способ получения сложных эфиров карбоновых кислот

Формула изобретения

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы



где при





-C_2-34H_4-66; -CH=CH-

R₂=-C_3-19H_7-39;

при X=H R₁=-C_7-25H_14-50; R₂=-C_3-19H_7-39; -CH₂(OC₂H₄)_1-3Y; -(CH₂)_1-5Y;





где Y=-OH; m=0, 1, 2; -OC(O)R₁; Z=-CH₃; -C₂H₅; -CH₂OH;



этерификацией соответствующих кислот или ангидридов спиртами при мольном соотношении кислота:спирт=1:0,35-2,2 в присутствии углеводородов в качестве растворителя и ароматической сульфокислоты или кислого сульфата в качестве катализатора при температуре кипения реакционной смеси с отгонкой образующейся воды, последующей промывкой реакционной смеси и нейтрализацией ее щелочным раствором, взятые с 5-20 мас.% избытком от расчетного количества щелочи на нейтрализацию катализатора, отличающийся тем, что реакционную смесь промывают при температуре 35-50^oС 3-15 мас.% водным раствором хлоридов или сульфатов щелочных или щелочноземельных металлов, а затем нейтрализуют ее щелочным агентом, растворенным в растворе хлоридов или сульфатов щелочных или щелочноземельных металлов.

Описание изобретения к патенту

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения сложных эфиров моно- или поликарбонових кислот с одно- или многоатомными спиртами общей формулы



где при





-C_2-34H_4-66; -CH=CH-; R₂=-C_3-19H_7-39;

при X=H R₁=-C_7-25H_14-50; R₂=-C_3-19H_7-39; -CH₂(OC₂H₄)_1-3Y; -(CH₂)_1-5Y;





где Y=-OH, m=0, 1, 2; -OC(O)R₁; Z=-CH₃; -C₂H₅; -CH₂OH;



Указанные соединения используются в качестве смазок, пластификаторов при переработке полимеров, например, поливинилхлорида (ПВХ), применяемого, в частности, для изделий в пищевой и медицинской промышленностях. Основным требованием, предъявляемым к качеству этих сложноэфирных соединений, является отсутствие примесей, таких как свободные сильные кислоты, их кислые соли, термически нестойкие продукты взаимодействия сильных кислот с органическими соединениями, вызывающих деструкцию полимера при его переработке и эксплуатации, и слабое окрашивание.

Известен способ получения эфиров двухосновных карбоновых кислот С₄ и спиртов С₄-С₇ в среде растворителя с сульфокислотным катализатором (патент Франции 1507372, МПК С 08 F, опубл.20.11.67). Предложена следующая технология: мольное соотношение реагентов кислота (янтарная, малеиновая или фумаровая): спирт (бутиловые изомеры, гептиловый) равно 2,5:5,1, концентрация растворителя 35 мас.% от реакционной смеси, количество катализатора (серная кислота) - 0,24 мас.% от массы реагентов; синтез проводят при температуре 100-120^oС и заканчивают через 4,5 ч. Для удаления из реакционной массы примесей (катализатора, кислых эфиров, исходных кислот) реакционную массу нейтрализуют дважды 2-4-кратным избытком 6% раствора Na₂CO₃ от расчетного количества на содержание свободных кислот (или 7-10-кратным избытком от расчетного количества карбоната натрия на нейтрализацию кислотности, приходящейся на долю катализатора) и промывают водой - 1/3 от массы реакционной смеси. Затем отгоняют растворитель и получают продукт с кислотным числом не более 0,5 кг КОН/г.

Воспроизведение этого способа для получения сложных эфиров формулы (I) не позволяет получить продукты с таким кислотным числом. Кроме того, использование катализатора серной кислоты вызвало окрашивание продукта в темно-коричневый цвет, а нейтрализация реакционной массы избыточным количеством щелочного раствора приводит к стойкому эмульгированию реакционной массы и снижении выхода готового продукта (до 65% от расчетного).

Запатентован способ получения полиэфирв (мол. масса 700-5000) для пластификации ПBX, синтезированного из монокарбоновых алифатических кислот С₇-С₁₈, дикарбоновых кислот (адипиновая, азелаиновая, фталевая) и неопентилгликоля, или смеси неопентил гликоля и этилен-, пропилен- или бутиленгликоля (количество молей гликолей на 1 моль больше числа молей дикарбоновых кислот); в качестве катализатора используют окись дибутилолова (патент Нидерландов 150486, МПК C 08 L 27/06, опубл. 17.01.77). Этерификацию проводят при 250^oС, затем давление снижают до 2 мм рт.ст. и отгоняют реакционную воду и избыток гликоля в интервале температур 250-260^oС до достижения кислотного числа менее 2,0 мгКОН/г.

Выпеописанный способ получения сложных эфиров с катализатором - окисью дибутилолова осуществляется при высокой температуре 250-260^oС, что вызывает образование темноокрашенных примесей, а удаление в глубоком вакууме избытка реагентов и реакционной воды представляет большие технологические трудности.

Воспроизведение этого способа при получении эфиров формулы (I) не позволило получить продукты с кислотным числом менее 7 мгКОН/г.

Известен также способ получения сложных эфиров - смазок для переработки ОВХ-смол, полученных этерификацией алифатического многоатомного спирта С₂-С₂₅ (лучше С₂-С₁₂) смесью высокомолекулярных алифатических линейных монокарбоновых кислот. Реакцию проводят нагреванием при 270^oС в атмосфере азота с отгонкой воды и избытка спирта. Получают продукт с кислотностью менее 30 мгКОН/г (патент США 4012357, МПК С 08 К 5/09, опубл. 15.03.77). Недостаток этого способа состоит в высоких энергозатратах процесса, невысокой степени конверсии кислот, темном окрашивании продуктов.

В качестве прототипа взят способ получения высокомолекулярных сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы:



где при X=-OC(O)-C_12-20H_25-41



-C_2-8H_4-16; -CH=CH-; R₂=-C_11-19H_23-39;

при X=H R₁=-C_15-25H_30-50;



-CH₂-CH₂-CH₂OH;



Этерификацией соответствующих кислот или ангидридов спиртами общей формулы:

C_12-20H_25-41OH; HO-CH₂-CH₂-О-CH₂-CH₂-OH

HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-OH;





при мольном соотношении кислота:спирт=1:1-2,2 в присутствии углеводородов в качестве растворителя и ароматической сульфокиcлоты или кислого сульфата в качестве катализатора при температуре кипения реакционной смеси с отгонкой образующейся воды, последующей промывкой реакционной массы, нейтрализации ее щелочным раствором, взятым с 5-20 мас.% избытком от расчетного количества щелочи на нейтрализацию кислотности, приходящейся на долю катализатора, промывкой водой и удалением растворителя (патент PФ 2079481, МПК C 07 C 67/08, опубл.20.05.97).

Этим способом получают сложные эфиры с кислотностью 0,6-2,1 мгКОН/г и выходом 95-97,5%.

Однако недостатком этого способа получения высокомолекулярных сложных эфиров карбоновых кислот и соответствующих спиртов является склонность реакционной массы к интенсивному эмульгированию на стадии промывки от катализатора. Наличие следов катализатора в составе смазки недопустимо, так как при использовании таких смазок при переработке ПВХ композиций наблюдается интенсивное потемнение конечного изделия, что нежелательно.

В связи со значительным эмульгированием промываемой реакционной массы наблюдается увеличение времени полного расслоения органической и водной фаз. Время разделения фаз при температуре 35-50^oС составляет от 300 до 2800 мин в зависимости от состава эфира.

Увеличение времени на стадии промывки и увеличение рабочих температур приводит к значительным энергетическим затратам, понижению производительности оборудования и снижению качества продукции.

Предлагаемым изобретением решается задача: интенсификация способа получения сложных эфиров карбоновых кислот за счет снижения времени полного расслаивания раствора сложного эфира и промывных вод (реакционной массы) на стадии промывки при сохранении качества и выхода конечного продукта. Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы:



где при





-C_2-34H_4-66; -CH=CH-;

R₂=-C_3-19H_7-39;

при X=H R₁=-C_7-25H_14-50;

R₂=-C_3-19H_7-39; -CH₂(OC₂H₄)_1-3Y; -(CH₂)_1-5Y;





где Y=-OH, -OC(O)R₁; Z=-CH₃; -C₂H₅; -CH₂OH;



m=0, 1, 2,

этерификацией соответствующих кислот или ангидридов спиртами при мольном соотношении кислота:спирт=1:0,35-2,2 в присутствии углеводородов в качестве растворителя, ароматической сульфокислоты или кислого сульфата в качестве катализатора при температуре кипения реакционной смеси с отгонкой образующейся воды, последующей промывкой реакционной смеси и нейтрализацией ее щелочным раствором, взятым с 5-20% избытком от расчетного количества щелочи на нейтрализацию катализатора, реакционную смесь в отличие от известного способа промывают при температуре 35-50^oС 3-15 маc.% водным раствором сульфатов или хлоридов щелочных или щелочно-земельных металлов, а затем нейтрализуют ее щелочным агентом, растворенным в растворе хлоридов или сульфатов щелочных или щелочно-земельных металлов.

Сравнение заявляемого способа с прототипом показывает, что он отличается от прототипа обработкой реакционной массы - промывкой при температуре 35-50^oС 3-15 мас. % водным раствором сульфатов или хлоридов щелочных или щелочно-земельных металлов и нейтрализацией щелочным агентом, растворенным в солевом растворе. Это позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого способа критерию "новизна". Заявляемая обработка реакционной массы: ее последовательность и условия осуществления в литературе не описаны, следовательно, заявляемый способ соответствует критерию "изобретательский уровень". Промывка реакционной массы при температуре 35-50^oС 3-15 мас.% водным раствором сульфатов или хлоридов щелочных или щелочно-земельных металлов с последующей нейтрализацией ее щелочным агентом, растворенным в солевом растворе, в сочетании с другими существенными признаками способа позволяет значительно интенсифицировать способ получения сложных эфиров, сократив время расслоения на стадии промывки реакционной массы от 300-2800 мин до 5-15 мин при сохранении высокого выхода конечного продукта (96-97,5%) и низкого кислотного числа 0,6-1,5 мгКОН/г.

Нике приведены примеры, иллюстрирующие изобретение.

Кислотное число по катализатору определяется количеством катализатора (ароматические сульфокислоты и кислый сульфат), содержащегося в реакционной массе до и после промывки. Количественное определение катализатора проводится по методике МА 6-01-2-302-87, НИИ полимеров, г.Дзержинск, позволяющей раздельно определить содержание в реакционной смеси сильных кислот (например, БСК, ТСК, H₂SО₄, HCl и т.п.) и сравнительно слабых органических кислот (например, адипиновая, фталевая, стеариновая и т.п.).

Пример 1. Синтез сложных эфиров проводят в реакторе с механическим перемешиванием реакционной смеси, датчиком температуры, системой Дина-Старка для отделения выделяющейся реакционной воды и непрерывном кипении растворителя.

В реактор загружают 98 г (1 моль) малеинового ангидрида, 480 г синтетических высших спиртов, фракция С₁₂-С₁₈ (по гидроксильному эквиваленту соответствует 2,2 молей), 311 г циклогексана (35%), 8,7 г бензолсульфокислоты (БСК) - 1,5 мас.% от массы реагентов и нагревают 6 ч при температуре 82-96^oС при кипении реакционной смеси. Через 6 ч синтеза отделяется 18 г Н₂О и кислотность реакционной смеси устанавливается 3,9 г мгКОН/г, причем кислотность по катализатору - 3,2 мгКОН/г. Реакционная масса при температуре 35^oС промывается 70 мл 3,0% раствора NaCl. Четкое разделение органической и водной фаз через 15 мин. Кислотность по катализатору реакционной массы снижается до 0,3 мгКОН/г, кислотность органической части - 0,8 мгКОН/г. Катализатор нейтрализуют 0,22 г NаОН (избыток от расчетного 20%), растворенного в 50 мл 3% раствора NaCl, интенсивным смешиванием растворов в течение 5 мин. Расслоение органической фазы и промывного раствора происходит за 15 мин. Органический слой фильтруется и из него под вакуумом 30-150 мм рт.cт. и температуре 60-80^oС отгоняется растворитель. Готовый продукт получают с кислотным числом 1,5 мгКОН/г, выходом 542 г (97% от расчетного), светло-желтого цвета.

Пример 2. Способ синтеза по примеру 1, но изменяют условия обработки реакционной массы, что отражено в таблице.

Пример 3. Синтез проводят, как в примере 1, но в реактор загружают 146 г (1 моль) адипиновой кислоты, 594 г (2,1 моля) стеаринового спирта, 740 г циклогексана (50 мас.%), 11 г толуолсульфокислоты (1,5 мас.% от массы реагентов), нагревают 7 ч при температуре 84-95^oС при кипении реакционной массы. Через 7 ч синтеза кислотность реакционной смеси снижается до 3,1 мгКОН/г. Реакционную массу промывают при температуре 50^oС 100 мл 4% раствора MgSО₄, интенсивное перемешивание 3 мин, расслоение органической и водной фаз через 7 мин. Кислотность реакционной массы становится 0,95 мгКОН/г, причем кислотность по катализатору 0,5 мгКОН/г. Нейтрализацию остаточного катализатора проводят 0,6 г NaОН (избыток от расчетного 20%), растворенного в 100 мл 4% раствора МgSО₄. Интенсивное перемешивание 4 мин, четкое разделение фаз - через 8 мин. Растворитель удаляют от продукта вакуумной отгонкой. Получают 676 г готового продукта (96,5% от расчетного) с кислотным числом 1,2 мгКОН/г светло-желтого цвета.

Пример 4. Синтез проводят по примеру 1. На синтез берут 55 г (0,5 моля) диэтиленгликоля, 256 г (1 моль) пальмитиновой кислоты, 170 г циклогексана (35 мас. %), 1,8 г кислого сульфата калия (0,6% от массы реагентов) и проводят синтез в течение 7 ч при температуре 85-95^oС и кипении реакционной массы до кислотного числа 2,6 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 1,7 мгКОН/г. Промывку проводят 100 мл 12% раствора NaСl. Интенсивное перемешивание 3 мин, расслоение водной и органической фаз за 6 мин. Кислотность по катализатору 0,3 мгКОН/г, общая кислотность 1,5 мгКОН/г. Нейтрализацию катализатора проводят обработкой реакционной массы 30 мл 12% раствора NаСl с растворенными в нем 0,150 г КОН (избыток 6% от расчетного). Время расслоения 8 мин. После отделения промывочной воды, фильтрации и отгонки под вакуумом растворителя получают 284 г готового продукта (97% от расчетного) светло-коричневого цвета с кислотным числом 2,1 мгКОН/г.

Пример 5. Синтез проводят по примеру 1. В реактор загружают 45,3 г (0,35 моля) пентаэритрита, 286 г (1 моль) стеариновой кислоты, 220 г толуола (40 маc. %) и 10 г (3 маc.%) БСК. Синтез проводят в течение 9 ч при температуре 106-117^oС и кипении реакционной массы до кислотности реакционной смеси 7,6 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 5,5 мгКОН/г. Отделение катализатора проводят при температуре 45^oС двукратной промывкой водным 5% раствором KCl по 70 мл на операцию, причем время перемешивания 5 мин, время расслоения реакционной массы от промывного раствора 6 мин. Кислотность реакционной массы стала 2,5 мгКОН/г, и на катализатор приходится 0,3 мгКОН/г. Для нейтрализации этого количества катализатора обрабатывают реакционную массу 50 мл 5% раствора KCl с растворенными в нем 0,1 г NaOH (превышение расчетного количества на 15%). Перемешивание растворов 10 мин, время расслоения 10 мин. Из профильтрованной реакционной смеси отгоняют растворитель - толуол при остаточном вакууме 130-30 мм рт.ст. и получают 300 г готового продукта (96,5% от расчетного) с кислотным числом 1,7 мгКОН/г светло-коричневого цвета.

Пример 6. Синтез проводят по примеру 1. В реактор загружают 84 г (0,7 молей) триметилолэтана, 570 г (2 моля) синтетической жирной кислоты фракции С₁₇-С₂₁, 650 г (50%) гептана, 16,5 г (1,5 мас.%) толуолсульфокислоты и проводят синтез в течение 10 ч при температуре 100-108^oС и кипении реакционной массы до кислотности 6,3 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 4,7 мгКОН/г. Проводят 3-кратную промывку 8% водным раствором сульфата натрия по 50 мл раствора на операцию при 50^oС, перемешивание интенсивное по 4 мин, расслоение 4 мин. Кислотность реакционной массы после промывок 1,9 мгКОН/г, причем кислотность, соответствующая катализатору - 0,2 мгКОН/г. Для нейтрализации катализатора обрабатывают реакционную массу 50 мл 8% сульфата натрия с растворенными в нем 0,250 г КОН (на 14 мас.%, превышает расчетное количество). Интенсивное перемешивание 5 мин, расслоение 10 мин. После фильтрации и отгонки растворителя получают 595 г продукта с кислотным числом 2,1 мгКОН/г, выходом 97%, светло-коричневого цвета.

Пример 7. Синтез проводят по примеру 1. В реактор загружают 280 г димерной жирной кислоты (0,5 моля), 81,5 г бутанола (1,1 моля), 180 г (33 мас.%) гептана, 7,2 г (2,0 мас.%) бензолсульфокислоты.

После синтеза при температуре 100-110^oС в течение 10 ч кислотность реакционной массы 5,8 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 4,8 мгКОН/г.

Промывку проводят при 40^oС 150 г 6% водного раствора CaCl₂ интенсивным перемешиванием в течение 3 мин, четкое расслоение фаз через 5 мин. Остаточное содержание катализатора 0,45 мгКОН/г, которое нейтрализуется 0,25 г КОН, растворенными в 70 мл 6% раствора CaCl₂ (избыток от расчетного 6%) при температуре реакционной массы 40^oС, интенсивным смешиванием 5 мин. Четкое разделение фаз устанавливается через 7 мин. После вакуумной отгонки растворителя получают 330 г готового продукта (96% от расчетного) с кислотным числом 2,1 мгКОН/г, светло-коричневого цвета.

Пример 8. Синтез проводят как в примере 1, но в реактор загружают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида, 248,5 г (1,05 моля) цетилового спирта, 215 г петролейного эфира фракции с температурой кипения 70-100^oС (40 маc.%), 5,5 г бензолсульфокислоты (1,7% от массы реагентов), нагревают 9 ч при температуре 82-96^oС при кипении реакционной смеси и достигают снижения кислотного числа до 4,9 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 3,6 мгКОН/г. Реакционную массу промывают при температуре 40^oС дважды по 50 мл 9% раствора КСl, интенсивно перемешивая по 4 мин. Четкое расслоение органической и водной фаз наблюдается через 7-11 мин соответственно. Кислотность промытой реакционной массы 1,5 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 0,2 мгКОН/г. Для нейтрализации остаточного катализатора в 30 мл 9% раствора KCl растворяют 0,18 г NаНСО₃ (избыток от расчетного количества - 10%) и вводят в промытую реакционную массу при интенсивном перемешивании. После 3 мин перемешивания через 10 мин органический и водный слой разделяются, отделяется органический слой. После фильтрации из него отгоняется под вакуумом (30-100 мм рт.ст.) растворитель и получается готовый продукт массой 301,5 г (96,5%) светло-желтого цвета, кислотное число 1,3 мгКОН/г.

Пример 9. Синтез проводят по примеру 1. Загружают в реактор 141 г олеиновой кислоты (0,5 моля), 49 г глицерина (0,57 моля), 3,2 г БСК (1,7% от массы реагентов), 120 г толуола (39%) и проводят синтез при температуре 106-117^oС 6 ч с удалением 8,5 мл реакционной воды. Кислотность реакционной смеси 4,9 мгКОН/г, причем 4,1 мгКОН/г относятся к кислотности катализатора. Промывают два раза по 30 г 5% раствором NаСl при температуре 40^oС с перемешиванием растворов по 2 мин и временем четкого расслоения водной и органической фаз 6 мин. Кислотность по катализатору 0,3 мгКОН/г, по органической кислоте - 0,9 мгКОН/г. Нейтрализуют остаточный катализатор 0,1 г NаОН, растворенным в 30 г 5% раствора NаСl (8% избыток от расчетного). Перемешивают 5 мин и расслаивают до четкой границы 10 мин. Готовый продукт после отгонки растворителя - 176 г (96,5% от расчетного) с кислотным числом 2,6 мгКОН/г, цвет - светло-коричневый.

Пример. 10. Синтез проводят по примеру 1, но в реактор загружают 59 г (0,5 моля) янтарной кислоты, 298 г (1,1 моля) синтетического спирта фракции С₁₆-С₂₀ (по содержанию ОН групп соответствует спирту С₁₈Н₃₇ОH), 192 г (35% от массы реакционной смеси) циклогексана, 5,5 г кислого сульфата натрия (1,5% от массы реагентов), нагревают 6 ч при температуре 84-92^oС при кипении реакционной смеси и получают реакционную массу с кислотным числом 5,2 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 4,6 мгКОН/г. Промывают реакционную массу 100 мл 3% раствора CaCl₂, перемешивают 4 мин, отстой до четкого разделения фаз 7 мин. Кислотность на остаточный катализатор 0,45 мгКОН/г, которую нейтрализуют 0,25 г КОН, растворенными в 50 мл 3% раствора CaCl₂ (избыток КОН от расчетного 5%) при перемешивании в течение 3 мин. Четкое разделение водной и органической фаз достигается через 14 мин. Органический слой фильтруется и после отгонки растворителя получают готовый продукт светло-желтого цвета с кислотным числом 1,0 мгКОН/г. Выход продукта 328 г (97% от расчетного).

Пример 11. Синтез проводят как в примере 1, но в реактор загружают 160 г синтетической жирной кислоты фракции С₇-С₉ (по кислотности соответствует 1 молю кислоты С₈), 260 г (2,2 моля) гексаметиленгликоля, 420 г циклогексана (50 мас. %), 7,6 г бензолсульфокислоты (1,8% от массы реагентов). За 8 ч синтеза при 82-88^oС кислотность реакционной смеси устанавливается 4,8 мгКОН/г, причем кислотность катализатора 3,2 мгКОН/г. Реакционная масса промывается дважды по 80 мл 5% водного раствора сульфата натрия: перемешивание по 3 мин, отстаивание до четкого разделения фаз в первой операции 5 мин, во второй - 12 мин. Кислотность реакционной массы после промывки 1,7 мгКОН/г и на кислотность катализатора приходится 0,3 мгКОН/г, которая нейтрализуется 0,186 г NаОН (8% избыток над расчетным), растворенными в 60 мл 5% водного раствора Nа₂SО₄.

После фильтрации и отгонки циклогексана получают готовый продукт светло-коричневого цвета с кислотностью 2,6 мгКОН/г. Выход продукта 370 г ( 96,3% от расчетного).

Пример 12. Синтез проводят как в примере 1, но в реактор загружают 382 г синтетической жирной кислоты фракции С₂₁-С₂₆ (по кислотности соответствует 1,0 молю органической кислоты С₂₄), 96 г тетраэтиленгликоля (0,49 моля), 320 г бензола (40 мас. %) и 10 г бензолсульфокислоты (2,0 мас.% от суммы масс реагентов). Реакционную смесь нагревают до кипения и проводят синтез при температуре 82-87^oС в течение 9 ч. Кислотное число реакционной смеси получается 5,8 мгКОН/г, где 4,6 мгКОН/г приходится на кислотность катализатора. Реакционная масса при 45^oС промывается 120 мл 13% водного раствора NaCl. Перемешивание 3 мин, отстаивание 10 мин. Кислотное число становится 1,7 мгКОН/г, причем на кислотность катализатора приходится 0,5 мгКОН/г. Остаточный катализатор нейтрализуется 0,33 г NаОН (избыток от расчетного 20%), растворенными в 70 мл 13% раствора NаСl. Перемешивание 4 мин, отстаивание 15 мин. От органического слоя отгоняется растворитель и получают 443 г готового продукта с выходом 96,5%. Продукт светло-коричневого цвета, кислотное число 1,9 мгКОН/г.

Из приведенных в таблице данных следует, что использование в способе получения сложных эфиров промывки реакционной массы при 35-50^oС водным 3-15 мас. % раствором хлоридов или сульфатов щелочных или щелочно-земельных металлов с последующей нейтрализацией щелочным агентом, растворенным в солевом растворе, позволяет значительно интенсифицировать процесс получения эфиров за счет сокращения времени расслоения реакционной массы на стадии промывки от 300-2800 мин (по прототипу) до 4-15 мин при сохранении качества и выхода конечного продукта. Кислотное число эфира составляет 0,8-2,6 мгКОН/г, выход 96-97,5%. Но прототипу 0,6-2,1 мгКОН/г и 95-97,5% соответственно.

Промывка реакционной массы водным 3-15 мас.% раствором хлоридов или сульфатов щелочных или щелочно-земельных металлов при температуре ниже 35^oС (например, 30^oС) увеличивает время расслоения реакционной массы, а при температуре выше 50^oС (например, 60^oС) приводит к гидролизу эфира.

Уменьшение концентрации солевого раствора для промывки менее 3 мас.% увеличивает время расслоения реакционной массы, а более 15 мас.% ухудшает экстрагируемость катализатора.