Получение эфиров карбоновых кислот: ....присоединением к ненасыщенным углерод-углеродным связям – C07C 67/347

Изобретение относится к сырьевой композиции, к способу олефинового метатезиса, к способу получения сложного полиэфирполиэпоксида и к способу получения , -оксикислоты, сложного , -оксиэфира и/или , -диола с укороченной цепью. Сырьевая композиция на основе жирных кислот или сложных эфиров жирных кислот, полученная гидролизом растительного масла из семян или переэтерификацией растительного масла из семян с C_1-8-алканолом, содержит более 70 мас.% ненасыщенной жирной олеиновой кислоты или сложного эфира ненасыщенной жирной олеиновой кислоты и менее 1,5 миллиэквивалентов примеси(ей), отравляющей катализатор метатезиса, на килограмм композиции после очистки адсорбентом. Примесь содержит одну или более органических гидроперекисей. Способ олефинового метатезиса заключается в контактировании сырьевой композиции, полученной из растительного масла из семян и содержащей одну или более ненасыщенных жирных кислот или сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот, с низшим олефином в присутствии катализатора на основе фосфорорганического комплекса переходного металла. Используемая сырьевая композиция содержит менее 25 миллиэквивалентов примеси(ей), отравляющей катализатор метатезиса, на килограмм сырьевой композиции, способной ингибировать катализатор метатезиса. В результате реакции получают олефин с укороченной цепью и ненасыщенную кислоту или ненасыщенный сложный эфир с укороченной цепью. Способ получения сложного полиэфирполиэпоксида заключается в проведении следующих стадий. На первой стадии сырьевая композиция, полученная из растительного масла из семян, содержащая одну или более ненасыщенных жирных кислот или сложных эфиров жирных кислот, контактирует с низшим олефином в присутствии катализатора метатезиса олефинов. Используемая сырьевая композиция содержит менее 25 миллиэквивалентов примеси(ей), отравляющей катализатор метатезиса, на килограмм композиции. На второй стадии проводят (пере)этерификацию полученной ненасыщенной кислоты с укороченной цепью или ненасыщенного сложного эфира с укороченной цепью с полиолом. На третьей стадии проводят эпоксидирование полученного сложного полиэфирполиолефина эпоксидирующим агентом, необязательно в присутствии катализатора эпоксидирования. Способ получения , -оксикислоты, сложного , -оксиэфира и/или , -диола с укороченной цепью заключается в проведении следующих стадий. На первой стадии сырьевая композиция, полученная из растительного масла из семян, содержащая одну или более ненасыщенных жирных кислот или сложных эфиров жирных кислот, контактирует с низшим олефином в присутствии катализатора метатезиса олефинов. Используемая сырьевая композиция содержит менее 25 миллиэквивалентов примеси(ей), отравляющей катализатор метатезиса, на килограмм композиции. На второй стадии проводят гидроформилирование с гидрированием полученной ненасыщенной кислоты или сложного эфира с укороченной цепью в присутствии катализатора гидроформилирования/гидрирования. Изобретение позволяет повысить работоспособность катализатора метатезиса и получить химические соединения, используемые в промышленности, с высокой производительностью. 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 3 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БИС- , -НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к органическому синтезу и касается усовершенствованного способа получения эфиров бис- , -ненасыщенных дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что диалкилмалеаты подвергают взаимодействию с циклическими олефинами в присутствии катализатора метатезиса при температуре от 20°С до 90°С. Изобретение позволяет получать эфиры бис- , -ненасыщенных дикарбоновых кислот без применения акрилатов, легко полимеризующихся при хранении, и исключить из процесса растворитель. 7 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к органическому синтезу и касается области производства гомогенного катализатора для получения эфиров акриловой кислоты по реакции метатезиса малеатов с этиленом. Разработаны два варианта катализатора для получения эфиров акриловой кислоты по реакции метатезиса диалкилмалеатов с этиленом. Катализатор формулы:

где А¹, А² - хлор; L - дигидроимидазольный лиганд; R¹ , R², R³ - одинаковые или разные, заместители выбранные из группы, содержащей водород, алкил-, триалкилсилил - или алкокси-группы. И катализатор формулы:

Использование данных катализаторов позволяет повысить число их оборотов в реакции метатезиса диалкилмалеатов с этиленом как в условиях умеренных температур (около 50°С) при проведении процесса без отгонки продукта, так и при температурах около 120°С, когда образующийся акрилат отгоняют из реакционной смеси. Разработана также каталитическая композиция, позволяющая повысить не только число оборотов, но и время жизни катализатора. Такая композиция содержит указанный катализатор и 2-изопропоксистирола или его производное при соотношении: 1 мольный эквивалент катализатора на 5-100 мольных эквивалентов 2-изопропоксистирола или его производного. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к новому способу получения некоторых эфиров циклопропилкарбоновой кислоты и других производных циклопропилкарбоновой кислоты общей формулы I

Изобретение также относится к новому способу получения диметилсульфоксония метилида и диметилсульфония метилида, применению некоторых эфиров циклопропилкарбоновой кислоты в способе получения промежуточных соединений, которые можно использовать в синтезе фармацевтически активных соединений, и некоторым промежуточным соединениям, получаемым данными способами. 5 н. и 10 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу метатезиса олефинов. Процесс включает контактирование сложного эфира C_8-25 ненасыщенной жирной кислоты или C_8-25 ненасыщенной жирной кислоты, таких как метилолеат или олеиновая кислота, с низшим олефином, предпочтительно этиленом, в присутствии катализатора метатезиса с получением олефинового продукта с уменьшенной цепью и олефинового продукта с уменьшенной цепью с функциональной группой сложного эфира или с функциональной группой кислоты. Предпочтительные продукты метатезиса 1-децен и/или метил-9-деценоат или 9-деценовая кислота, соответственно. Причем катализатор содержит металлорганический комплекс, содержащий атом рутения или осмия и хелатирующий лиганд, который имеет карбеновую группу и электронодонорную группу элемента из группы VA или группы VIA Периодической таблицы элементов. При этом как карбеновая группа, так и электронодонорная группа связана с атомом рутения или осмия. Также изобретение относится к композиции гетерогенного катализатора, предназначенной для способа метатезиса олефинов, содержащей металлоорганический комплекс и подложку катализатора. Катализатор необязательно может быть на подложке, такой как сшитая полимерная смола. В случае, когда подложка катализатора представляет сшитую полистирольную подложку, металлоорганический комплекс связан с подложкой через бензиловую связь. Технический результат - получение ценных -олефинов, увеличение выхода продукта, снижение расходов сырья и повышение производительности процесса, снижение выхода нежелательных продуктов, использование более активного катализатора метатезиса или активной композиции гетерогенного катализатора, которые легко отделяются от реакционной массы. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 2 табл.

(56) (продолжение):

CLASS="b560m"metathesis in non-degassed solvent using a recyclable, polymer supported alkylideneruthenium, Chem.Commun., no.1, 11.12.2001, page 37-38. WO 9604289 A, 15.02.1996. SU 1768571 A1, 15.10.1992.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, являющегося промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективных термо- и светостабилизаторов. Способ заключается во взаимодействии 2,6-ди-трет-бутилфенола с метилакрилатом при мольном соотношении 1,0:1,0-1,1, при температуре 90-145°С, в присутствии каталитического комплекса, содержащего смесь 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия и 2,6-ди-трет-бутилфенола, причем используют каталитический комплекс, дополнительно содержащий алкилбензилсульфонат натрия и оксиэтилированный алкилфенолят натрия при следующем соотношении компонентов, мас.%: 2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия - 0,5-4,4; алкилбензилсульфонат натрия - 0,005-0,06; оксиэтилированный алкилфенолят натрия - 0,005-0,09; 2,6-ди-трет-бутилфенол - остальное, при этом указанные щелочные компоненты каталитического комплекса используют в количестве 0,5-4,5 мол.% от 2,6-ди-трет-бутилфенола в перерасчете на сумму 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, алкилбензилсульфоната натрия и оксиэтилированного алкилфенолята натрия. Способ отличается низким количеством образующихся побочных продуктов и улучшенным качеством целевого продукта, при сохранении высокого выхода, а также позволяет снизить количество щелочного катализатора. 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты, являющегося промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективных термо- и светостабилизаторов. Способ заключается во взаимодействии 2,6-ди-трет-бутилфенола с метакрилатом при мольном соотношении 1,0 : 1,0-1,1, при температуре 90-145⁰С, в присутствии каталитического комплекса, содержащего смесь 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия и 2,6-ди-трет-бутилфенола, используют каталитический комплекс, дополнительно содержащий метилат натрия и смесь 2,4-ди-трет-бутилфенолята натрия и 2-трет-бутилфенолята натрия при следующем соотношении компонентов, мас.%: 2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия 0,8-8,5, метилат натрия 0,01-0,9, смесь 2,4-ди-трет-бутилфенолята натрия и 2-трет-бутилфенолята натрия 0,005-0,5, 2,6-ди-трет-бутилфенол остальное до 100, при этом указанные щелочные компоненты каталитического комплекса используют в количестве 1,0-10,0 мол.% от 2,6-ди-трет-бутилфенола в перерасчете на сумму 2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия, метилата натрия и смеси 2,4-ди-трет-бутилфенолята натрия и 2-трет-бутилфенолята натрия, с подкислением реакционной среды и выделением целевого продукта. Способ позволяет получить качественный целевой продукт с низким количеством образующихся побочных продуктов при сохранении высокого выхода метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты. 1 табл.