Получение эфиров карбоновых кислот: ...в присутствии металлов группы платины или их соединений – C07C 67/055

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ненасыщенных карбоксилатов взаимодействием алкенов, содержащих от 2 до 6 атомов углерода, с алканкарбоновыми кислотами, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, в присутствии кислородсодержащего газа и гетерогенного катализатора на основе благородного металла путем проведения непрерывного процесса в гомогенной газовой фазе в реакторе, при этом газообразную фазу направляют в рецикл (рецикловый газ) и перед входом в реактор насыщают алканкарбоновой кислотой в предназначенном для этого сатураторе, где перед сатуратором для насыщения алканкарбоновой кислотой (основным сатуратором) предусматривают предварительный сатуратор, в котором рецикловый газ насыщают частью от всего количества используемой для насыщения алканкарбоновой кислоты, после чего рецикловый газ направляют в основной сатуратор и насыщают в нем остальным количеством алканкарбоновой кислоты. Изобретение также относится к устройству для осуществления вышеуказанного способа. Использование предварительного сатуратора для насыщения уксусной кислотой позволило увеличить интервал времени между остановками производственного процесса для очистки установки. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения винилацетата от газовой смеси, образованной в результате реакции этилена с уксусной кислотой и кислородом в газовой фазе над катализаторами, включающими палладий или соединения палладия, включающему: a) введение указанной газовой смеси, выходящей из реактора (5) для винилацетата, в колонну (7) предварительного обезвоживания, b) охлаждение газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) предварительного обезвоживания, до температуры ниже 85°С, предпочтительно до температуры ниже 80°С и наиболее предпочтительно до температуры между 55 и 75°С в противоточном теплообменнике (9), c) дальнейшее охлаждение газовой смеси или газожидкостной смеси, выходящей из теплообменника (9) на стадии b), до температуры от -20 до 50°С, при этом полученный конденсат разделяется на водную фазу (17) и органическую фазу (18), d) отвод водной фазы, образованной на стадии c), e) рециркуляцию всей или части органической фазы, образованной на стадии c), в качестве флегмы в верхнюю часть колонны (7) для предварительного обезвоживания, используемой на стадии а), и отвод части органической фазы, которая не используется в качестве флегмы, f) влажную очистку газа, включающего в себя винилацетат, который не сконденсировался на стадии b), в колонне (21) влажной очистки газа посредством водного раствора уксусной кислоты, g) отделение винилацетата, h) нагревание рециркулируемого газа, выходящего из колонны (21) для влажной очистки газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, выходящим из системы (72) для удаления CO₂, и/или продувочным газом, в противоточном теплообменнике (9), и тем самым снижение температуры газовой смеси, выходящей из верхней части колонны (7) для обезвоживания, и i) ввод рециркулируемого газа, возможно вместе со свежим этиленом и/или рециркулируемым газом, поступающим из системы (72) для удаления CO₂, и/или продувочным газом, предварительно нагретыми на стадии h), в реактор (5) для получения винилацетата. Способ позволяет значительно снизить расходы энергии и пара в ходе всего процесса получения винилацетата. 12 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способам получения катализаторов и их использованию. Описан способ получения палладиевозолотого катализатора на носителе, включающий: (а) увеличение объема проникновения ртути титандиоксидного носителя до 0,31 мл/г или более путем смешивания двух диоксидов титана с различными размерами частиц, либо путем смешивания спеченного диоксида титана с неспеченным диоксидом титана, либо путем смешивания диоксида титана, высушенного распылением, с диоксидом титана, высушенным без распыления, и пропитывание носителя солью палладия, солью золота и, необязательно, соединением щелочного металла или аммония; и (b) восстановление пропитанного носителя для получения палладиевозолотого катализатора на носителе. Описан способ получения винилацетата, включающий окисление этилена в присутствии уксусной кислоты и палладиевозолотого катализатора, описанного выше. Технический результат - описанные палладиевозолотые катализаторы на носителях обладают повышенной активностью при ацетоксилировании. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Изобретение относится к способу приготовления катализаторов на стойких, высокочистых формованных изделиях из пирогенных оксидов металлов, выбранных из группы, включающей Si_xO _y и Се_xО_y, без добавления связующих. Способ заключается в том, что (I) по меньшей мере один пирогенный оксид металла суспендируют в воде, (II) оксид металла переводят в активированное состояние путем высокодисперсного суспендирования с помощью диспергатора и/или мокрым размолом, (III) суспензию коагулируют с образованием пастообразной массы, (IV) коагулированную суспензию перерабатывают в формованное изделие, (V) формованное изделие сушат, (VI) полученное формованное изделие прокаливают и (VII) формованное изделие переводят в активный катализатор нанесением одного или нескольких каталитически активных соединений либо одного или нескольких соединений-предшественников и/или одного или нескольких соединений-промоторов, которые на последующей стадии возможно перевести в одно или несколько каталитически активных соединений. Катализаторы обладают меньшей насыпной плотностью, обладают высокой прочностью и повышенными показателями селективности и активности. 15 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Настоящее изобретение относится к носителю с каталитическим покрытием, способу его получения, его применению в процессах с гетерогенными катализаторами, а также к реактору, который содержит указанный слой катализатора. Описан носитель с каталитическим покрытием, включающий в себя по меньшей мере один пористый и содержащий полости слой катализатора, где полости представляют собой хаотические пустоты с размерами более 5 мкм в по меньшей мере двух измерениях или с площадью поперечного сечения по меньшей мере 10 мкм². Описан способ получения указанного выше носителя, включающий а) получение субстрата носителя, в) в случае необходимости, нанесение слоя, улучшающего сцепление, с) напыление суспензии с по меньшей мере 30%-ным содержанием твердого вещества, содержащей частицы каталитически активно вещества со средним диаметром по меньшей мере 5 мкм и/или его предшественника и, в случае необходимости, дополнительного компонента каталитически активного слоя, и d) в случае необходимости, одно- или многократное повторение стадии с). Описан реактор с поверхностью, предназначенной для покрытия, содержащий по меньшей мере один носитель с каталитическим покрытием, описанный выше. Описано применение носителя в способе каталитического окисления алифатических соединений, в способе окисления ксилола и/или нафталина до фталевой кислоты, в способе окислительного сочетания уксусной кислоты и этена с образованием винилацетата с помощью кислорода, в способе каталитического гидрирования органических соединений и в способе превращения синтез-газа. Технический эффект - каталитические покрытия отличаются высокой прочностью сцепления слоев, обладающих стабильностью, незначительными допуском толщины слоя и сопротивлением массопередаче и могут быть универсально использованы во множестве каталитических систем. 9 н. и 42 з.п. ф-лы, 5 ил.

Изобретение относится к способу получения винилацетата, включающему введение исходного сырья, содержащего этилен, уксусную кислоту и кислородсодержащий газ, в контакт с палладий- и золотосодержащим катализатором, полученными на подвергнутом прокаливанию и модифицированном материале носителя, с образованием винилацетата и по меньшей мере одного побочного продукта, где материал носителя модифицируют 1) ниобием, магнием, танталом, иттрием, лантаном, празеодимом или их комбинациями; или 2) титаном, цирконием или их комбинациями, где материал носителя выбирают из диоксида циркония, титаносиликата или цирконосиликата и где модифицированный материал носителя прокаливают перед введением каталитических компонентов. Изобретение также относится к способу получения катализатора, подходящего для получения винилацетата, а также к каталитической композиции для катализа получения алкенилалканоатов, включающей материал носителя с по меньшей мере одним модификатором, палладием и золотом, которые взаимодействуют с образованием катализатора, где модифицированный материал носителя подвергнут прокаливанию в невосстанавливающей атмосфере, и модификатор включает 1) ниобий, магний, тантал, иттрий, лантан, празеодим или их комбинации; или 2) титан, цирконий или их комбинации, где материал носителя выбирают из диоксида циркония, титаносиликата или цирконосиликата. Катализаторы настоящего изобретения можно использовать для получения алкенилалканоатов в общем и винилацетата в частности, и они являются подходящими для использования при получении низких соотношений количеств EA/VA при одновременном выдерживании или улучшении селективности получения СО₂. 3 н. и 31 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к области химии, а именно к химии каталитических процессов, и может быть использовано в производстве получения катализатора синтеза винилацетата. Описан способ получения катализатора синтеза винилацетата, содержащего золото и палладий, включающий пропитку носителя растворами солей золота и палладия с последующим восстановлением золота и палладия, в качестве восстановителя золота и палладия используют пергидро-(1,3,5-дитиазин)-5-ил-метан формулы C₄H₇NS₂, который берут в количестве не менее 200% от суммарной массы золота и палладия, затем проводят термообработку при температуре 500-600°С в течение 2 часов. Технический результат - повышение выхода винилацетата. 1 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения катализатора или прокатализатора, подходящих для содействия получению алкенилалканоатов, к каталитической композиции для получения алкенилалканоатов и к способу получения алкенилалканоатов. Описан способ получения катализатора или прокатализатора, включающий введение, по меньшей мере, одного раствора предшественника каталитического компонента, содержащего палладий и золото, в контакт с материалом носителя, где, по меньшей мере, одним раствором предшественника каталитического компонента является водный раствор, который содержит одного или нескольких представителей, выбираемых из Pd(NH ₃)₂(NO₂)₃, Pd(NH₃ )₄(OH)₂, Pd(NH₃)₄ (NO₃)₂, Pd(NH₃)₄(OAc) ₂, Pd(NH₃)₂(OAc)₂, Pd(NH ₃)₄(HCO₃)₂, и из NaAuO ₂, KAuO₂, NMe₄AuO₂, HAu(NO ₃)₄ в азотной кислоте или их комбинаций и восстановления палладия или золота в результате введения восстанавливающей среды в контакт с материалом носителя. Описана каталитическая композиция, содержащая материал носителя, содержащий введенные с ним в контакт, по меньшей мере, палладий и золото с получением катализатора или прокатализатора, полученного описанным выше способом. Описан также способ получения алкенилалканоатов, включающий введение исходного сырья, содержащего алкен, алкановую кислоту и окислитель, с катализатором или прокатализатором, описанным выше. Технический эффект - уменьшение количества побочных продуктов и обеспечение улучшенной эффективности производства алкенилалканоатов. 3 н. и 29 з.п. ф-лы, 6 табл.

Настоящее изобретение относится к катализаторам, способам получения катализаторов и способам получения алкенилалканоатов. Описан способ получения катализатора, подходящего для содействия получению алкенилалканоатов, включающий: наслаивание первого материала носителя и связующего агента на второй материал носителя с получением слоистого материала носителя в виде частиц, имеющего внутренний и внешний слой, где каталитические компоненты в виде палладия, золота или их комбинаций содержатся в наружном слое слоистого материала носителя. Также описан катализатор для получения алкенилалканоатов, содержащий: слоистый материал носителя в виде частиц, имеющий по меньшей мере наружный слой, содержащий первый материал носителя и связующий агент, и внутренний слой, содержащий второй материал носителя, где наружный слой содержит по меньшей мере палладий в комбинации с находящимся с ним в контакте золотом с получением катализатора, где внутренний слой по существу не содержит палладия и золота. Описан способ получения алкенилалканоатов, включающий: введение исходного сырья, содержащего алкен, алкановую кислоту и окислитель, в контакт с катализатором, полученным описанным выше способом. Технический результат - усовершенствование производства алкенилалканоатов, уменьшение количества побочных продуктов и улучшение эффективности производства. 3 н. и 41 з.п. ф-лы, 6 табл.

Настоящее изобретение относится к способу получения катализатора или прокатализатора, к катализаторам для получения алкенилалканоатов и способу получения алкенилалканоатов. Описан способ получения катализатора или прокатализатора, подходящих для содействия получению алкенилалканоатов, включающий введение палладий-, золото- и родийсодержащих предшественников в контакт с материалом носителя, прокаливание в невосстанавливающей атмосфере, восстановление палладий-, золото- и родийсодержащих предшественников в результате введения восстанавливающей среды в контакт с материалом носителя и введение в контакт ацетата щелочного металла с восстановленным материлом носителя. Описана каталитическая композиция для получения алкенилалканоатов, содержащая: материал носителя, содержащий введенные с ним в контакт, по меньше мере, палладий, родий золото и ацетат щелочного металла, с получением катализатора или прокатализатора получения алкенилалканоатов, где, по меньшей мере, палладий и родий подвергают прокаливанию в невосстанавливающей атмосфере. Описан также способ получения алкенилалканоатов, включающий введение исходного сырья, содержащего алкен, алкановую кислоту и окислитель, в контакт с описанным выше катализатором или прокатализатором. Технический эффект - повышение активности и селективности катализатора получения алкенилалканоатов. 3 н. и 38 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к слоистому композиту, способу приготовления и способу конверсии углеводородов с его использованием. Описан слоистый композит для каталитического производства алкенилалканоатов, содержащий внутреннее ядро и внешний слой, содержащий тугоплавкий неорганический оксид, волокнистый компонент, неорганическое связующее и палладий, золото или их смесь в качестве каталитического компонента, диспергированного на внешнем слое. Описан способ производства алкенилалканоатов, включающий приведение в контакт подачи, содержащей алкен, алканкарбоновую кислоту и кислородсодержащий газ с описанным выше катализатором. Описан также способ приготовления катализатора для производства алкенилалканоата, включающий покрытие внутреннего ядра суспензией, содержащей внешний тугоплавкий неорганический оксид, волокнистый компонент, предшественник неорганического связующего, органическое связующее вещество и растворитель, чтобы получить покрытое ядро с внешним слоем, и прокаливание при температуре по меньшей мере 200°С в течение времени, достаточного, чтобы связать внешний слой с внутренним ядром, чтобы получить слоистый композит, который содержит каталитический компонент, содержащий палладий, родий, золото или их комбинации. Технический эффект - получение катализатора с повышенной прочностью. 3 н. и 25 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к созданию микросферических неорганических частиц. Техническая задача - повышение сопротивления истиранию микросферических неорганических частиц, которые используют в качестве носителя катализатора для катализаторов псевдоожиженного слоя. Предложен способ приготовления частиц, предусматривающий введение заданной доли мелких, преимущественно используемых повторно частиц в суспензию золя диоксида кремния и порошкового диоксида кремния, которую подвергают распылительной сушке для образования микросферических частиц и последующему прокаливанию. Полученные частицы используются в качестве носителя каталитически активного компонента при изготовлении материала катализатора, применяемого при приготовлении мономеров для производства винилового полимера. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к производству винилацетата каталитическим ацетоксилированием этана уксусной кислотой, получаемой на промежуточной стадии процесса. Интегрированный способ получения винилацетата включает следующие этапы: (а) контакт в первой реакционной зоне газообразного сырья, содержащего в основном этан, с содержащим молекулярный кислород газом в присутствии катализатора с целью получения первого продуктового потока, включающего уксусную кислоту и этилен; (б) контакт во второй реакционной зоне полученного первого газообразного потока с содержащим молекулярный кислород газом в присутствии катализатора с целью получения второго потока, включающего винилацетат; (в) разделение полученного второго потока этапа (б) с выделением винилацетата. При этом в первой реакционной зоне используют катализатор общей формулы MO_aPd _bX_cY_d, где X и Y имеют следующие значения: Х выбирают из одного или нескольких элементов группы, состоящей из Ti, V, и W; Y выбирают из одного или нескольких элементов группы, состоящей из Al, Bi, Cu, Ag, Au, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Sb, Si и Sn, и где a, b, с и d являются соотношениями грамм-атомов и обозначают а=1; b=0,0001-0,01, предпочтительно 0,0001-0,005; с=0,4-1, предпочтительно 0,5-0,8 и d=0,005-1, предпочтительно 0,01-0,3. Предпочтительно газообразное сырье для этапа (а) включает этан и содержащий молекулярный кислород газ при соотношении этана и кислорода в диапазоне между 1:1 и 10:1 по объему и 0-50% пара в расчете на общий объем исходного газообразного сырья. Отношение селективности по этилену и к селективности по уксусной кислоте в первом потоке продукции составляет 0:95-95:0. Технический результат - создание объединенного технологический цикла, включающего первую стадию окисления этана до уксусной кислоты и/или этилена и вторую стадию для непосредственного окисления реакционной массы первой стадии до винилацетата с возможностью регулирования выхода продуктов при изменении технологических параметров процесса. 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.

Изобретение относится к способу синтеза винилацетата в промышленном масштабе. Способ представляет собой интегрированный процесс получения винилацетата, в несколько этапов. В первой и во второй реакционных зонах осуществляют контактирование газообразного сырья, содержащего в основном этан, с содержащим молекулярный кислород газом в присутствии катализатора и получают соответственно первый продуктовый поток, включающий уксусную кислоту, и второй поток продукции, содержащий этилен. Затем газообразный первый продуктовый поток из первой зоны и второй поток продукции из второй зоны контактируют с содержащим молекулярный кислород газом в присутствии катализатора в третьей реакционной зоне с получением четвертого потока продукции, содержащего винилацетат. Молярное отношение этана к кислороду в исходном сырье определяет диапазон от 1:1 до 10:1. Предпочтительно в первой и/или второй реакционной зоне применяют катализатор общей формулы Mo_aPd_bX_cY_d, где металлы Х и Y, а также значения а, b, с, d указаны в формуле изобретения. В третью реакционную зону могут подаваться дополнительные количества этилена и/или уксусной кислоты, выделенные из технологических потоков узла синтеза и стадии разделения продуктов. Технический результат - возможность изменения в широком диапазоне соотношения селективности образования уксусной кислоты и селективности образования этилена на промежуточных стадиях процесса, а также сокращение капитальных и энергетических затрат. 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.

Изобретение относится к катализатору получения винилацетата в псевдоожиженном слое. Описан катализатор, используемый при получении винилацетатного мономера из этилена, уксусной кислоты и кислородсодержащего газа в условиях псевдоожиженного слоя, включающий пористые микросфероидальные частицы носителя, содержащего каталитически активные палладиевые кристаллиты, тонко диспергированные внутри носителя. Для сохранения этим каталитическим материалом активности и селективности не требуется введение в него золота. Способ приготовления катализатора псевдоожиженного слоя для получения винилацетата, в котором каталитически активные мелкие палладиевые кристаллиты тонко диспергируют внутри носителя, включает диспергирование внутри носителя выбранного металлсодержащего материала, который проявляет сродство к палладию, с получением высокдисперсных кристаллитов палладия. Проявляющий сродство металлсодержащий материал может быть диспергирован пропиткой предварительно полученных микросфероидальных частиц носителя или может быть глубоко введен внутрь носителя до пропитки растворимым палладийсодержащим материалом. Описан также способ получения винилацетата, включающий контактирование этилена, уксусной кислоты и кислородсодержащего газа с указанным выше катализатором в реакторе с псевдоожиженным слоем в реакционных условиях псевдоожиженного слоя. Технический эффект – сохранение активности и селективности катализатора без необходимости присутствия золота. 4 с. и 32 з.п. ф-лы, 1 табл.