Соединения, содержащие -CHO группы: .насыщенные соединения, содержащие -CHO группы, связанные с ациклическими атомами углерода или водородом – C07C 47/02

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием терминальных или внутренних олефинов в присутствии каталитической системы, содержащей родий и моно- или полифосфитный лиганд. При этом в реакционную смесь добавляют антиоксидант, в качестве которого используют фенолы или тиомочевины, общих формул:

Настоящее изобретение относится к способу переработки жидкого продукта реакции гидроформилирования, содержащему альдегид, высококипящие побочные продукты реакции гидроформилирования, гомогенно растворенный родиевый комплексный катализатор, непрореагировавшее олефиново-ненасыщенное соединение, синтез-газ и легколетучие побочные продукты, в котором a) жидкий поток после гидроформилирования дросселируют в расширительном резервуаре, причем происходит разделение на жидкую фазу и газовую фазу, b) полученную в расширительном резервуаре жидкую фазу подают в устройство разделения, в котором происходит разделение на жидкую фазу, которая в основном содержит высококипящие побочные продукты реакции гидроформилирования, гомогенно растворенный родиевый комплексный катализатор и небольшое количество альдегида, и газовую фазу, которая содержит подавляющее количество альдегида; и c) из устройства разделения отбирают жидкий родийсодержащий поток. При этом часть отобранного из устройства разделения жидкого родийсодержащего выходного потока удаляют из процесса, а другую часть пропускают через фильтр, и отделенные при этом твердые вещества выводят из процесса, тогда как полученный фильтрат возвращают на реакцию гидроформилирования. Способ позволяет подавить разложение и/или дезактивацию катализатора гидроформилирования. 12 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 ил.

Изобретение относится к способу прямой конверсии низших парафинов С₁-С₄ в оксигенаты, такие как спирты и альдегиды, которые являются ценными промежуточными продуктами органического синтеза и могут применяться в качестве компонентов моторного топлива и/либо исходного сырья для получения синтетического бензина и других моторных топлив. Способ заключается в пропускании смеси, состоящей из низшего парафина и либо кислорода, разбавленного инертным газом, либо воздуха, либо чистого кислорода, через слой катализатора при температуре не более 350°С. При этом в качестве катализатора применяют каталитическую систему для гетерогенных реакций, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя и, по крайней мере, один активный элемент, при этом активный элемент выполняют либо в виде MeO_xHal _y композита, либо в виде E_wMe_zO _xHal_y композита, при этом элемент Me обоих композитов выбран из группы, включающей переходные металлы 5-12 групп, 4 и 5 периодов, либо из группы элементов лантана и лантаноидов, но, преимущественно, рутений; элемент Hal один из галогенов: фтор, хлор, бром, йод, но, преимущественно, хлор; элемент Е композита Е_wМе_zО_xНаl_y выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, а индексы w, z, x и у представляют собой массовые весовые доли элементов в данных композитах и могут меняться в следующих диапазонах: z - от 0.12 до 0.80, x - от 0.013 до 0.34, y - от 0.14 до 0.74, w - от 0 до 0.50. Предлагаемый способ позволяет достигнуть высокой степени превращения исходных реагентов и высокой селективности образования спиртов. 3 з.п. ф-лы, 15 пр.

Настоящее изобретение относится к способу гидроформилирования для непрерывного производства смеси альдегидных продуктов с усовершенствованным контролем над отношением нормальные/разветвленные изомеры (N/I) в альдегидных продуктах. Способ включает контактирование в условиях непрерывной реакции в реакционной жидкой среде гидроформилирования одного или более олефиновых соединений, монооксида углерода и водорода в присутствии смеси органополифосфитового лиганда и органомонофосфитового лиганда, причем, по меньшей мере, один из указанных лигандов связан с переходным металлом с образованием катализатора гидроформилирования, содержащего комплекс переходный металл-лиганд; причем органополифосфитовый лиганд включает множество атомов фосфора (III), каждый из которых связан с тремя гидрокарбилоксирадикалами, любые немостиковые разновидности которых состоят по существу из арилоксирадикала (замещенного или незамещенного); контактирование, кроме того, проводят: (a) при субстехиометрическом молярном отношении органополифосфитового лиганда к переходному металлу с тем, чтобы указанное молярное отношение было более 0, но менее 1,0/1; (b) при сверхстехиометрическом молярном отношении органомонофосфитового лиганда к переходному металлу с тем, чтобы указанное молярное отношение составляло от более 2/1; (c) при парциальном давлении монооксида углерода в области отрицательного порядка кривой скорости гидроформилирования, в которой скорость реакции уменьшается, когда парциальное давление монооксида углерода возрастает, и в которой скорость реакции возрастает, когда парциальное давление монооксида углерода уменьшается, причем кривая скорости оценивается относительно идентичного способа гидроформилирования в присутствии органополифосфитового лиганда, но не органомонофосфитового лиганда; и (d) с изменением молярного отношения органополифосфитового лиганда к переходному металлу в пределах вышеуказанного субстехиометрического диапазона отношений с одновременным поддержанием молярного отношения органомонофосфитового лиганда к переходному металлу в пределах вышеуказанного сверхстехиометрического диапазона отношений с тем, чтобы непрерывно контролировать отношение нормальные/разветвленные изомеры в альдегидных продуктах. 20 з.п. ф-лы, 3 пр., 4 табл., 2 ил.

Настоящее изобретение относится к способу карбонилирования, в котором, по меньшей мере, одно соединение с олефиновой ненасыщенностью подвергают взаимодействию с монооксидом углерода в присутствии комплексного катализатора металла VIII побочной группы периодической системы элементов, содержащего в качестве лиганда фосфорорганическое соединение, причем в качестве дополнительного реагента используют, по меньшей мере, водород и осуществляют гидроформилирование. При этом карбонилирование осуществляют в присутствии, по меньшей мере, одного пространственно-затрудненного вторичного амина с единицей 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (II):

.

Также изобретение относится к смеси для использования в предлагаемом способе карбонилирования. Предлагаемое изобретение позволяет получить целевые продукты с высокой селективностью при использовании стабильной каталитической системы. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к области основного органического синтеза и может быть использовано для производства альдегидов по реакции гидроформилирования. Предложено в процессе гидроформилирования пропилена, осуществляемого в присутствии кобальтового катализатора - гидрокарбонила кобальта - вводить кобальт в виде раствора кобальтовой соли, а именно бутирата кобальта, растворенного в высококипящей азеотропной смеси диметилацетамида (ДМАА) или диметилформамида (ДМФА) с масляной кислотой. Регенерацию катализатора, представляющего собой смесь бутирата кобальта и азеотропную смесь ДМАА или ДМФА с масляной кислотой осуществляют путем обработки кубового остатка после отгонки целевых продуктов водой с последующей упаркой полученного водного экстракта и возвратом упаренного остатка на стадию гидроформилирования. Технический результат - упрощение технологии процесса гидроформилирования.

Изобретение относится к получению масляных альдегидов гидроформилированием пропилена в присутствии немодифицированного кобальтового катализатора при повышенной температуре и давлении, с неполной конверсией пропилена, выделением непрореагировавшегого пропилена из продуктов реакции и рециклом его в процесс. При этом продукты гидроформилирования охлаждают до температуры 45-50°С при давлении 20-30 МПа, выделяют из них путем дросселирования непрореагировавший пропилен в сепаратор объемно-гравитационного действия со временем пребывания в нем пропилена не менее 4-х мин при давлении 0,1-0,2 МПа, с последующим выделением непрореагировавшего пропилена из газовой фазы продуктов сепарации путем компремирования, охлаждения и конденсации. Предлагаемый способ позволяет снизить расходы сырья-пропилена, повысить производительность реакторов, а также упростить и удешевить технологию процесса. 2 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к вариантам способа стабилизации процесса гидроформилирования и устройству для их осуществления. Один из вариантов способа включает взаимодействие одного или нескольких реагентов, монооксида углерода и водорода в присутствии катализатора гидроформилирования, чтобы получить газоотводящий поток и поток реакционного продукта, содержащий один или несколько продуктов, в котором вышеуказанный способ проводится при таком парциальном давлении монооксида углерода, что скорость реакции увеличивается при уменьшении парциального давления монооксида углерода, и уменьшается при увеличении парциального давления монооксида углерода; и в котором проводятся следующие стадии процесса для стабилизации скорости реакции, общего давления, скорости газоотводящего потока, температуры реакции или их комбинации, стадии процесса, включающие, по крайней мере, одну из следующих схем управления процессом, выбранных из: Схема А: (а1) установление заданного общего давления; (а2) определение общего давления и определение разницы между измеренным общим давлением и заданным общим давлением; и (а3) на основании разницы давлений, измеренной на стадии (а2), манипулирование потоком поступающего газа, включающего монооксид углерода, для выравнивания измеренного общего давления фактически до заданного общего давления; и Схема В: (b1) установление заданной скорости газоотводящего потока; (b2) определение скорости газоотводящего потока и определение разницы между измеренной скоростью газоотводящего потока и заданной скоростью газоотводящего потока; и (b3) на основании разницы в скоростях газоотводящего потока, измеренной на стадии (b2), манипулирование скоростью потока поступающего газа, включающего монооксид углерода, для выравнивания определенной скорости газоотводящего потока фактически до заданной скорости газоотводящего потока. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл., 20 ил.

Изобретение относится к конъюгатам формулы (V) или (VI): где Х представляет собой -CO-NH- или -O-; их применению в качестве радиофармацевтических средств, к способам их получения и к синтетическим промежуточным соединениям, используемым в данных способах. 16 н. и 9 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к производству масляных альдегидов методом оксосинтеза из синтез-газа и пропилена, именуемому процессом гидроформилирования пропилена, в частности к способу регенерации кобальта из кобальтового шлама. Описан способ регенерации кобальта из кобальтсодержащего шлама, образующегося в процессе оксосинтеза с применением в качестве катализатора диоктакарбонила кобальта, путем обработки шлама высококипящей органической кислотой при перемешивание при повышенной температуре, предпочтительно 190-220 С, при соотношении кислота : шлам в пределах 10-20 в течение не менее 4-х часов. Технический результат - упрощение технологии регенерации кобальтового шлама и осуществление операции регенерации непосредственно на установке гидроформилирования пропилена. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к способу получения альдегидов С₃-С₂₁, заключающийся в том, что олефины подвергают гидроформилированию в присутствии каталитической системы, содержащей родий, полифосфитный лиганд, имеющий общую формулу:

Изобретение относится к основному органическому, тонкому органическому и нефтехимическому синтезу и касается катализатора синтеза альдегидов С₇₊ из олефинов С₆₊ , окиси углерода и водорода методом гидроформилирования, способа получения указанного катализатора и способа получения альдегидов С₇₊ с использованием указанного катализатора. Описан катализатор гидроформилирования олефинов С ₆₊, содержащий комплексное соединение родия с полимерным азотсодержащим, включающим фосфорсодержащие фрагменты лигандом, при этом каждый указанный фрагмент содержит органические радикалы, по меньшей мере, один из которых связан с атомом азота полимерного азотсодержащего лиганда, а атом фосфора находится в степени окисления (III); способ получения катализатора гидроформилирования олефинов С₆₊, заключающийся в том, что азотсодержащий полимер подвергают взаимодействию в органическом растворителе с соединением фосфора в степени окисления (III), включающим органические радикалы, по меньшей мере, в одном из которых имеется группа - С(O)ОН, затем полученный продукт подвергают взаимодействию с соединением родия и удаляют органический растворитель; а также способ получения альдегидов С₇₊. Технический результат - повышение и сохранение удельной активности и региоселективности катализатора при рециркуляции, а также использование более низкого давления при получении альдегидов С₇₊. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способу выделения н-масляного альдегида из альдегидного отгона продукта гидроформилирования пропилена, содержащего помимо н-масляного альдегида, изомасляный альдегид, а также примеси воды, бутиловых спиртов, метанола, бутилформиатов, кислот, углеводородов, предельных и непредельных бутиловых эфиров, пропилкетонов, бутилбутиратов, альдегидов C₈ , ацеталей С₁₂, неидентифицированных кислородсодержащих компонентов. Способ осуществляют в двух ректификационных аппаратах с выделением по верху первого аппарата изомасляного альдегида, воды с некоторым количеством н-масляного альдегида и других примесных компонентов, а по верху второго аппарата из кубового продукта первого аппарата целевой н-масляный альдегид. При этом выделение н-масляного альдегида осуществляют в тепломассообменных аппаратах, оснащенных тепломассообменными пакетами из металлического листа или сетки, выполненных в виде Z-образных гофр, а также специальными устройствами для равномерного распределения флегмы по сечению аппарата, с удельной поверхностью пакетов 100-800 м ²/м³ с соответствующей высотой гофр и их наклоном к вертикали, обеспечивающими перепад давления между верхом и низом первого аппарата в диапазоне 0,01-0,10 ат, второго 0,01-0,07 ат. Выделение головной фракции в первом аппарате ведут с расходом, при котором количество н-масляного альдегида в ней составляет 2-12 мас.% от потенциального содержания в сырье ректификации, а разделение во втором аппарате осуществляют при температуре орошения на верхний пакет аппарата в диапазоне 20-30°С. Способ позволяет упростить технологию выделения н-масляного альдегида, повысить потенциальный отбор н-масляного альдегида и снизить расход греющего пара на 1 т целевого продукта.

Изобретение относится к способу окисления жидких углеводородов в барьерном разряде в плазмохимическом барботажном реакторе смесями кислорода с гелием, аргоном или азотом. Обычно используют гелий, аргон, азот в количестве от 20 до 80%. Как правило, окисление ведут в присутствии твердых добавок, в качестве которых используют оксиды алюминия, никеля, молибдена, меди или цеолитный катализатор ZSM-5, содержащий 1,2% Fe. Способ позволяет снизить энергетические затраты на окисление исходного углеводорода в барьерном разряде. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-этилгексаналя - сырья для производства 2-этилгексановой кислоты и/или 2-этилгексанола. В качестве исходного сырья процесса используют кубовый остаток от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза, из которого ректификацией выделяют фракцию, содержащую главным образом предельные и непредельные спирты С₈ и 5-15% мас. ацеталей С_12, в двух колоннах при остаточном давлении верха колонн 50-90 мм рт.ст., которую затем подвергают переработке в паровой фазе при атмосферном давлении на медьсодержащем катализаторе при температуре 200-300°С с последующей ректификацией катализата на двух колоннах с выделением дистиллятом первой колонны при остаточном давлении верха 20-50 мм рт.ст. фракции, содержащей легкие компоненты и 2-этилгексаналь, которую направляют во вторую колонну, работающую при остаточном давлении верха 60-100 мм рт.ст., с выделением дистиллятом фракции, содержащей легкие компоненты и 30-60 мас.% 2-этилгексаналя, а кубовым продуктом или боковым отбором из нижней секции колонны выделяют целевой 2-этилгексаналь. Способ на основе отхода процесса оксосинтеза позволяет повысить качество и выход целевого продукта. 1 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к процессу гидроформилирования олефинов с использованием родиевого катализатора для получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода. Продукты реакции из реактора гидроформилирования: а) разделяют на газовую и жидкую фазу, б) жидкую фазу фракционируют на головную фракцию, содержащую непрореагировавшие олефины и альдегиды, и кубовую фракцию, содержащую побочные продукты и родиевый катализатор, и с) кубовую фракцию охлаждают до температуры ниже, чем температура в реакторе гидроформормилирования, предпочтительно до 10-120°С. Затем кубовую фракцию насыщают газом, содержащим монооксид углерода. Парциальное давление монооксида углерода 0,1-300 бар. Кубовую фракцию, содержащую катализатор и монооксид углерода полностью или частично возвращают в реактор гидроформилирования. Технический результат - увеличение срока службы катализатора за счет предотвращения его дезактивации на стадиях выделения конечного продукта. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), которые находят широкое применение как ценные полупродукты тонкого и основного органического синтеза. Способ осуществляется путем реакции закиси азота с алкенами в присутствии инертного газа-разбавителя. Реакцию ведут в газовой фазе при температуре 401-700°С и давлении 2-300 атм. Способ обеспечивает высокую селективность по целевым продуктам и взрывобезопасность работы. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

(56) (продолжение):

CLASS="b560m"STN, 09.01.2003. BRIDSON-JONES, BUCKLEY et al. Oxidation of Organic Compounds by Nitrous Oxide. Part I, Journal of Chemical Society, 1951, p.2999-3008.

Описан способ каталитического осуществления многофазной реакции гидроформилирования олефинов в трубчатом реакторе, в котором катализатор находится в сплошной жидкой фазе и по крайней мере один исходный продукт содержится в диспергированной фазе, отличающийся тем, что реакцию гидроформилирования проводят при коэффициенте нагрузки В, равном или больше 0,8, который рассчитывают как частное из относящегося к длине падения давления PD и статического давления PS, причем PD=Cw·g/2·w²/D и PS=(M/V)·g, где Cw означает коэффициент сопротивления трубчатого реактора, D означает диаметр трубчатого реактора, W означает скорость (движения) потока, S означает плотность текущей фазы, М - весовой поток всех компонентов в реакторе, V - объемный поток, g - 9,81 м/с ². Технический результат: повышение производительности процесса. 10 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к усовершенствованному способу получения концентрата масляных альдегидов оксосинтезом. Способ осуществляют методом гидроформилирования пропилена синтез-газом в двух последовательно соединенных реакторах при температуре 120-150°С, давлении 250-300 кгс/см² с отводом тепла реакции циркуляцией хладагента через трубки Фильда, встроенные в реакторы гидроформилирования с последующим разделением продуктов реакции. При этом процесс гидроформилирования в первом реакторе осуществляют в режиме, при котором соотношение объемных расходов хладагента, циркулирующего в трубках Фильда, и пропилена, подаваемого в реактор, составляет (18-28):1. Технический результат - повышение выхода конечных продуктов при улучшении энергетических показателей за счет эффективной теплопередачи в реакторе гидроформилирования. 1 табл.

Изобретение относится к технологии разделения продуктов гидроформилирования пропилена по нафтенатно-испарительной схеме оксосинтеза. Разделение продуктов гидроформилирования пропилена после его окислительной декобальтизации проводят однократным испарением при атмосферном давлении с отделением дистиллята - фракции масляных альдегидов от кубового остатка - раствора солей кобальта в высококипящих побочных продуктах. При этом указанное испарение с отделением паровой фазы от жидкой осуществляют в сепараторе при атмосферном давлении, при температуре жидкой фазы 90-115°С или 130-170°С, с принудительной циркуляцией жидкой фазы через кипятильник при кратности циркуляции (3-30):1. Затем проводят последовательное доизвлечение альдегидов и спиртов из кубового остатка однократным испарением под вакуумом. Технический результат - снижение потерь кобальтового катализатора на стадии разделения продуктов окислительной декобальтизации и улучшение экономических показателей.