Способы полимеризации: ..ингибиторов – C08F 2/42

Изобретение относится к способу перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов в одном реакторе. Описан способ перехода от системы катализатора Циглера-Натта к системе катализатора Phillips для полимеризации олефинов в одном реакторе, где способ включает стадии: a) прерывания реакции первой полимеризации олефинов, проводимой в присутствии системы катализатора Циглера-Натта в результате приостановки подачи системы катализатора Циглера-Натта в реактор и дезактивации системы катализатора Циглера-Натта, или приостановки подачи системы катализатора Циглера-Натта в реактор и увеличения температуры реактора, или приостановки подачи системы катализатора Циглера-Натта в реактор и совместное использование дезактивирующего агента и увеличение или уменьшение температуры; b) подачи дополнительной системы катализатора, содержащей каталитические компоненты (A) и (B), приводящие к получению, соответственно, первой и второй полиолефиновых фракций, где значение M_w первой полиолефиновой фракции является меньше, чем значение M_w второй полиолефиновой фракции, проведения реакции второй полимеризации олефинов в присутствии дополнительной системы катализатора, где первоначальная активность каталитического компонента (A) превышает первоначальную активность каталитического компонента (B), приостановки подачи дополнительной системы катализатора в реактор; c) подачи системы катализатора Phillips и проведения реакции третьей полимеризации олефинов, в присутствии системы катализатора Phillips. Технический результат - отсутствует потребность в опорожнении реактора после каждой реакции полимеризации олефинов. 11 з.п. ф-лы, 6 пр., 5 табл.

Изобретение относится к композиции, ингибирующей полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза на основе фенолов и растворителя. При этом композиция дополнительно содержит сульфатный скипидар в соотношении в мольных долях фенол: скипидар 1:(1-2), а в качестве растворителя используют алифатический спирт С2-С4 или смесь алифатического спирта С2-С4 и толуола в соотношении алифатического спирта С2-С4 к толуолу (90-50):(10-50) по объему, в соотношении скипидар: растворитель 1:(5-10) в объемных долях, и указанная композиция подвергается обработке при температуре 130°C в течение 2 часов. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции и способу ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в пироконденсат в качестве ингибитора указанной композиции. Техническим результатом изобретения является повышение стабильности ингибирующей композиции и повышение стабильности процесса ингибирования полимеризации жидких продуктов пиролиза за счет применения в качестве ингибитора композиции, содержащей простые незамещенные фенолы. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 4 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения функционализированного полимера. Описаны варианты способа получения функционализированного полимера, который содержит следующие стадии: (а) полимеризацию сопряженного диенового мономера, при необходимости вместе с мономером, способным к сополимеризации с сопряженным диеновым мономером, в присутствии катализатора координационного типа с образованием полимера; (b) ингибирование указанной стадии полимеризации основанием Льюиса; и (с) взаимодействие полимера с функционализирующим агентом, отличающимся от основания Льюиса, используемого на стадии (b). Также описан функционализированный полимер, полученный способом, который содержит следующие стадии: (а) полимеризацию сопряженного диенового мономера, при необходимости вместе с мономером, способным к сополимеризации с сопряженным диеновым мономером, в присутствии катализатора координационного типа с образованием полимера; (b) ингибирование указанной стадии полимеризации основанием Льюиса; и (с) взаимодействие полимера с функционализирующим агентом, отличающимся от основания Льюиса, используемого на стадии (b). Технический результат - ингибирование полимеризации, не оказывая пагубного воздействия на способность реакционно-способного полимера взаимодействовать с функционализирующим агентом, уменьшение риска неконтролируемой полимеризации, уменьшение загрязнения оборудования. 4 н.п., 10 з.п., 5 прим.

Изобретение относится к способу получения полидиенового полимера. Способ включает: (a) получение растущего полидиенового полимера путем использования координационного катализатора в активной полимеризационной смеси, содержащей менее чем 20 мас.% растворителя в расчете на общую массу смеси; и (b) введение полигидрокси-соединения в активную полимеризационную смесь. При этом полигидрокси-соединение характеризуется эквивалентной молекулярной массой, которую определяют как молекулярную массу полигидрокси-соединения, поделенную на количество гидрокси-групп в молекуле, меньшей чем 80 г/моль, и температурой кипения, большей чем 180°C. Также предложены способ получения полимера непрерывной полимеризацией и полимер. Изобретение позволяет получить полидиеновый полимер с улучшенными свойствами. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Изобретение относится к способу суспензионной полимеризации олефинов и включает средства против обрастания. Способ полимеризации олефинов, включает: a) полимеризацию, по меньшей мере, жидкого олефинового мономера в реакторе-полимеризаторе с образованием полимеризационной суспензии, содержащей полиолефин и указанный жидкий мономер; b) непрерывный перенос полимеризационной суспензии из реактора-полимеризатора в испарительную камеру с помощью транспортной линии, содержащей трубу, в которой устанавливается турбулентное течение трехфазного потока, содержащего полимер, жидкие мономеры и газообразные мономеры; c) отделение испаренного мономера от полимера в указанной испарительной камере. Способ отличается тем, что выше по потоку впускного отверстия указанной трубы на стадии b) непрерывно вводят в жидкой форме средство против обрастания в количестве приблизительно от 5·10^-5 до 50·10 ^-5% по массе по отношению к общему количеству мономеров, подаваемых на стадию a) полимеризации. Технический результат - увеличение скорости производства полимера в процессе в целом, минимизация обрастания оборудования, расположенного ниже по потоку трубы. 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 пр.

Изобретение относится к способу ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в них 3,5-ди(1-адамантил)пирокатехина общей формулы С₂₆Н ₃₄O₂ в количестве 0,020-0,030 мас.%. Предлагаемое изобретение позволяет повысить эффективность ингибирования. 1 табл., 2 фиг.

Изобретение относится к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к процессу переработки жидких продуктов пиролиза на установках, производящих товарные этилен и пропилен. В способе ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза в качестве ингибитора в пироконденсат вводят диадамантилкрезол общей формулы С₂₇Н₃₆О в количестве 0,020-0,040 мас.%. В качестве ингибитора используют, например, 2,6-ди-(1-адамантил)-4-метилфенол, либо 2,4-ди-(1-адамантил)-6-метилфенол. Технический результат - эффективное ингибирование термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза и устранение возможности попадания фенольных ингибиторов в сточные воды производства. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 ил.

Изобретение относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров, включающему в себя добавление к указанным мономерам сочетания из: (А) от 0,001 до 10 массовых процентов соединения сульфоновой кислоты следующей структуры:

где R представляет собой гидроксильную группу, прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 32 атомов углерода, или алкилфенильную, или алкилнафтильную группу, каждая из которых имеет, по меньшей мере, одну прямоцепную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-32 атомов углерода; и (В) по меньшей мере, одного амина, выбранного из группы, состоящей из триэтиламина, диэтиламина, трибутиламина, пиридина, N-(1,4-диметилпентил)анилина или N-метилпирролидинона в концентрации от 0,1 до 2,0 молярных эквивалентов на молярный эквивалент указанного соединения сульфоновой кислоты; посредством чего неуправляемая экзотермическая реакция между указанным соединением сульфоновой кислоты и указанными стирольными мономерами будет предотвращена. Также изобретение относится к композиции для ингибирования преждевременной полимеризации стирольных мономеров. 2 н. и 9 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, а также к композиции для ингибирования и к композиции для получения полимера на основе винилового мономера, содержащей ингибирующую и замедляющую полимеризацию композицию. Заявленный способ заключается в добавлении к мономерам эффективного количества ингибирующей и замедляющей преждевременную полимеризацию композиции. Ингибирующая композиция содержит смесь, ч/млн: 1-500 - по меньшей мере, одной ароматической сульфоновой кислоты, 1-200 - по меньшей мере одного циклического третичного амина, 1-500 - по меньшей мере одного нитрофенола и 1-200 - по меньшей мере одного нитрозоанилина. Количество ингибирующей композиции, вводимое в композицию для получения полимера на основе винилового мономера, составляет от 1 до 1000 ч/млн. Заявленная ингибирующая композиция представляет собой высоэффективную и недорогую смесь, обладающую превосходными характеристиками ингибирования и замедления полимеризации, и обеспечивает эффективное снижение образования полимера после прекращения подачи мономеров. 3 н. и 17 з.п.

Настоящее изобретение относится к нефтехимической промышленности. Описан способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в них 3-изоборнилпирокатехина. Технический результат - повышение эффективности ингибирования термополимеризации жидких продуктов пиролиза, расширение ассортимента ингибиторов для процесса переработки полупродуктов пиролиза. 1 табл., 1 ил.

Настоящее изобретение относится к ингибированию и замедлению полимеризации этиленненасыщенных мономеров. Описан способ ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимерной цепи этиленненасыщенных мономеров, включающий добавление к указанным мономерам эффективного количества, по меньшей мере, одного ингибитора, который является сульфированным нитрофенолом формулы 1, где R₁, R₂ и R ₃ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, углеводорода, NO₂, и SO₃H, при условии, что, по меньшей мере, один R₁, R₂ и R ₃ является NO₂, и, по меньшей мере, один R ₁, R₂ и R₃ является SO₃ H. Также описан способ ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимерной цепи этиленненасыщенных мономеров, включающий добавление к указанным мономерам эффективного количества комбинации (А), по меньшей мере, одного первого ингибитора, который является сульфированным нитрофенолом формулы 1, где R₁ , R₂ и R₃ независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, углеводорода, NO₂ и SO ₃H, при условии, что, по меньшей мере, один R₁ , R₂ и R₃ является NO₂, и, по меньшей мере, один R₁, R₂ и R₃ является SO₃H; и (В), по меньшей мере, одного второго ингибитора, выбранного из группы, состоящей из нитроксильных соединений, нитрозоанилинов, нитрофенолов, аминов и их смесей. Технический результат - получение высокоэффективного и недорогого ингибитора полимеризации этиленненасыщенных соединений. 2 н. и 18 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза, заключающемуся во введении в пироконденсат 4-метил-2,6-диизоборнилфенола в количестве 0,005-0,025 мас.%. Предлагаемое изобретение позволяет эффективным и экономичным способом ингибировать нежелательный процесс образования термополимеров. 1 табл., 2 ил.

Изобретение относится к комплексонату 2-пропил-3-этил-8-оксихинолин - хлористому цинку формулы:

который является ингибитором коррозии стали в минерализованных средах с высоким содержанием кислорода. Технический результат: предлагаемый комплексонат 2-пропил-3-этил-8-оксихинолин - хлористый цинк обладает более высокой эффективностью в качестве ингибитора коррозии стали в минерализованных средах с высоким содержанием кислорода и может быть использован в нефтедобывающей промышленности, в частности в системе утилизации сточных вод, а также в системах оборотного водоснабжения промышленных предприятий. 1 табл.

Настоящее изобретение относится к способам перехода между системами катализаторов полимеризации олефинов. Описан способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору (варианты), включающий добавление в упомянутый реактор дезактиватора (DA); добавление в упомянутый реактор адсорбента сокатализатора (САА), включающего неорганический оксид, представляющий собой оксид алюминия или смесь его с диоксидом кремния; где неорганический оксид подвергают дегидратации при температуре, равной, по меньшей мере, 200°С; и где упомянутый САА по существу не содержит переходных металлов. Также описан способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий введение добавки, способствующей переходу (ТАА), где упомянутую ТАА выбирают из одного представителя из группы, состоящей из алкоксилированных аминов, алкоксилированных амидов, олеиновой кислоты или их комбинаций, где упомянутый первый катализатор включает, по меньшей мере, один катализатор Циглера-Натта, включающий упомянутый катализатор, сокатализатор и, необязательно, носитель, а упомянутый второй катализатор включает, по меньшей мере, один катализатор на основе хрома. Описан способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий сначала добавление металлорганического соединения, описывающегося одной из формул: BR₃ или

AlR_(3-a)X_a, где R представляет собой водород, разветвленный или неразветвленный алкильный, циклоалкильный, гетероциклоалкильный, арильный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, X представляет собой галоген, и а равен 0, 1 или 2, к адсорбенту сокатализатора (САА); после этого добавление упомянутого САА вместе с упомянутым металлорганическим соединением в упомянутый реактор; где упомянутый САА включает неорганический оксид, дегидратированный при температуре, равной, по меньшей мере, 200°С, по существу не содержащий переходных металлов. Технический результат - осуществление способа перехода между несовместимыми катализаторами без необходимости остановки реакции полимеризации, опорожнения реактора, а после этого повторного запуска реактора с использованием другой системы катализатора, обеспечение уменьшения количества некондиционного материала, получаемого во время перехода, уменьшение времени проведения операции. 4 н. и 26 з.п.ф-лы, 14 ил., 1 табл.

Настоящее изобретение относится к новому отверждающему ингибитору для аминоорганоборановых комплексных инициаторов полимеризации. Описана композиция, включающая комплекс органоборан/амин и по меньшей мере одно алюминийорганическое соединение в количестве, эффективном для того, чтобы ингибировать отверждение комплекса органоборан/амин при использовании в качестве части инициаторной системы инициатора полимеризации, содержащей олефиновую ненасыщенность. Также описана способная к полимеризации композиция, включающая один или несколько мономеров, олигомеров или полимеров, имеющих олефиновую ненасыщенность, и указанную выше композицию в качестве инициаторной системы. Технический результат - получение системы инициаторов, безопасных в обращении, не являющихся пирофорными, обладающих повышенной стабильностью в присутствии соединений, имеющих олефиновую ненасыщенность, получение способных к полимеризации композиций, термически стабильных при комнатных температурах и подвергающихся полимеризации, когда желает пользователь. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Данное изобретение относится к металлоценовым каталитическим системам для полимеризации олефинов. Заявлен способ временной и обратимой пассивации с последующей реактивацией активной металлоценовой каталитической системы. Каталитическая система содержит металлоцен металла 4 группы или 5 группы и алюмоксановый сокатализатор в мольном соотношении алюминия в сокатализаторе к металлу в металлоцене от 50:1 до 2000:1, нанесенные на подложку. Способ заключается в контактировании каталитической системы с эффективным количеством пассиватора, который выбирают из кислорода, алкоксидов металлов, простых эфиров, циклических эфиров, алкиламинов, циклоалкиламинов, амидов металлов и морфолина; введении пассивированной металлоценовой каталитической системы в реактор полимеризации и последующей реактивации металлоценовой каталитической системы в реакторе путем контакта с металлалкильным алкилирующим реагентом, взятом в количестве, эффективном для обеспечения активного катализатора полимеризации мономеров в условиях полимеризации. При этом после пассивации и последующей реактивации активность каталитической системы в условиях полимеризации уменьшается не более чем на 50% от активности каталитической системы до контакта с пассиватором. Также заявлен способ полимеризации олефинов C ₂-C₁₄, включающий стадии (а) временной и обратимой пассивации активной металлоценовой каталитической системы. Заявленный способ пассивации позволяет снизить активность катализатора до уровня, который позволит подавать катализатор в реактор в контакте с олефиновым мономером и адекватно диспергировать катализатор в слое полимера в реакторе до реактивации катализатора. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к непрерывному способу газофазной полимеризации для получения гомополимеров и сополимеров этилена и пропилена. Описан непрерывный способ газофазной полимеризации для получения гомополимеров и сополимеров этилена и пропилена, в котором этилен, пропилен или смеси, содержащие этилен и пропилен, и -моноолефины с 3-8 атомами углерода, полимеризуют в зоне полимеризации реактора газофазной полимеризации при температуре от 30°С до 125°С и давлении от 1 бар до 100 бар в газовой фазе в слое, включающем высокодисперсный полимер, в присутствии катализатора, реакторный газ подвергают циркуляции для отвода теплоты реакции полимеризации и циркулируемый реакторный газ после выхода из реактора подвергают действию каталитического яда, имеющего температуру кипения выше максимальной температуры в системе циркуляции газа, отличающийся тем, что циркулируемый реакторный газ после обработки каталитическим ядом пропускают через циклон, а в качестве каталитического яда используют каталитический яд, имеющий упругость пара при температуре 20°С меньше, чем 10000 Па. Технический результат - предотвращение образований полимерных отложений в системе циркуляции газа установок газофазной полимеризации, увеличение продолжительности работ установок, повышение качества продукта полимеризации. 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к металлоценовым каталитическим системам для полимеризации олефинов. Предложен способ временного и обратимого пассивирования активной металлоценовой каталитической системы, который осуществляют путем контактирования указанной каталитической системы с ненасыщенным углеводородом, выбранным из группы, состоящей из C₄-C₁₄ алкинов, C₄-C₁₄ алленов и полициклических алкенов, содержащих нереакционноспособный бета-водород. Также предложен способ полимеризации С₂ -С₁₄ олефинов, который включает стадию подачи указанной выше пассивированной каталитической системы в количестве от примерно 1 до примерно 5 эквивалентов на один эквивалент циркония и, по меньшей мере, одного С ₂-С₁₄ олефина в полимеризационный реактор, стадию диспергирования указанной каталитической системы в полимеризационной среде и стадию реактивации указанной каталитической системы. Технический результат - способ временного и обратимого пассивирования металлоценовых катализаторов позволяет снизить активность каталитической системы до уровня, который позволяет подавать систему в реактор в контакте с олефиновым мономером и адекватно диспергировать катализатор в слое полимера в реакторе до реактивации катализатора. 2 н. и 8 з.п.ф-лы, 2 табл.

(56) (продолжение):

CLASS="b560m"polymerization". Organometallics, 16 (13), 2886-2890, 1997. RU 2153507 С2, 27.07.2000. EP 0279863 A1, 29.08.1988.

Изобретение относится к безопасной технологии получения политетрафторэтилена, при которой исключается в значительной степени причина возникновения взрыва. Описывается способ получения политетрафторэтилена, не перерабатываемого из расплава и обладающего стандартной удельной плотностью (SSG, ASTM D 1457-66) менее 2,20 г/см ³, путем эмульсионной полимеризации тетрафторэтилена в присутствии фторированного насыщенного углеводорода, практически не растворимого в воде, парциальном давлении указанного углеводорода, причем парциальное давление указанного углеводорода в реакторе составляет 0,0025 бар - 0,5 бар, при этом фторированный насыщенный углеводород является газообразным в условиях полимеризации и по существу действует как передатчик кинетической цепи только в газовой фазе. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способу и композиции для обрыва цепи в процессе полимеризации винилхлорида в присутствии стабильного свободного нитроксильного радикала и фенольного антиоксиданта, которые добавляют после превращения от 50 до 90% винилхлорида. Эффективность композиции для обрыва цепи характеризуется низкой разницей давления при полимеризации. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к угле- и нефтехимической промышленности - к химической технологии переработки угля, а также технологии полимеров и мономеров, а именно к получению винилароматических углеводородов, и может быть использовано в производстве стирола. Описан способ получения соингибитора термополимеризации стирола, представляющего собой продукт на основе коксохимических фенолов, включающий реакцию кислотной конденсации коксохимических фенолов, состоящих из одно- и двухатомных фенолов при их массовом соотношении (1,3-2):1, серной кислотой при повышенной температуре с последующим каталитическим окислением полученного фенольного олигомера пероксидом водорода и нейтрализацией кислотного катализатора нитритом натрия с получением продукта модификации при соотношении реагентов, в массовых долях: экстрактивные (суммарные) коксохимические фонолы: серная кислота: пероксид водорода: нитрит натрия =100:1,5-2,0:30-33,0:2,1-2,8. Также описана ингибирующая композиция термополимеризации стирола на основе фенолов, представляющая собой двухкомпонентную смесь, состоящую из Основания Манниха и соингибитора, в качестве соингибитора композиция содержит продукт модификации коксохимических фенолов, при массовом соотношении основания Манниха и продукта коксохимических фенолов 1:(1-2). Технический эффект - эффективный хорошо растворимый в обрабатываемом продукте ингибитор, расширение ассортимента ингибиторов, квалификационное и рациональное использование экстративных коксохимических фенолов без предварительного удаления из них одноатомных фенолов и смолы. 2 н. и 1 з.п.ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к химической технологии полимеров и мономеров, а именно к процессу переработки жидких продуктов пиролиза в производствах типа ЭП. В качестве ингибитора термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза применяют дигидроквертицин при общем расходе ингибитора 0,01-0,04% от массы пироконденсата. Изобретение повышает эффективность ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза и расширяет ассортимент фенольных ингибиторов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способу суспензионной полимеризации в водной среде винилхлорида, одного или в виде смеси с менее чем 50 мас.% другого винилового мономера, в присутствии инициатора полимеризации, содержащего по меньшей мере одно соединение, выбранное из диалкилпероксидикарбонатов, перокси-трет-алканоатов и диацил-пероксидов, и в качестве агента, регулирующего полимеризацию, или ингибитора полимеризации используют моно- или диалкилзамещенный N-гидроксиламин, каждый алкильный радикал которого содержит от 1 до 4 атомов углерода. Технический результат - получение смолы, обнаруживающей улучшенные цвет и теплостойкость. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 5 табл.

Настоящее изобретение относится к области химической промышленности, в частности к производству мономерного метилметакрилата. Способ может быть использован в производстве других мономеров с ненасыщенной двойной связью. Техническая задача заключается в предотвращении полимеризации виниловых мономеров, а именно мономерного метилметакрилата, путем ингибирования внутренней поверхности производственного оборудования, что позволит ликвидировать образование полимерных наростов на внутренней поверхности оборудования, чистка которых связана с тяжелой операцией демонтирования оборудования на фрагменты и выжигания полимерных наростов. Задача решается тем, что способ осуществляют путем обработки внутренней поверхности оборудования ингибирующим раствором, который содержит раствор натриевого жидкого стекла, отвердитель - кремнефтористый натрий в количестве 25% от массы жидкого стекла и водорастворимый нигрозин, концентрация которого в слое отвержденного жидкого стекла не превышает 1 мас.% по отношению к жидкому стеклу.

Настоящее изобретение относится к способу повышения действенности процесса полимеризации олефинов, конкретно к способу регулирования кинетики катализа при полимеризации олефинов. Описаны каталитическая композиция, включающая полимеризационный катализатор и твердое соединение, которое при температуре, превышающей полимеризационную температуру, подвергается фазовому переходу и дезактивирует полимеризационный катализатор, и каталитическая композиция, включающая каталитическое соединение металлоценового типа с объемистым лигандом, активатор, подложку и твердое кислотное соединение. Описаны также способы приготовления каталитической композиции и способы полимеризации олефинов с ее использованием. Технический эффект – повышение стабильной производительности каталитической композиции при пониженных тенденциях к загрязнению (образованию отложений) и увеличенной продолжительности непрерывного процесса полимеризации. 6 с. и 27 з.п. ф-лы, 4 табл.