Нитрилы карбоновых кислот: ....акрилонитрил, метакрилонитрил – C07C 255/08

Изобретение относится к способу окислительного аммонолиза насыщенного углеводорода для получения ненасыщенного нитрила. Способ включает приготовление каталитической смеси, содержащей свежеприготовленный смешанный металлоксидный катализатор, отработанный смешанный металлоксидный катализатор и модификатор активности, и контактирование насыщенного углеводорода с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии каталитической смеси. Свежеприготовленный и отработанный смешанные металлоксидные катализаторы включают молибден, ванадий, ниобий и по меньшей мере один элемент, выбранный из сурьмы и теллура, и необязательно содержат по меньшей мере один элемент, выбранный из лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, вольфрама, титана, олова, германия, циркония, лития и гафния. Катализаторы могут необязательно содержать носитель, выбранный из оксидов кремния, алюминия, циркония, титана или их смесей. Модификатор активности выбирают из оксида сурьмы(III), оксалата сурьмы(III), тартрата сурьмы(III), оксида сурьмы(V), тетроксида сурьмы, Sb₆O₁₃ и их смесей. Изобретение относится также к способу окислительного аммонолиза, включающему механическое смешение сухого смешанного металлоксидного катализатора и модификатора активности с образованием каталитической смеси и контактирование насыщенного углеводорода с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии указанной смеси. Предлагаемые способы позволяют повысить выход целевого продукта. 2 н. и 11 з. п-тов ф-лы, 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу совместного получения акрилонитрила и циановодорода путем обработки объединенного потока, получаемого объединением потока акрилонитрильного продукта и потока, содержащего циановодород, где указанные потоки получают параллельно в отдельных реакторных системах. Способ включает стадии (a)-(e). На стадии (a) осуществляют получение акрилонитрила и предоставление потока акрилонитрильного продукта. На стадии (b) осуществляют получение циановодорода и предоставление потока, содержащего циановодород. На стадии (c) объединяют поток, содержащий циановодород, с потоком акрилонитрильного продукта в абсорбционной колонне с водой с получением объединенного потока продукта, имеющего соотношение потока акрилонитрильного продукта к потоку, содержащему циановодород, около 9 к 1 или меньше. На стадии (d) осуществляют обработку объединенного потока продукта последовательно в регенерационной колонне, декантаторе, имеющем водный слой и органический слой, и колонне для разделения головных фракций, где pH контролируют добавлением кислоты до pH 7,0 или меньше в абсорбционной колонне и регенерационной колонне и до рН меньше 4,5 в декантаторе и колонне для разделения головных фракций. На стадии (e) осуществляют отделение потока неочищенного HCN от потока неочищенного акрилонитрила в колонне для разделения головных фракций, обработку потока неочищенного HCN в колонне для дистилляции HCN и обработку потока неочищенного акрилонитрила в сушильной колонне. При этом pH в колонне для дистилляции HCN поддерживают меньше 4,5, а температура в декантаторе составляет меньше 50°C. Способ позволяет увеличить выработку циановодорода и предотвратить его полимеризацию. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения акрилонитрила из глицерина. Способ включает первую стадию дегидратации глицерина в газовой фазе в присутствии катализатора, который обладает кислотностью по Гаммету, обозначаемой H₀, меньше +2, при температуре от 150°C до 500°C и под давлением от 1 до 5 бар, с получением акролеина; вторую стадию аммоксидирования акролеина на катализаторе аммоксидирования при температуре от 300°C до 550°C и под давлением от 1 до 5 бар, с получением акрилонитрила; и промежуточную стадию частичной конденсации воды и тяжелых побочных продуктов, полученных на стадии дегидратации. Изобретение относится также к акрилонитрилу, содержащему ¹⁴C порядка 10 ^-10 мас.% по отношению к общей массе углерода, который можно получать указанным выше способом. Предлагаемый способ позволяет оптимизировать стадию аммоксидирования акролеина путем уменьшения количества воды и примесей в потоке, обогащенном акролеином. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления углеводорода, выбранного из группы, включающей акролеин, акриловую кислоту, метакролеин, метакриловую кислоту, акрилонитрил и метакрилонитрил, при котором, по меньшей мере, один насыщенный углеводород подвергают гетерогенно катализируемому дегидрированию в газовой фазе с получением газовой смеси, содержащей, по меньшей мере, один частично дегидрированный углеводород, содержащиеся в газовой смеси компоненты, отличные от насыщенного углеводорода и частично дегидрированного углеводорода, оставляют в ней или с получением дополнительной газовой смеси частично или полностью отделяют, и газовую смесь и/или дополнительную газовую смесь используют для получения дальнейшей газовой смеси, дополнительно содержащей молекулярный кислород и/или молекулярный кислород и аммиак, при этом дальнейшую газовую смесь подвергают, по меньшей мере, одному гетерогенно катализируемому частичному окислению и/или аммокислению содержащегося в газовой смеси и/или дополнительной газовой смеси, по меньшей мере, одного частично дегидрированного углеводорода, причем газовую смесь, дополнительную газовую смесь и/или дальнейшую газовую смесь перед, по меньшей мере, одним частичным гетерогенно катализируемым окислением и/или аммокислением подвергают, по меньшей мере, одному механическому разделению, направленному на отделение содержащихся в указанных газовых смесях частиц твердого вещества. Способ позволяет надежно и непрерывно осуществлять процесс в течение сравнительно продолжительного промежутка времени. 5 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к вариантам состава катализатора для аммонолиза ненасыщенного углеводорода в ненасыщенный нитрил и к способу конверсии олефина с использованием такого катализатора. По первому варианту состав катализатора представляет собой комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды калия, цезия, церия, хрома, кобальта, никеля, железа, висмута и молибдена, в котором отношения элементов представлены следующей общей формулой:

A_aK_bCs _cCe_dCr_eCo _fNi_gFe_iBi _jMo₁₂O_x,

в которой А представляет собой Rb, Li или их смеси, а равен от 0 до 1, b равен от 0.01 до 1, с равен от 0.01 до 1, d равен от 0.01 до 3, е равен от 0.01 до 2, f равен от 0.01 до 10, g равен от 0.1 до 10, i равен от 0.1 до 4, j равен от 0.05 до 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов. По второму варианту состав катализатора представляет собой комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды калия, цезия, церия, хрома, кобальта, никеля, железа, висмута и молибдена, в котором соотношения элементов представлены следующей общей формулой:

A_aLi _a'K_bCs_c Ce_dCr_eCo _fNi_gFe_iBi _jMo₁₂O_х,

в которой А представляет собой Rb, а равен от 0 до 1, а' равен от 0.01 до 1, b равен от 0.01 до 1, с равен от 0.01 до 1, d равен от 0.01 до 3, е равен от 0.01 до 2, f равен от 0.01 до 10, g равен от 0.1 до 10, i равен от 0.1 до 4, j равен от 0.05 до 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов. По указанным вариантам катализатор не содержит марганца и цинка и нанесен на носитель, выбранный из группы, содержащей силикагель, оксид алюминия, оксид циркония, оксид титана или их смеси. Способ конверсии олефина в акрилонитрил, метакрилонитрил и их смесь заключается в том, что проводят реакцию олефина с газом, содержащим молекулярный кислород и аммиак, в паровой фазе в присутствии вышеуказанного катализатора. В качестве олефина используют пропилен, изобутилен или их смесь. Изобретение позволяет получить катализатор с повышенной активностью и повысить выход нитрилов. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена, выбранного из группы, включающей пропиленоксид, акролеин, акриловую кислоту и акрилонитрил, исходным веществом которого является сырой пропан, при котором а) на первой стадии сырой пропан в присутствии и/или при отсутствии кислорода подвергают гомогенному и/или гетерогенно-катализируемому дегидрированию и/или оксидегидрированию, причем получают содержащую пропан и пропилен газовую смесь 1, b) от полученной на первой стадии газовой смеси 1, от содержащихся в ней, отличных от пропана и пропилена компонентов, таких как водород, моноокись углерода, в случае необходимости, отделяют некоторое количество и/или превращают его в другие соединения, такие как вода, двуокись углерода, причем из газовой смеси 1 получают газовую смесь 1', содержащую пропан и пропилен, а также отличные от кислорода, пропана и пропилена соединения, и на, по меньшей мере, еще одной стадии с) газовую смесь 1 и/или газовую смесь 1' в качестве компонента, содержащего молекулярный кислород, газовой смеси 2 подвергают гетерогенно-катализируемому частичному газофазному окислению и/или частичному газофазному аммокислению содержащегося в газовой смеси 1 и/или в газовой смеси 1' пропилена, где содержание бутена-1 в газовой смеси 2 составляет 1 об.%. Способ позволяет увеличить выход целевых продуктов и производительность процесса. 71 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к катализатору окислительного аммонолиза ненасыщенного углеводорода в соответствующий ненасыщенный нитрил. Описан катализатор, содержащий комплекс каталитически активных оксидов, включая оксиды рубидия, церия, хрома, магния, железа, висмута, молибдена и по меньшей мере одного из никеля или никеля с кобальтом, в котором отношения элементов представлены следующей общей формулой:

Rb_aCe _bCr_cMg_dA _eFe_fBi_gMo ₁₂O_x

в которой А представляет собой Ni или комбинацию Ni и Со, а равен от примерно 0.01 до примерно 1, b равен от примерно 0.01 до примерно 3, с равен от примерно 0.01 до примерно 2, d равен от примерно 0.01 до примерно 7, е равен от примерно 0.01 до примерно 10, f равен от примерно 0.01 до примерно 4, g равен от примерно 0.01 до примерно 4, х представляет собой число, определяемое требованиями валентности других присутствующих элементов, причем b + с больше, чем g, и катализатор не содержит марганца, благородного металла или ванадия, и носитель, выбранный из группы, содержащей силикагель, оксид алюминия, оксид циркония, оксид титана или их смеси. Катализатор применим для окислительного аммонолиза олефина, выбранного из группы, содержащей пропилен, изобутилен или их смеси, с образованием акрилонитрила, метакрилонитрила и их смесей соответственно. Технический результат - высокая активность катализатора. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способам (вариантам) аммоксидирования или к способу увеличения выхода ацетонитрила в виде побочного продукта, полученного в ходе изготовления акрилонитрила, которые предусматривают введение реагентов, которые содержат по меньшей мере один углеводород, выбранный из группы, в которую входят пропилен и пропан, по меньшей мере одну С₁ -С₄ карбоновую кислоту, аммиак и газ, содержащий молекулярный кислород, в зону реакции, содержащую катализатор аммоксидирования, и проведение реакции указанных реагентов поверх указанного катализатора, при повышенной температуре, с получением продукта, который содержит акрилонитрил, цианид водорода и ацетонитрил. Способ может дополнительно включать введение в контакт эффлюента зоны реакции с жидкостью гашения, которая содержит воду и по меньшей мере одну С₁-С₄ карбоновую кислоту, и добавление по меньшей мере части жидкости гашения в зону реакции после введения в контакт жидкости гашения с эффлюентом зоны реакции. Изобретение позволяет повысить выход и, преимущественно, отношение побочного продукта ацетонитрила к акрилонитрилу, полученному в ходе аммоксидирования углеводорода, такого как пропилен или пропан, в акрилонитрил. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к способу снижения проскока аммиака в процессе производства акрилонитрила, включающему введение углеводорода, выбранного из группы, состоящей из пропана и изобутана; аммиака и кислородсодержащего газа в нижнюю часть реактора с псевдоожиженным слоем, содержащим катализатор аммоксидирования, с последующим взаимодействием в присутствии указанного катализатора, с образованием акрилонитрила. Способ включает введение в реактор в точке ниже по потоку от подачи алкана по крайней мере один из от С₂ до С₅ олефинов, который реагирует с по крайней мере частью непрореагировавшего аммиака и присутствующего в реакторе кислорода, что позволяет провести существенное снижение количества аммиака, находящегося в реакционном потоке, выходящем из реактора. Кроме того, изобретение относится к способу перевода производства акрилонитрила на основе пропиленового сырья, в котором пропилен, аммиак и кислород реагируют в реакторе в присутствии катализатора для производства акрилонитрила в процесс производства акрилонитрила на основе пропанового сырья, в котором пропан, аммиак и кислород реагируют в присутствии катализатора для получения акрилонитрила. Данный способ включает: (а) замещение исходным сырьем на основе пропана исходного сырья на основе пропилена; (b) введение в реактор в точке ниже по потоку от подачи алкана по крайней мере одного от С₂ до C₅ олефина, который реагирует с по крайней мере частью непрореагировавшего аммиака и присутствующего кислорода в реакторе, снижая то количество аммиака, которое присутствует в реакционном потоке, выходящем из реактора, и (с) добавление к процессу средств для отделения, улавливания и рецикла непрореагировавшего пропана. 2 н. и 11 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способам (вариантам) производства акрилонитрила с получением в качестве сопродуктов цианида водорода и ацетонитрила. Способы заключаются в том, что вводят углеводород, который выбирают из пропилена или пропана, аммиака и кислородсодержащего газа в зону реакции, содержащую катализатор окислительного аммонолиза, проводят реакцию при повышенной температуре с образованием акрилонитрила, цианида водорода и ацетонитрила, а также выделение акрилонитрила, цианида водорода и ацетонитрила из реактора. При этом согласно первому варианту реакцию проводят в присутствии смеси спиртов, содержащей метанол и второй спирт из числа этанола, пропанола или их смесей, причем весовое отношение метанола ко второму спирту в смеси спиртов поддерживается в зависимости от необходимых количеств цианида водорода и ацетонитрила. Согласно второму варианту реакцию проводят в присутствии смеси спиртов, содержащей метанол и этанол в весовом отношении от примерно 99:1 до 1:99. Согласно третьему варианту реакцию проводят в присутствии одного или более спиртов, выбранных из сырого метанола, сырого этанола или сырого пропанола. Согласно четвертому варианту реакцию проводят в присутствии одного или более сырого спирта C1-C4. Способ, позволяющий повысить выход одного или обоих сопродуктов, HCN и ацетонитрила, образующихся при производстве акрилонитрила. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к способу извлечения акрилонитрила, метакрилонитрила или цианида водорода, полученных из потока реактора реакции аммоксидирования пропана, пропилена или изобутилена, который предусматривает пропускание потока реактора через абсорбционную колонну, колонну извлечения и колонну головной фракции. При этом способ предусматривает установление такого режима работы колонны головной фракции, который препятствует образованию водной фазы выше питательной тарелки колонны головной фракции. Способ позволяет снизить нежелательную полимеризацию цианида водорода, что существенно снизит или исключит засорение колонны головной фракции. 11 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение относится к способу извлечения органического материала, содержащего цианистый водород, полученного в потоке реактора при проведении реакции аммоксидирования пропилена или изобутилена для получения акрилонитрила или метакрилонитрила, с направлением паровых потоков из технологических аппаратов в головную часть факела. При этом, по меньшей мере, одну порцию органического материала головной части факела, содержащего цианистый водород, направляют на операцию извлечения. Способ позволяет снизить количество акрилонитрила и HCN, направляемых на сжигание. 2 н. и 7 з. п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способам (вариантам) получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил. Способы включают в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислорода в реакционной зоне, при повышенной температуре в присутствии катализатора, для получения соответствующего мононитрила, транспортирования эффлюента реактора, который содержит ненасыщенный мононитрил, в первую колонну, в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи первого водного потока, транспортирования охлажденного эффлюента, который содержит ненасыщенный мононитрил, во вторую колонну, в которой охлажденный эффлюент входит в контакт со вторым водным потоком для поглощения им ненасыщенного мононитрила, транспортирования второго водного потока, который содержит ненасыщенный мононитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну для отделения неочищенного ненасыщенного мононитрила от второго водного потока, и транспортирования отделенного неочищенного ненасыщенного мононитрила во вторую дистилляционную колонну для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного мононитрила, а затем операции транспортирования частично очищенного мононитрила в третью дистилляционную колонну для дальнейшей очистки ненасыщенного мононитрила, извлечения из третьей дистилляционной колонны боковой фракции, которая содержит очищенный ненасыщенный мононитрил, введения ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды, в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, либо в донный поток, полученный из третьей дистилляционной колонны, и рециркулирование, по меньшей мере, части донного потока, полученного из третьей дистилляционной колонны, в нижний участок третьей дистилляционной колонны, либо непосредственно в третью дистилляционную колонну, ниже точки отвода боковой фракции, которая содержит мононитрил. 4 c. и 15 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения ненасыщенных мононитрилов, выбранных из группы, состоящей из акрилонитрила и метакрилонитрила, включающему следующие стадии: взаимодействие олефина, выбранного из группы, состоящей из пропилена и изобутилена, аммиака и кислорода в реакционной зоне в присутствии катализатора; перемещение выходящего из реактора потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в охлаждающую колонну, в которой выходящий из реактора поток, содержащий ненасыщенный мононитрил, контактирует с первым водным потоком с охлаждением выходящего из реактора потока; перемещение охлажденного потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в абсорбционную колонну, в которой выходящий из реактора поток контактирует, по крайней мере, со вторым водным потоком с отделением и удалением ненасыщенного мононитрила в качестве кубового потока из абсорбционной колонны; перемещение кубового потока, содержащего ненасыщенный мононитрил, в регенерационную колонну на стадию регенерации и очистки мононитрила; обработка, по крайней мере, одного отработанного водного потока перед рециркулированием в отработанный поток со снижением рН, в частности, для снижения количества следовых примесей окислителей, присутствующих в рециркулируемом водном потоке акрилонитрила. Способ позволяет снизить содержание следовых примесей окислителя в рециркулируемых водных отработанных потоках. 7 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к усовершенствованному способу восстановления и регенерации непрореагировавшего аммиака из вытекающего потока, содержащего акрилонитрил или метакрилонитрил, полученного из зоны реакции, где кислород, аммиак и углеводород, выбранный из группы, содержащей пропан и изобутан, взаимодействуют в реакторе в присутствии кипящего слоя катализатора аммоксидирования при повышенной температуре для получения соответствующего ненасыщенного нитрила охлаждением вытекающего потока из реактора с кипящим слоем, содержащим соответствующий нитрил и непрореагировавший аммиак, с первым водным раствором фосфата аммония, в котором отношение ионов аммония (NH⁺₄) к фосфат-ионам (PO^-3₄) составляет от приблизительно 0,7 до приблизительно 1,3, для абсорбции по существу всего непрореагировавшего аммиака, присутствующего в вытекающем потоке реактора для образования второго водного раствора фосфата аммония, более богатого ионами аммония, чем первый раствор, нагревание второго водного раствора фосфата аммония до повышенной температуры, достаточной для уменьшения количества ионов аммония во втором растворе до по существу такого же уровня присутствующих в первом растворе с образованием парообразного потока, содержащего аммиак, и возвращение потока пара, содержащего аммиак, в реактор с кипящим слоем. Способ позволяет избежать образования отходов, содержащих соль аммония, достигается полное улавливание акролеина, более низкое содержание органического углерода и полимеров в органических отстоях. 17 з.п.ф-лы, 2 ил.

Настоящее изобретение относится к усовершенствованию способа производства акрилонитрила с использованием реактора с псевдоожиженным слоем. Способ включает введение в реакцию пропилена, аммиака и кислорода в реакционную зону в присутствии катализатора для получения потока из реактора, содержащего неочищенный акрилонитрил, перемещение потока из реактора, содержащего неочищенный акрилонитрил, в колонну гашения, в которой данный поток вводят в контакт с первым водным потоком для охлаждения потока из реактора, перемещение охлажденного потока из реактора, содержащего неочищенный акрилонитрил, в поглотительную колонну, в которой данный поток вводят в контакт со вторым водным потоком для отделения и удаления неочищенного акрилонитрила в виде нижнего потока из поглотительной колонны, перемещение нижнего потока, содержащего неочищенный акрилонитрил, на стадию рекуперации и очистки, в которой происходит выделение и очистка акрилонитрила, причем второй водный поток подают в поглотительную колонну при помощи насадок распыления жидкости. Способ позволяет практически полностью исключить проблему засорения поглотительной колонны полимером. 4 з.п. ф-лы, 2 ил.