способ получения 1,2-дихлорэтана

Формула изобретения

1. Способ получения 1,2-дихлорэтана, при котором проводят оксихлорирование этилена хлористым водородом и газом, содержащим кислород, а также щелочную обработку дихлорэтана, отличающийся тем, что диоксид углерода отделяют перед щелочной обработкой 1,2-дихлорэтана.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отделение диоксида углерода проводят посредством понижения давления реакционной смеси, содержащей 1,2-дихлорэтан.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что диоксид углерода отделяют от реакционной смеси, содержащей 1,2-дихлорэтан, в колонне посредством введения инертного газа.

4. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что инертным газом является азот.

5. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что диоксид углерода отделяют от реакционной смеси, содержащей 1,2-дихлорэтан, путем нагревания.

6. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что отделение диоксида углерода осуществляют дополнительно или альтернативно посредством теплообменника.

7. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что реакционная смесь после отделения диоксида углерода характеризуется содержанием диоксида углерода менее 0,3 мас.%, предпочтительно менее 0,1 мас.% и особенно предпочтительно менее 0,06 мас.%.

8. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что продукт оксихлорирования, содержащий 1,2-дихлорэтан, перед отделением диоксида углерода гасят, охлаждают и/или конденсируют.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что гашение осуществляют посредством введения продукта оксихлорирования в кубовую часть зоны промывания, содержащую промывную жидкость и выполненную в виде барботажной колонны.

10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что гашение осуществляют введением в контакт с водным раствором щелочи, предпочтительно с водой.

11. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что реакционную смесь, содержащую 1,2-дихлорэтан, после отделения диоксида углерода обрабатывают водным щелочным раствором.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что реакционную смесь, содержащую 1,2-дихлорэтан или 1,2-дихлорэтан после обработки водным щелочным раствором, отделяют от водного щелочного раствора и водный щелочной раствор перед обработкой характеризуется значением рН больше 8,5.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что водный щелочной раствор возвращают в цикл.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что водный щелочной раствор возвращают на стадию гашения.

15. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что после отделения водного щелочного раствора от органической фазы устанавливается значение рН от 10,5 до 13.

16. Способ по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что реакционная смесь, содержащая 1,2-дихлорэтан, характеризуется содержанием хлораля или/и хлоральгидрата менее 0,02 мас.%, предпочтительно менее 0,005 мас.% и особенно предпочтительно менее 0,002 мас.%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение касается способа получения 1,2-дихлорэтана, очень чистого в отношении хлораля или/и хлоральгидрата и диоксида углерода, который включает оксихлорирование этилена хлористым водородом и газом, содержащим кислород, как воздух или кислород, а также щелочную обработку дихлорэтана, а также 1,2-дихлорэтан, полученный этим способом.

Известным способом получения 1,2-дихлорэтана является оксихлорирование этилена посредством хлористого водорода и кислорода, причем в качестве нежелательных побочных продуктов образуются хлораль или/и хлоральгидрат. Продукт способа также часто содержит большие количества растворенного диоксида углерода, образующегося в качестве побочного продукта при взаимодействии этилена с кислородом.

В публикации DE 1518931 описан способ оксихлорирования для получения 1,2-дихлорэтана, в котором нежелательный хлораль удаляют посредством стадии конденсации. Правда, только 75-80% хлораля можно отделить от продукта с помощью этой стадии способа. В дальнейшем остаточный хлораль посредством повышения значения рН превращают в легко отделяемое с помощью дистилляции вещество, как хлороформ.

Равным образом, в патенте Германии 1468480 описан способ оксихлорирования, в котором посредством щелочной обработки нежелательные побочные продукты хлораль или хлоральгидрат превращаются в формиат натрия и хлороформ, и таким образом могут быть легко отделены от продукта способа 1,2-дихлорэтана.

Недостаток обоих способов состоит в том, что большая часть щелочного раствора, особенно водного раствора гидроксида щелочного металла, расходуется на нейтрализацию диоксида углерода, и образуется соответствующее количество карбоната щелочного металла или других солей. Следовательно, должны быть использованы большие количества щелочного раствора, чем было бы необходимо для чистого превращения хлораля или хлоральгидрата. Кроме того, солевой балласт, отделяющийся в значительном количестве посредством нейтрализации, должен быть удален из промышленной установки и утилизирован.

Поэтому задачей данного изобретения являлась разработка способа оксихлорирования для получения 1,2-дихлорэтана, который не имеет недостатков известных способов. В особенности, задача данного изобретения состояла в том, чтобы сократить расход щелочного раствора, а также солевой балласт при превращении нежелательных побочных продуктов хлораля и хлоральгидрата или полностью предотвратить их образование, и одновременно получить 1,2-дихлорэтан, который характеризуется только незначительным количеством названных побочных продуктов, или совсем их не содержит.

Эта задача решается посредством способа получения 1,2-дихлорэтана, который включает оксихлорирование этилена хлористым водородом и газом, содержащим кислород, как кислород или воздух, а также щелочную обработку реакционной смеси, содержащей дихлорэтан, и отличающегося особенно тем, что до проведения щелочной обработки 1,2-дихлорэтана диоксид углерода удаляют из органической фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан.

Особенно предпочтительным оказалось, что диоксид углерода может быть в значительной степени удален из реакционной смеси перед щелочной обработкой 1,2-дихлорэтана, так как благодаря этому можно избежать возникновения большого количества солевого балласта. Это сохраняет промышленную установку и экономит рабочее время, а также материальные затраты, так как солевой балласт должен удаляться из промышленной установки лишь в сокращенном объеме или больше вообще не должен удаляться.

Кроме того, предпочтительно посредством способа согласно изобретению можно сократить используемое количество щелочных растворов. Благодаря сокращенной потребности щелочи можно уменьшить производственные затраты. Это также очень предпочтительно и желательно с точки зрения здоровья, так как обслуживающий персонал должен пользоваться меньшим объемом щелочи. Таким образом, в дальнейшем меньшее количество щелочи приходится утилизировать. Это является значительным преимуществом как с экономической точки зрения, так и с точки зрения окружающей среды.

Чистый или очень чистый ДХЭ (EDC) согласно изобретению характеризуется на кг ДХЭ содержанием 2-хлорэтанола <100 мг, особенно <50 мг, предпочтительно <20 мг, еще предпочтительнее <10 мг, значительно предпочтительнее <5 мг и особенно предпочтительно <2 мг.

Очень чистый ДХЭ согласно изобретению характеризуется на кг ДХЭ содержанием хлораля <20 мг, предпочтительно <10 мг и особенно предпочтительно <5 мг.

Очень чистый ДХЭ согласно изобретению характеризуется на кг ДХЭ содержанием хлорида железа <20 мг, предпочтительно <10 мг, значительно предпочтительнее <5 мг и особенно предпочтительно <1 мг.

Предпочтительно способ по изобретению согласно форме выполнения включает следующие стадии:

1) оксихлорирование этилена хлористым водородом и кислородом,

2) гашение, промывание и/или охлаждение и конденсирование реакционных газов, а также продуктов, получаемых оксихлорированием,

3) в случае необходимости, отделение промывной жидкости,

4) дистилляция и конденсация 1,2-дихлорэтана и, в случае необходимости, воды со стадии гашения,

5) разделение водной и органической фаз со стадии 4, в случае необходимости, после перевода конденсата, содержащего 1,2-дихлорэтан, в разделительный резервуар

в случае необходимости, возвращение водной фазы на стадию гашения, и

в случае необходимости, возвращение газов на стадию оксихлорирования,

6) удаление диоксида углерода из фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан (из реакционной смеси),

7) щелочная обработка фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан, например, водной щелочью,

8) разделение водной и органической фаз, в случае необходимости, после перевода фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан, со стадии 7 в разделительный резервуар, в случае необходимости, возвращение водной фазы на стадию гашения,

9) выделение 1,2-дихлорэтана и

10) в случае необходимости, следующая стадия регенерации или дальнейшей переработки.

1,2-Дихлорэтан, полученный таким образом, является очень чистым в отношении хлораля/хлоральгидрата и диоксида углерода.

Условия способа отдельных, самих по себе известных стадий способа согласно изобретению, особенно стадии оксихлорирования, а также стадии щелочной обработки, могут быть приведены предпочтительно в соответствие с условиями способа, описанными в публикации DE 1518931 и патенте Германии 1468480; их раскрытие посредством ссылок включено в данное описание.

Предпочтительно для стадии оксихлорирования используют катализатор, причем особенно пригодными для этого оказались катализаторы CuCl ₂ или FeCl₃.

Предпочтительно реакционную смесь перед удалением диоксида углерода продувают в кубовую часть зоны промывания или гашения, выполненную в виде барботажной колонны и содержащей промывную жидкость.

Согласно следующей форме выполнения способа содержащую твердые вещества реакционную смесь, выходящую при известных условиях из зоны реакции, в которой наряду с газообразными и/или жидкими продуктами оксихлорирования этилена при известных условиях также имеется пыль катализатора, пропускают через зону промывания; она может включать, например, колонну и нижнюю кубовую часть, выполненную в виде барботажной колонны. При этом реакционная смесь предпочтительно поступает в нижнюю часть барботажной колонны, где она вступает в тесный контакт с содержащейся там промывной жидкостью и одновременно количественно освобождается от пыли катализатора. Эта стадия способа также может быть обозначена как гашение.

Использованную промывную жидкость отводят из кубовой части зоны промывания, например, нейтрализуют и подают на очистку сточных вод.

Газообразную часть реакционной смеси, охлажденной и отмытой в зоне промывания, по газопроводу подают в зону конденсации, в которой предпочтительно преобладают повышенное давление и низкая температура.

Там реакционную смесь, содержащую ДХЭ, в основном, предпочтительно под давлением, конденсируют и отделяют от летучих побочных продуктов. В конденсате присутствует растворенный диоксид углерода.

Диоксид углерода, особенно находящийся в органической фазе, содержащей 1,2-дихлорэтан, может быть отделен любым пригодным способом или устройством. Предпочтительно отделение диоксида углерода от содержащей 1,2-дихлорэтан фазы также осуществляют, по меньшей мере, посредством понижения давления фазы, например, в резервуаре (резервуаре десорбции). При этом фаза перед понижением давления характеризуется, например, давлением в области около 4 бар абс., в то время как после понижения давления она характеризуется давлением в области около 1,1 бар абс. Резервуар такого рода предпочтительно имеет спуск для отвода диоксида углерода (газообразного), а также спуск для отвода содержащей 1,2-дихлорэтан фазы (жидкой). Через этот спуск эта жидкая фаза может подаваться на следующие стадии способа. Следующей стадией способа является щелочная обработка уже очень чистого в отношении СО₂ дихлорэтана для удаления хлораля и/или хлоральгидрата.

В следующей предпочтительной форме выполнения диоксид углерода отделяют от содержащей 1,2-дихлорэтан фазы в колонне посредством введения инертного газа. В качестве инертного газа может быть использован любой инертный газ, пригодный для этой стадии способа. Предпочтительно инертным газом является азот. Преимущественным образом 1,2-дихлорэтан и инертный газ проводят в противотоке относительно друг друга, что позволяет улучшить массообмен. Но также возможно проведение способа в прямотоке.

В еще одной предпочтительной форме выполнения 1,2-дихлорэтан или содержащие 1,2-дихлорэтан фазы перед отделением диоксида углерода нагревают посредством подвода тепла, предпочтительно отделение диоксида углерода осуществляют дополнительно или альтернативно посредством теплообменника. Для подвода тепла могут быть использованы обычные способы и устройства, известные специалисту. Особенно предпочтительно эту стадию способа проводят с помощью теплообменника.

Вышеупомянутые способы отделения диоксида углерода можно также комбинировать друг с другом любым образом.

Посредством отделения диоксида углерода согласно изобретению из содержащей 1,2-дихлорэтан реакционной смеси, особенно органической фазы, возможно полностью или в основном полностью удалить растворенный в ней диоксид углерода. Предпочтительно органическая фаза, содержащая 1,2-дихлорэтан, после отделения диоксида углерода характеризуется содержанием диоксида углерода менее 0,3% масс., предпочтительно менее 0,2% масс. и особенно предпочтительно менее 0,06% масс.

Способом согласно изобретению посредством простого технического средства и экономически выгодно возможно эффективно удалять пыль катализатора и/или диоксид углерода из содержащей 1,2-дихлорэтан фазы. Только способ согласно изобретению приводит предпочтительным образом к значительному отделению диоксида углерода, которое позволяет сократить использование основания для эффективного разложения хлораля или хлоральгидрата и тем самым уменьшает солевой балласт.

В особенно предпочтительной форме выполнения продукт оксихлорирования, содержащий 1,2-дихлорэтан, перед отделением диоксида углерода гасят.

Гашение в контексте изобретения, например, в форме охлаждения и конденсации, означает, что непрореагировавшие продукты, как, например, хлористый водород, посредством пригодных жидкостей, растворов, газов или газовых смесей полностью или, по крайней мере, в основном, удаляются. Гашение согласно изобретению обладает преимуществом, а именно что все или преобладающее количество непрореагировавших продуктов на стадии оксихлорирования, удаляют из фазы, которую подают на следующие стадии способа.

Предпочтительно продукт способа оксихлорирования после гашения содержит менее 0,010% масс. хлористого водорода, предпочтительно менее 0,005% масс. и наиболее предпочтительно менее 0,001% масс. Таким образом, можно преимущественным образом сократить нежелательные реакции (коррозию) или даже полностью избежать их.

Особенно предпочтительно гашение происходит посредством неконтактного введения в водный раствор (промывной раствор), наиболее предпочтительно в воду или водный раствор щелочи.

Щелочная обработка содержащей 1,2-дихлорэтан фазы, проводимая после отделения диоксида углерода, может осуществляться любым пригодным способом и посредством обычных устройств. Предпочтительно эту стадию способа проводят с водным щелочным раствором. При этом водный щелочной раствор характеризуется предпочтительно значением рН больше 8,5, еще предпочтительнее больше 9,5.

Затем могут быть проведены следующие известные специалисту способы разделения, как дистилляция, чтобы отделить от 1,2-дихлорэтана продукты разложения хлораль или хлоральгидрат и другие компоненты.

Органические и водные отходы способа выводят из цикла и соответствующим образом утилизируют или возвращают в цикл. Предпочтительно водный щелочной раствор, полученный на последней стадии способа, возвращают в цикл, особенно предпочтительно с другими водными фазами, которые выводятся с других стадий способа. Возвращение в цикл в контексте изобретения означает, что продукты способа, промежуточные продукты или вспомогательные вещества опять возвращают на стадию способа и используют.

В особенно предпочтительной форме выполнения водный щелочной раствор один или вместе с другими водными фазами возвращают на стадию гашения.

Посредством возвращения щелочного раствора на стадию гашения повышается значение рН стадии гашения, благодаря чему отмывание непрореагировавшего хлористого водорода после оксихлорирования преимущественно может улучшаться. Кроме того, может, по меньшей мере, частично достигаться дополнительная нейтрализация щелочи.

Продукт способа 1,2-дихлорэтан, получаемый способом согласно изобретению, в основном не содержит хлораль и хлоральгидрат. Это предпочтительно характеризуется содержанием хлораля или/и хлоральгидрата менее 0,02% масс., предпочтительно менее 0,005% масс. и особенно предпочтительно менее 0,002% масс.

В следующем аспекте изобретение касается очень чистого в отношении хлораля или/и хлоральгидрата 1,2-дихлорэтана, получаемого посредством вышеописанного способа.

Согласно изобретению 1,2-дихлорэтан преимущественно можно использовать в случаях, при которых хлораль или хлоральгидрат оказывали бы негативное влияние.

Следующие преимущества и значимость изобретения следуют из формулы изобретения, чертежа и последующего описания, в котором описаны отдельные примеры выполнения изобретения со ссылкой на чертежи.

При этом показано:

Фиг.1 - технологическая схема способа согласно изобретению в соответствии с первой предпочтительной формой выполнения,

Фиг.2 - технологическая схема следующей предпочтительной формы выполнения способа согласно изобретению и

Фиг.3 - технологическая схема следующей предпочтительной формы выполнения способа.

На фиг.1 представлена технологическая схема способа согласно изобретению. При этом получающийся 1,2-дихлорэтан обозначен ДХЭ (EDC), и стадия оксихлорирования обозначена цифрой 5. Это оксихлорирование проводят при обычных, известных специалисту условиях и известным способом. Реакционный газ со стадии оксихлорирования 5 проводят по линии 6 на стадию гашения 7. Полученную в результате реакционную смесь проводят по линии 8 с теплообменником 21 в отстойник 1, в то время как отработанную воду по линии сточных вод 20 отводят со стадии гашения 7. Циркуляционный газ из отстойника 1 возвращают по линии 9 на стадию оксихлорирования 5.

В отстойнике 1 отделяют водную фазу, которую по линии 10 с помощью насоса 16 возвращают на стадию гашения 7. Органическую фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан (ДХЭ), из отстойника 1 дросселируют в резервуар 2 посредством регулировочного клапана 19, при этом через отводную линию 11 диоксида углерода удаляют выходящий диоксид углерода. При этом согласно приведенной предпочтительной форме выполнения можно дополнительно вводить инертный газ, в данном случае - азот, по линии 13 подвода инертного газа.

После этого в устройстве 3 фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан, обрабатывают введением щелочи по линии 12. В следующем отстойнике 4 отделяют водную щелочную фазу от органической фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан, и по линии 14 с помощью насоса 17 возвращают на стадию гашения 7. В заключение, благодаря этому, из отводной линии 15 конечного продукта получают очень чистый в отношении хлораля или/и хлоральгидрата 1,2-дихлорэтан.

На фиг.2 представлена технологическая схема, соответствующая фиг.1, согласно следующей предпочтительной форме выполнения изобретения. При этом отличие от способа, представленного на фиг.1, состоит в том, что удаление диоксида углерода происходит посредством колонны 2А в соединении с теплообменником 18 при подводе инертного газа, в данном случае азота, в противотоке, причем теплообменник 18 находится перед регулировочным клапаном 19. В остальном проведение способа соответствует способу, представленному на фиг.1, поэтому соответствующие части и стадии способа имеют обозначения, соответствующие фиг.1.

На фиг.3 изображены стадия оксихлорирования 5, зона промывания или гашения 7, резервуар 2, стадия конденсации 105, зона десорбции 104, зона разделения 107 и зона дистилляции 108 в качестве центральных зон. Реакционные газы: хлористый водород, кислород, этилен и циркуляционный газ, то есть газ, получаемый посредством возвращения в цикл, подогревают в двух зонах нагрева 112 и 113 и направляют на стадию оксихлорирования 5.

Во вторую зону нагрева 113 подводят 6000 м³/час (н.у.) хлористого водорода по линии хлористого водорода 117 и 1545 м ³/час (н.у.) кислорода по линии кислорода 118 и нагнетают на стадию оксихлорирования 5 при температуре 140°С. В первую зону нагрева 112 подводят 10000 м³/час (н.у.) циркуляционного газа по линии циркуляционного газа 120 и 3000 м³/час (н.у.) этилена по линии 119 этилена и также нагнетают на стадию оксихлорирования 5 при температуре 140°С.

Стадия оксихлорирования 5 включает реактор с псевдоожиженным слоем с парогенератором для отвода тепла реакции; прореагировавший реакционный газ направляется из реактора с псевдоожиженным слоем при температуре 210°С по линии 6 реакционного газа в нижнюю часть зоны гашения или промывания 7. Зона промывания 7 включает колонну (D 2,2 м) с 8 клапанными тарелками и кубовой частью 7а, особенно предпочтительно выполненной в виде барботажной колонны. Реакционный газ входит в нижнюю часть барботажной колонны, где он приходит в тесный контакт с промывной жидкостью и одновременно количественно освобождается от катализаторной пыли. В зоне промывания 7 реакционный газ охлаждается промывным раствором вплоть до температуры от 95 до 100°С.

Промывная жидкость со дна барботажной колонны стекает по переливной линии 121 в резервуар 2 для нейтрализации посредством раствора гидроксида натрия, подводимого по линии 114 и, в заключение, по линии 126 подается для последующей обработки в установку для очистки сточных вод. Промытые и охлажденные реакционные газы направляют по газовой линии 122 из зоны промывания 7 в зону конденсации 105.

Несконденсированный циркуляционный газ по линии 131 подают на циркуляционный компрессор 106 и по линии 120 возвращают на стадию оксихлорирования 5. Часть циркуляционного газа отводят по линии 133 отработанного газа. Через линию 124 конденсата смесь ДХЭ и воды, содержащая сжиженный и растворенный диоксид углерода, под давлением около 4 бар расширяется при температуре 37°С в зоне десорбции 104 до давления около 1,6 бар, где она разделяется на поднимающийся вверх диоксид углерода и стекающую на дно смесь ДХЭ и воды. В случае необходимости разделение воды и остальной реакционной смеси также может быть проведено заранее.

В зону конденсации 105 подают 2 м³/час (н.у.) азота по линии 129 для перемешивания конденсата и в зону понижения давления 104 3 м³/час (н.у.) азота по линии 132 для стабилизации потока диоксида углерода со дна, причем добавка азота способствует более эффективному и улучшенному удалению диоксида углерода. В то время как диоксид углерода, уходящий из зоны десорбции 104 по линии 125, в качестве отходящего газа (33 м³/час (н.у.)) выводят из процесса, происходит отвод смеси ДХЭ/вода, стекающей на дно, по линии 127 после смешивания с 25%-ным раствором гидроксида натрия из линии 115 для разделения двухфазной смеси на щелочную водную фазу и фазу ДХЭ в зоне разделения 107.

Поскольку как водная фаза, так и фаза ДХЭ больше не содержат растворенный диоксид углерода, после подачи раствора гидроксида натрия буферность в системе посредством образования гидрокарбоната натрия/карбоната натрия исключается, и устанавливается превосходное постоянное регулирование заданного значения рН в области от 10,5 до 13, предпочтительно в области приблизительно 12 в водной фазе для разложения хлораля и 2-хлорэтанола.

Соблюдение значения рН контролируют посредством непрерывного измерения.

Водная фаза, полученная таким образом в зоне разделения 107, может быть введена в качестве промывной жидкости в зону гашения или зону промывания 102.

После среднего времени пребывания в зоне разделения 107 в области от преимущественно 0,5 до 3 часов, предпочтительно около 1 часа, верхнюю водную щелочную фазу (с установленным значением рН выше 9,5) по линии 123 возвращают в зону промывания/гашения 102, и нижнюю фазу 1,2-дихлорэтана по линии 128 направляют в зону дистилляции. Зона дистилляции 108 включает колонну с сетчатыми тарелками (D 2 м) с испарителем 109, конденсатор 110 и отделитель 111.

В то время как легкокипящая и водная фракция выводятся из отделителя 111, происходит выпуск очищенного 1,2-дихлорэтана по линии 130 из куба зоны дистилляции 108 для получения винилхлорида при расщеплении ДХЭ.

Некоторую часть как водной фазы из линии 123, так и фазы 1,2-дихлорэтана из линии 128 возвращают в линию 127, чтобы обеспечить дополнительное смешивание.

После пуска установки содержание хлораля, 2-хлорэтанола и хлорида железа в очищенном 1,2-дихлорэтане (ДХЭ) составляло с учетом точности определения:

<2 мг 2-хлорэтанола/кг ДХЭ

<5 мг хлораля/кг ДХЭ

<1 мг хлорида железа/кг ДХЭ.

После непрерывного производства в течение 6 недель величины, анализируемые как загрязнения, не изменились. Анализ 1,2-дихлорэтана показал такие же результаты, какие были получены после пуска установки (см. выше).

При производстве около 13500 т ДХЭ добавка 25%-ного раствора гидроксида натрия составила в целом 327 т, что соответствует удельному расходу 24,2 кг/т ДХЭ.

Способ отличается тем, что без режима циркуляции суспензии, в случае необходимости содержащей твердые вещества, и независимо от изменений способа, а также от значения рН в зоне промывания и/или выдержки, полученная согласно изобретению смесь 1,2-дихлорэтана и воды из зоны конденсации при температуре предпочтительно от 25 до 45°С посредством понижения давления после отделения диоксида углерода в зоне десорбции должна быть подвергнута только щелочной обработке раствором гидроксида натрия при регулируемом значении рН преимущественно >8,5, предпочтительно >9,5, особенно в области от 10,5 до 13 и времени пребывания в зоне разделения, например, от 0,5 до 3 часов, чтобы достичь эффективного сокращения содержания хлораля и 2-хлорэтанола в 1,2-дихлорэтане и, тем самым, надежно обеспечить желаемое качество 1,2-дихлорэтана. При этом доля хлорида железа в продукте всегда находится ниже предела точности определения.

По предпочтительной форме выполнения определенная часть отделенной водной и/или органической фазы может быть возвращена в подводящую линию в зону разделения, тем самым достигается дополнительное перемешивание.

Пример 1

Способ проводят при этом, как представлено на фиг.1. Оксихлорирование проводят при обычных условиях способа, которые известны специалисту и поэтому здесь не поясняются. Реакционные газы со стадии оксихлорирования 5, в основном 1,2-дихлорэтан, вода и нежелательные побочные продукты - диоксид углерода, хлораль или хлоральгидрат, а также, в случае необходимости, другие побочные продукты - гасят водным раствором на последующей стадии способа, стадии гашения 7. При этом из смеси продуктов, полученной при оксихлорировании, отмывают следы хлористого водорода, непрореагировавшего при оксихлорировании, и, в случае необходимости, остатки катализатора.

Затем фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан, вместе с водой отгоняют со стадии гашения и конденсируют. Кроме того, продукты со стадии гашения при давлении от 2 до 4 бар и температуре от 90 до 110°С отгоняют в пригодном дистилляторе, конденсируют и затем переводят в резервуар разделения, предпочтительно отстойник 1. В этом отстойнике 1 отделяют водную фазу от органической фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан. Газообразные компоненты могут быть возвращены на стадию оксихлорирования 5. Водную фазу возвращают на стадию гашения 7 и понижают давление органической фазы в резервуаре 2, причем диоксид углерода в основном улетучивается из 1,2-дихлорэтана и через спуск выводится из резервуара. Содержание диоксида углерода в фазе, содержащей 1,2-дихлорэтан, составляет от 0,2 до 0,3% масс. диоксида углерода в расчете на фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан.

На следующей стадии способа органическую фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан, направляют в устройство 3 и проводят щелочную обработку. Для этого в устройство 3 вводят щелочь, предпочтительно раствор NaOH, с концентрацией <10% масс., благодаря чему хлораль или хлоральгидрат расщепляются.

Смесь направляют в следующий отстойник 4, в котором отделяют друг от друга 1,2-дихлорэтан и щелочную водную фазу. Щелочную водную фазу возвращают на стадию гашения 7, и получают очень чистый в отношении хлораля/хлоральгидрата 1,2-дихлорэтан с содержанием хлораля или/и хлоральгидрата от менее 0,002% до 0,005% масс. в расчете на фазу, содержащую 1,2-дихлорэтан.

Пример 2

Способ проводят, как представлено на фиг.2. При этом стадии способа и последовательность проведения также соответствуют фиг.1 с той разницей, что для выделения диоксида углерода из фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан, фазу из первого разделительного резервуара, отстойника 1, направляют в колонну 2А, причем диоксид углерода отделяют посредством введения азота через линию подвода инертного газа 13. После этой стадии фаза, содержащая 1,2-дихлорэтан, характеризуется содержанием диоксида углерода от 0,05 до 0,1% масс.

Пример 3

Стадии способа и последовательность проведения вновь в основном соответствуют фиг.1 с той разницей, что для выделения диоксида углерода из фазы, содержащей 1,2-дихлорэтан, эту фазу из первого разделительного резервуара, отстойника 1, подвергают в колонне 2А опосредованному нагреванию с помощью теплообменника, причем дополнительно в колонну 2А вводят азот. После этой стадии фаза, содержащая 1,2-дихлорэтан, характеризуется содержанием диоксида углерода от <0,05 до 0,06% масс.

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ

1 Отстойник

2 Резервуар

2А Колонна

3 Устройство для щелочной обработки

4 Отстойник

5 Стадия оксихлорирования

6 Линия для реакционного газа со стадии оксихлорирования

7 Стадия гашения

7а Кубовая часть

8 Линия с теплообменником

9 Линия рециркуляции газа

10 Линия рециркуляции водного раствора

11 Линия отвода диоксида углерода

12 Подвод щелочного раствора

13 Введение инертного газа

14 Линия рециркуляции водного раствора

15 Линия отвода готового продукта

16 Насос

17 Насос

18 Теплообменник

19 Регулировочный клапан

20 Линия сточных вод

21 Теплообменник

104 Зона понижения давления или десорбции

105 Стадия конденсации

106 Циркуляционный компрессор

107 Зона разделения

108 Зона дистилляции

109 Испаритель

110 Конденсатор

111 Отделитель

112 Зона нагрева

113 Зона нагрева

114 Линия

115 Линия

116

117 Линия хлористого водорода

118 Линия кислорода

119 Линия этилена

120 Линия циркуляции

121 Линия стока

122 Линия газа

123 Линия (возврат в зону промывания)

124 Линия конденсата

125 Линия отходящего газа - диоксида углерода

126

127 Линия

128 Линия

129 Линия

130 Линия продукта

131 Линия

132 Линия

133 Линия