из Cr, P, Sn, Те, В, Ge, Zn, In, Mn, Са, W или их смеси

В представляет собой по крайней мере один из Li, Na, К, Rb, Cs, Tl или их смеси

С представляет собой по крайней мере один из Ni, Mg или их смеси

а имеет значение от 0 до 4.0

b имеет значение от 0.01 до 1.5

с имеет значение от 1.0 до 10.0

d имеет значение от 0.1 до 5.0

е имеет значение от 0.1 до 2.0

f имеет значение от 0.1 до 10.0

g имеет значение от 0.1 до 2.0

h имеет значение от 0.1 до 2.0

m имеет значение от 12.0 до 18.0

и х - представляет собой число, определенное в соответствии с требованиями валентности других присутствующих элементов. Описан также способ аммоксидирования олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена, изобутилена или их смесей в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смеси соответственно в присутствии указанной выше композиции. Технический эффект - повышение степени конверсии олефина. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к способу снижения проскока аммиака в процессе производства акрилонитрила, включающему введение углеводорода, выбранного из группы, состоящей из пропана и изобутана; аммиака и кислородсодержащего газа в нижнюю часть реактора с псевдоожиженным слоем, содержащим катализатор аммоксидирования, с последующим взаимодействием в присутствии указанного катализатора, с образованием акрилонитрила. Способ включает введение в реактор в точке ниже по потоку от подачи алкана по крайней мере один из от С₂ до С₅ олефинов, который реагирует с по крайней мере частью непрореагировавшего аммиака и присутствующего в реакторе кислорода, что позволяет провести существенное снижение количества аммиака, находящегося в реакционном потоке, выходящем из реактора. Кроме того, изобретение относится к способу перевода производства акрилонитрила на основе пропиленового сырья, в котором пропилен, аммиак и кислород реагируют в реакторе в присутствии катализатора для производства акрилонитрила в процесс производства акрилонитрила на основе пропанового сырья, в котором пропан, аммиак и кислород реагируют в присутствии катализатора для получения акрилонитрила. Данный способ включает: (а) замещение исходным сырьем на основе пропана исходного сырья на основе пропилена; (b) введение в реактор в точке ниже по потоку от подачи алкана по крайней мере одного от С₂ до C₅ олефина, который реагирует с по крайней мере частью непрореагировавшего аммиака и присутствующего кислорода в реакторе, снижая то количество аммиака, которое присутствует в реакционном потоке, выходящем из реактора, и (с) добавление к процессу средств для отделения, улавливания и рецикла непрореагировавшего пропана. 2 н. и 11 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способам (вариантам) производства акрилонитрила с получением в качестве сопродуктов цианида водорода и ацетонитрила. Способы заключаются в том, что вводят углеводород, который выбирают из пропилена или пропана, аммиака и кислородсодержащего газа в зону реакции, содержащую катализатор окислительного аммонолиза, проводят реакцию при повышенной температуре с образованием акрилонитрила, цианида водорода и ацетонитрила, а также выделение акрилонитрила, цианида водорода и ацетонитрила из реактора. При этом согласно первому варианту реакцию проводят в присутствии смеси спиртов, содержащей метанол и второй спирт из числа этанола, пропанола или их смесей, причем весовое отношение метанола ко второму спирту в смеси спиртов поддерживается в зависимости от необходимых количеств цианида водорода и ацетонитрила. Согласно второму варианту реакцию проводят в присутствии смеси спиртов, содержащей метанол и этанол в весовом отношении от примерно 99:1 до 1:99. Согласно третьему варианту реакцию проводят в присутствии одного или более спиртов, выбранных из сырого метанола, сырого этанола или сырого пропанола. Согласно четвертому варианту реакцию проводят в присутствии одного или более сырого спирта C1-C4. Способ, позволяющий повысить выход одного или обоих сопродуктов, HCN и ацетонитрила, образующихся при производстве акрилонитрила. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к способам (вариантам) получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил. Способы включают в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислорода в реакционной зоне, при повышенной температуре в присутствии катализатора, для получения соответствующего мононитрила, транспортирования эффлюента реактора, который содержит ненасыщенный мононитрил, в первую колонну, в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи первого водного потока, транспортирования охлажденного эффлюента, который содержит ненасыщенный мононитрил, во вторую колонну, в которой охлажденный эффлюент входит в контакт со вторым водным потоком для поглощения им ненасыщенного мононитрила, транспортирования второго водного потока, который содержит ненасыщенный мононитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну для отделения неочищенного ненасыщенного мононитрила от второго водного потока, и транспортирования отделенного неочищенного ненасыщенного мононитрила во вторую дистилляционную колонну для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного мононитрила, а затем операции транспортирования частично очищенного мононитрила в третью дистилляционную колонну для дальнейшей очистки ненасыщенного мононитрила, извлечения из третьей дистилляционной колонны боковой фракции, которая содержит очищенный ненасыщенный мононитрил, введения ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды, в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, либо в донный поток, полученный из третьей дистилляционной колонны, и рециркулирование, по меньшей мере, части донного потока, полученного из третьей дистилляционной колонны, в нижний участок третьей дистилляционной колонны, либо непосредственно в третью дистилляционную колонну, ниже точки отвода боковой фракции, которая содержит мононитрил. 4 c. и 15 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения ненасыщенных мононитрилов, выбранных из группы, состоящей из акрилонитрила и метакрилонитрила, включающему следующие стадии: взаимодействие олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена и изобутилена, аммиака и кислорода в реакционной зоне в присутствии катализатора; перемещение выходящего из реактора потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в охлаждающую колонну, в которой выходящий из реактора поток, содержащий ненасыщенный мононитрил, контактирует с первым водным потоком с охлаждением выходящего из реактора потока; перемещение охлажденного потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в абсорбционную колонну, в которой выходящий из реактора поток контактирует, по крайней мере, со вторым водным потоком с отделением и удалением ненасыщенного мононитрила в качестве кубового потока из абсорбционной колонны; перемещение кубового потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в регенерационную колонну на стадию регенерации и очистки мононитрила; обработка, по крайней мере, одного отработанного водного потока перед рециркулированием в отработанный поток со снижением рН, в частности, для снижения количества следовых примесей окислителей, присутствующих в рециркулируемом водном потоке акрилонитрила. Способ позволяет снизить содержание следовых примесей окислителя в рециркулируемых водных отработанных потоках. 7 з.п. ф-лы, 1 ил.