Нитрилы карбоновых кислот: ...циано- и простые эфирные группы, присоединенные к углеродному скелету – C07C 255/13

Заявлены способ получения фторамида, представленного формулой (2), где R_f означает перфторалкиленовую группу или перфтороксиалкиленовую группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода взаимодействием сложного фторэфира (1), a R означает метил или этил, с аммиаком или гидроксидом аммония, в растворителе (а), представляющем собой спирт, в соотношении аммиак или гидроксид аммония к 1,0 сложному фторэфиру от 1,1 до 2,0 моль при температуре от -5°С до 40°С; и способ получения фторнитрила формулы (3), предусматривающий взаимодействие полученного ранее фторамида (2) с дегидратирующим агентом (с), представляющим собой амин и ангидрид кислоты в отношении амин : 1,0 ангидрида кислоты 0,8-3,0, осуществляемое в растворителе (b), имеющем простую эфирную связь, сложноэфирную связь, кетоновую группу или цианогруппу, причем амин добавляют по каплям к смеси фторамида и ангидрида кислоты в присутствии растворителя (b); молярное отношение дегидратирующего агента (с) и 1,0 фторамида составляет 0,9-2,5; взаимодействие осуществляют при температуре от -30°С до 50°С. Технический результат заключается в простоте способов, обеспечивающих более высокий выход.

2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к производным фосфорамидита общей формулы (1), где В_х представляет собой аденин, гуанин, цитозин, тимин или урацил, причем аминогруппа аденина, гуанина и цитозина может быть необязательно защищена защитной группой, выбранной из ацетила и феноксиацетила; R¹ - заместитель общей формулы (2), в которой R¹¹, R ¹² и R¹³ одинаковы или различны, и каждый представляет собой водород или алкокси; R^2a и R^2b одинаковы или различны, и каждый представляет собой алкил; и WG¹ , WG² представляют собой цианогруппу. Изобретение относится также к многостадийному способу получения указанных соединений. Кроме того, изобретение относится к промежуточным соединениям названного способа, а именно к промежуточному эфирному соединению общей формулы (13), где L представляет собой галоген или С1-С5алкилтиогруппу; WG¹ - цианогруппу; к промежуточному соединению общей формулы (21), где В_х представляет собой аденин, гуанин, цитозин, тимин или урацил, причем аминогруппа аденина, гуанина и цитозина может быть необязательно защищена защитной группой, выбранной из ацетильной группы и феноксиацетильной группы; и WG¹ представляет собой цианогруппу; к промежуточному соединению общей формулы (15), где В_х имеет названные выше значения; R¹ представляет собой заместитель общей формулы (2); к промежуточному соединению общей формулы (17), где В_х имеет названные выше значения; А представляет собой кремнесодержащий заместитель общей формулы (18а) или (18b)

,

где R⁶ - алкил, а WG¹ - цианогруппа. Изобретение относится также к способу получения олигонуклеотида общей формулы (3), где каждый В независимо представляет собой аденин, гуанин, цитозин, урацил или тимин; каждый R независимо представляет собой Н или гидроксил, и, по меньшей мере, один из R представляет собой гидроксил; Z представляет собой Н или фосфатную группу; и n представляет собой целое число от 1 до 100, включающий стадии A-G, отличающийся использованием указанных выше производных фосфорамидита в качестве мономерного соединения нуклеиновой кислоты на стадии В. 7 н.п. ф-лы, 1 ил.