очень мягкий полиуретановый эластомер
Классы МПК: | C08G18/28 отличающиеся выбором соединений, содержащих активный атом водорода C08G18/76 ароматические |
Автор(ы): | БЛЭЙС Герхард Йозеф (BE), ГЕКЕНС Данни Анна Эдуард (BE), ВЕРБЕКЕ Ханс Годеливе Гвидо (BE) |
Патентообладатель(и): | ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЛЛС (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-04-18 публикация патента:
27.09.2006 |
Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения эластомерного полиуретанового материала, имеющего твердость по Шору А, самое большое 5 (DIN 53505), плотность 500 кг/м 3 или более (DIN 53420), прогиб под действием сжимающей нагрузки при 40% (CLD) 600 кПа или менее (DIN 53577) и эластичность 25% или менее (ISO 8307), путем взаимодействия: (1) полиметиленполифениленполиизоцианата со средней изоцианатной функциональностью, равной 2,4 или более; (2) полимерного полиола со средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, и средней номинальной гидроксильной функциональностью, равной 2-4; (3) полиоксиалкиленмоноола с номинальной гидроксильной функциональностью, равной 1, и средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, и (4) необязательно с использованием добавок и вспомогательных веществ, известных самих по себе, в количестве менее чем 5% масс., где реакцию проводят при индексе 90-110, а эквивалентное количество полимера (3) находится в пределах 25-80% от доступных эквивалентов NCO. Эластомерный полиуретановый материал, полученный в соответствии с раскрытым способом, является мягким гелеподобным материалом, обладающим определенной степенью липкости. Предпочтительно получать такой материал при использовании по возможности меньших количеств добавок и вспомогательных веществ, что приводит к пониженному содержанию вымываемых продуктов и остаточных реакционноспособных групп в эластомерном полиуретановом материале. Эластомерные полиуретановые материалы можно использовать в предметах интерьера транспорта/автомобилей, таких как подлокотники и приборные панели; в сиденьях велосипедов и мопедов и в ковриках для мыши. 1 табл., 9 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Способ получения эластомерного полиуретанового материала, имеющего твердость по Шору А, самое большое, 5 (DIN 53505), плотность 500 кг/м3 или более (DIN 53420), прогиб под действием сжимающей нагрузки при 40% (CLD) 600 кПа или менее (DIN 53577) и эластичность 25% или менее (ISO 8307), путем взаимодействия
1) полиметиленполифениленполиизоцианата со средней изоцианатной функциональностью, равной 2,4 или более,
2) полимерного полиола со средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, и средней номинальной гидроксильной функциональностью, равной 2-4,
3) полиоксиалкиленмоноола с номинальной гидроксильной функциональностью, равной 1, и средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, и
4) необязательно с использованием добавок и вспомогательных веществ, известных самих по себе, в количестве менее чем 5 мас.% [в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3)], где реакцию проводят при индексе 90-110, а эквивалентное количество полимера 3) находится в пределах 25-80% от доступных эквивалентов NCO.
2. Способ по п.1, где средняя изоцианатная функциональность находится в диапазоне 2,5-3,2, полимерный полиол 2) характеризуется средней эквивалентной массой 700-2000, и средней номинальной гидроксильной функциональностью 2, полимер 3) характеризуется средней эквивалентной массой 500-3000, количество добавок и вспомогательных веществ составляет менее 5 мас.% в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3), и где индекс равен 90-110, а эквивалентное количество полимера 3) находится в пределах 35-70% от доступных эквивалентов NCO.
3. Способ по пп.1 и 2, где в качестве пластификатора используют только полимер 3).
4. Способ по пп.1 и 2, где катализатор используют в количестве 0,01-1 мас.% в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3).
5. Способ по пп.1 и 2, где полимерный полиол 2) представляет собой простой полиэфирдиол, а полимер 3) представляет собой полиоксиалкиленмоноол.
6. Способ по пп.1 и 2, где индекс находится в пределах 98-102.
7. Способ по пп.1 и 2, где используют менее 2 мас.% добавок и вспомогательных веществ [в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3)].
8. Способ по пп.1 и 2, где материал не вспенивают, прогиб под действием сжимающей нагрузки равен 10-300 кПа и эластичность равна 0-15%.
9. Способ по пп.1 и 2, где доля жестких блоков находится в диапазоне 0,05-0,20, а твердость по Шору А, самое большее, равна 3 (DIN 53505).
10. Способ по пп.1 и 2, где в качестве пластификатора используют только полимер 3), катализатор используют в количестве 0,01-1 мас.% в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3), полимерный полиол 2) представляет собой простой полиэфирдиол, а полимер 3) представляет собой полиоксиалкиленмоноол, индекс находится в пределах 98-102 и используют менее 2 мас.% добавок и вспомогательных веществ [в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3)].
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к эластомерному полиуретановому материалу и к способу получения таких материалов. Более конкретно настоящее изобретение относится к очень мягкому эластомерному полиуретановому материалу и к способу получения такого материала с использованием моноола.
JP-07-324161 описывает использование полиоксиалкиленмоноолов в качестве пластификатора при получении невспененного полимера с улучшенными характеристиками виброизоляции в определенном диапазоне температур.
US 3875086 описывает получение твердых эластомеров в результате проведения реакции между полиизоцианатом, полиолом и агентом обрыва цепи на основе простого моногидроксиполиэфира, что позволяет добиться размягчения эластомера. Полученные эластомеры содержат большое количество наполнителя.
WO 01/57104 описывает получение вязкоэластичных пенополиуретанов с использованием низкомолекулярных полиолов и моноола.
US 4863994 описывает получение эластомеров с использованием небольшого количества полиоксиалкиленмоноола. Моноол используется для получения однофазной маловязкой смеси использованных полиолов.
Настоящее изобретение относится к способу получения эластомерного полиуретанового материала в результате проведения реакции между 1) полиметиленполифениленполиизоцианатом со средней изоцианатной функциональностью, равной 2,4 или выше, а предпочтительно 2,5-3,2; 2) полимерным полиолом со средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, а предпочтительно 700-2000, и средней номинальной гидроксильной функциональностью, равной 2-4, а предпочтительно 2; 3) полимером, который является полиоксиалкиленмоноолом с номинальной гидроксильной функциональностью, равной 1, и средней эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500, а предпочтительно 500-3000; 4) возможно с использованием добавок и вспомогательных веществ, известных самих по себе, где реакцию проводят при индексе 90-110, а предпочтительно 98-102, а эквивалентное количество полимера 3) находится в интервале 25-80%, а предпочтительно 35-70% от доступных эквивалентов NCO.
Кроме этого описан эластомерный полиуретановый материал, полученный в соответствии с описанным выше способом.
Еще помимо этого описан эластомерный полиуретановый материал с плотностью, равной 500 кг/м3 или более, прогибом под действием сжимающей нагрузки при 40% 600 кПа или менее, эластичностью, равной 25% или менее, причем данный материал предпочтительно не содержит пластификатора, отличного от полимера 3). Материалы представляют собой очень мягкие материалы, которые можно использовать в предметах интерьера транспорта/автомобилей, таких как подлокотники и приборные панели; в сиденьях велосипедов и мопедов и в ковриках для мыши и опорах для рук для компьютеров. Кроме этого материалы проявляют адгезионные свойства.
В контексте настоящего изобретения следующие термины имеют
следующее значение:
1) изоцианатный индекс или NCO-индекс или индекс:
отношение количества NCO-групп к количеству реакционноспособных по отношению к изоцианатам атомов водорода, присутствующих в композиции, выраженное в процентах:
[NCO] x 100 [активный водород] | (%) |
Другими словами, NCO-индекс выражает процент изоцианата, фактически использованного в композиции, по отношению к количеству изоцианата, теоретически необходимого для прохождения реакции с использованным в композиции количеством реакционноспособных по отношению к изоцианатам атомов водорода.
Необходимо отметить, что изоцианатный индекс в соответствии с его использованием, принятым в настоящем документе, рассматривается с точки зрения фактического процесса полимеризации, приводящего к получению эластомера, с включением изоцианатного ингредиента и ингредиентов, реакционноспособных по отношению к изоцианатам;
2) выражение «реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода» в соответствии с его использованием, принятым в настоящем документе для расчета изоцианатного индекса, относится к полному количеству активных атомов водорода в гидроксильных и аминовых группах, присутствующих в реакционных композициях; это значит, что для расчета изоцианатного индекса при фактическом процессе полимеризации одна гидроксильная группа рассматривается как группа, содержащая один реакционноспособный атом водорода, одна первичная аминогруппа рассматривается как содержащая один реакционноспособный атом водорода, а одна молекула воды рассматривается как содержащая два активных атома водорода;
3) реакционная система: комбинация компонентов, где полиизоцианаты содержат в одном или нескольких контейнерах отдельно от реакционноспособных по отношению к изоцианатам компонентов;
4) выражение «полиуретановый материал» в соответствии с его использованием, принятым в настоящем документе, обозначает пористые или непористые материалы, получаемые в результате проведения реакции между полиизоцианатами и соединениями, содержащими реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, необязательно с использованием пенообразователей, и может включать пористые продукты, полученные при использовании воды в качестве реакционноспособного пенообразователя (с включением реакции между водой и изоцианатными группами, приводящей к получению мочевинных связей и диоксида углерода и образованию пенополиуретанов);
5) термин «средняя номинальная гидроксильная функциональность» в соответствии c его использованием, принятым в настоящем документе, указывает на среднечисленную функциональность (количество гидроксильных групп, приходящееся на одну молекулу) полиола или полиольной композиции в предположении, что данная величина представляет собой среднечисленную функциональность (количество активных атомов водорода, приходящееся на одну молекулу) инициатора (инициаторов), использованного при их получении, хотя на практике она зачастую будет несколько меньшей вследствие наличия некоторой концевой ненасыщенности;
6) термин «средний» обозначает среднечисленный, если только не будет указано другого;
7) термин «доля жестких блоков» обозначает количество (в массовых частях) материалов полиизоцианат + реакционноспособное по отношению к изоцианатам соединение с молекулярной массой, равной 500 или менее (где введенные в полиизоцианаты полиолы с молекулярной массой, превышающей 500, во внимание не принимаются), поделенное на количество (в массовых частях) всех использованных материалов полиизоцианат + реакционноспособное по отношению к изоцианату соединение.
Полиизоцианат, использованный в изобретении, широко известен на современном уровне техники как дифенилметандиизоцианат (MDI) с включением гомологов дифенилметандиизоцианата с изоцианатной функциональностью, равной 3 или более, (полиметиленполифениленполиизоцианаты); такие полиизоцианаты известны на современном уровне техники как полимерные или неочищенные MDI.
Их получают в результате фосгенирования смеси полиаминов, полученных в результате кислотной конденсации анилина и формальдегида.
Получение как полиаминовых смесей, так и полиизоцианатных смесей хорошо известно. Конденсация анилина с формальдегидом в присутствии сильных кислот, таких как хлористоводородная кислота, приводит к получению продукта реакции, содержащего диаминодифенилметан совместно с полиметиленполифениленполиаминами с более высокой функциональностью, при этом конкретная композиция будет известным образом зависеть, помимо прочего, от соотношения анилин/формальдегид. Полиизоцианаты получают в результате фосгенирования полиаминовых смесей, и различные пропорции диаминов, триаминов и полиаминов с более высокой функциональностью приведут к получению соответствующих пропорций диизоцианатов, триизоцианатов и полиизоцианатов с более высокой функциональностью. Соответствующие пропорции диизоцианата, триизоцианата и полиизоцианатов с более высокой функциональностью в таких композициях неочищенных или полимерных MDI определяют среднюю функциональность композиций, то есть среднее количество изоцианатных групп, приходящееся на одну молекулу. В результате варьирования пропорций исходных реагентов можно варьировать среднюю функциональность полиизоцианатных композиций. Изоцианатную функциональность можно дополнительно увеличить при удалении MDI. Средняя изоцианатная функциональность предпочтительно находится в диапазоне 2,5-3,2. NCO-значение для данных полимерных или неочищенных MDI, по меньшей мере, равно 29% масс. Полимерные или неочищенные MDI содержат дифенилметандиизоцианат, причем остальной частью композиции являются полиметиленполифениленполиизоцианаты с функциональностью, превышающей два, совместно с побочными продуктами, образованными при получении таких полиизоцианатов в результате фосгенирования.
Полимерный полиол 2), использованный в изобретении, может быть любым представителем полиолов или их смесей, используемых при получении полиуретанов, имея среднюю гидроксильную эквивалентную массу, по меньшей мере, равную 500, а предпочтительно 700-2000, и среднюю номинальную гидроксильную функциональность, равную 2-4, а предпочтительно 2. Данные полиолы могут быть полиэфирполиолами на основе простых эфиров, полиэфирполиолами на основе сложных эфиров, полиэфирамидполиолами на основе сложных эфиров, политиоэфирполиолами на основе простых тиоэфиров, поликарбонатполиолами, полиацетальполиолами, полиолефинполиолами и тому подобным.
Полиэфирполиолы на основе простых эфиров, которые можно использовать, включают продукты, полученные в результате полимеризации циклического оксида, например этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или тетрагидрофурана, в присутствии полифункциональных инициаторов. Подходящие соединения инициаторов содержат несколько активных атомов водорода и включают воду, бутандиол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, толуолдиамин, диэтилтолуолдиамин, фенилдиамин, дифенилметандиамин, этилендиамин, циклогександиамин, циклогександиметанол, резорцин, бисфенол А, глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол и пентаэритрит. Можно использовать и смеси инициаторов и/или циклических оксидов.
В особенности подходящие полиэфирполиолы на основе простых эфиров включают полиоксипропилендиолы и -триолы и поли(оксиэтиленоксипропилен)диолы и -триолы, полученные в результате одновременного или последовательного добавления к двух- или трехфункциональным инициаторам этилен- и пропиленоксидов, что полностью описывается на предшествующем уровне техники. Предпочтительны сополимеры с содержанием оксиэтилена 5-90% масс. в расчете на массу полиола, где данные полиолы могут быть блок-сополимерами, статистическими/блок-сополимерами или статистическими сополимерами. Смеси упомянутых диолов и триолов могут оказаться в особенности подходящими. Другие в особенности подходящие полиэфирполиолы на основе простых эфиров включают политетраметиленгликоли, полученные в результате полимеризации тетрагидрофурана.
Полиэфирполиолы на основе сложных эфиров, которые можно использовать, выключают имеющие концевые гидроксильные группы продукты реакции между многоатомными спиртами, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, циклогександиметанол, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит или полиэфирполиолы на основе простых эфиров или смеси таких многоатомных спиртов, и многоосновными карбоновыми кислотами, в особенности двухосновными карбоновыми кислотами, или их производными, образующими сложный эфир, например янтарной, глутаровой и адипиновой кислотами или их диметиловыми эфирами, себациновой кислотой, фталевым ангидридом, тетрахлорфталевым ангидридом или диметилтерефталатом или их смесями. Также можно использовать и сложные полиэфиры, полученные в результате полимеризации лактонов, например капролактона, во взаимодействии с полиолом, или гидроксикарбоновых кислот, таких как гидроксикапроновая кислота.
Полиэфирамидполиолы на основе сложных эфиров можно получить в результате введения в смеси для получения сложных полиэфиров аминоспиртов, таких как этаноламин.
Политиоэфирполиолы на основе простых тиоэфиров, которые можно использовать, включают продукты, полученные в результате конденсации тиодигликоля, либо одного либо вместе с другими гликолями, алкиленоксидами, двухосновными карбоновыми кислотами, формальдегидом, аминоспиртами или аминокарбоновыми кислотами.
Поликарбонатполиолы, которые можно использовать, включают продукты, полученные в результате проведения реакции между диолами, такими как 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль, и диарилкарбонатами, например дифенилкарбонатом, или фосгеном.
Полиацетальполиолы, которые можно использовать, включают те, что получают в результате проведения реакции между гликолями, такими как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или гександиол, и формальдегидом. Подходящие полиацетали также можно получить в результате полимеризации циклических ацеталей.
Подходящие полиолефинполиолы включают имеющие концевые гидроксильные группы гомо- и сополимеры бутадиена, а подходящие полисилоксанполиолы включают полидиметилсилоксандиолы и -триолы. Также можно использовать и смеси полиолов.
Наиболее предпочтительными полиолами являются полиэфирполиолы на основе простых эфиров с номинальной гидроксильной функциональностью 2, в частности полиоксиэтиленполиоксипропилендиолы с содержанием оксиэтилена 5-90% масс. в расчете на массу диола и средней эквивалентной массой 700-2000.
Полимер 3, называемый далее в настоящем документе также «моноолом», можно выбирать из моноолов с эквивалентной массой, по меньшей мере, равной 500.
Предпочтительными моноолами являются полиоксиалкиленмоноолы с эквивалентной массой 500-3000, в частности такие как полиоксипропиленмоноолы, полиоксиэтиленмоноолы и полиоксиэтиленполиоксипропиленмоноолы. Такие моноолы получают в результате алкоксилирования одноатомного спирта. Одноатомные спирты можно выбирать из разветвленных и неразветвленных алифатических, циклоалифатических и ароматических спиртов, предпочтительно содержащих 1-20 углеродных атомов, а более предпочтительно содержащих 1-8 углеродных атомов. Примерами алифатических спиртов являются метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол и различные изомеры пентилового спирта, гексилового спирта, октилового спирта (например, 2-этилгексанол), нонилового спирта, децилового спирта, лаурилового спирта, миристилового спирта, цетилового спирта и стеарилового спирта, а также жирные спирты и спирты восков, которые встречаются в природе, или которые можно получить в результате гидрирования встречающихся в природе карбоновых кислот. Циклогексанол и его гомологи представляют собой примеры циклоалифатических спиртов. Также можно использовать и ароматические гидроксильные соединения, такие как фенол, крезол, тимол, карвакрол, бензиловый спирт и фенилэтанол. Наиболее предпочтительны упомянутые выше алифатические спирты, содержащие 1-4 углеродных атома. Если полимерным полиолом 2) будет полиэфирполиол на основе простых эфиров, то данный полимерный полиол 2) и полимер 3) можно получать вместе, например, в результате оксиалкилирования смеси одного или нескольких многоатомных спиртов и одного или нескольких одноатомных спиртов. В наиболее удобном случае полимерный полиол 2) и полимер 3) получают по отдельности и смешивают при использовании.
Кроме этого, можно использовать добавки и вспомогательные вещества, известные сами по себе и обычно используемые при получении полиуретанов. Примерами таких добавок и вспомогательных веществ являются пенообразователи, удлинители цепей, сшиватели, катализаторы, способствующие образованию уретановых и/или мочевинных групп, смазки для форм, пластификаторы, пигменты, наполнители, подобные (полым) микросферам, карбонат кальция, сульфат бария, технический углерод, коллоидальная двуокись кремния и наноглины; красители, антипирены, добавки, снижающие дымность, противомикробные средства, антиоксиданты и полимерные суперабсорбенты. Добавки и вспомогательные вещества определяются как любой ингредиент, использованный в способе, отличный от полиизоцианата, полимерного полиола и моноола.
В общем случае полное используемое количество добавок и вспомогательных веществ меньше 20% масс. в расчете на массу полиизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3), а предпочтительно меньше 10% масс., а более предпочтительно меньше 5% масс. и наиболее предпочтительно меньше 2% масс. Если использовать пенообразователь, то его можно выбрать из тех, что известны на современном уровне техники. Предпочтительно использовать воду. Для того чтобы получить эластомерный материал с плотностью, равной 500 кг/м3 или более, количество воды будет меньше 1% масс. в расчете на массу полизоцианата, полимерного полиола 2) и полимера 3), далее в настоящем документе называемых «3 существенными ингредиентами». Предпочтительно пенообразователь не использовать.
Удлинителями цепей являются реакционноспособные по отношению к изоцианатам соединения, содержащие 2 реакционноспособных атома водорода и характеризующиеся молекулярной массой, меньшей 1000, подобные этиленгликолю, бутандиолу и полиэтиленгликолю с молекулярной массой, меньшей 1000. В случае их использования количество удлинителей цепей не будет превышать 5% масс. в расчете на массу 3 существенных ингредиентов. Предпочтительно их не использовать.
Сшивателями являются реакционноспособные по отношению к изоцианатам соединения, содержащие 3 или более реакционноспособных атомов водорода и характеризующиеся эквивалентной массой, меньшей 500, подобные глицерину, триметилолпропану, пентаэритриту, сукрозе и сорбиту. В случае их использования количество сшивателей не будет превышать 5% масс. в расчете на массу 3 существенных ингредиентов. Предпочтительно их не использовать.
Примерами упомянутых выше катализаторов являются третичные амины и металлорганические соединения, известные на современном уровне техники, подобные тем, что описываются в ICI Polyurethanes Book, 2nd edition, 1990, by G. Woods, pages 41-45. В случае их использования их количество не будет превышать 2% масс. в расчете на массу 3 существенных ингредиентов. Их количество предпочтительно находится в диапазоне 0,01-1% масс. в расчете на массу 3 существенных ингредиентов.
Пластификаторы можно выбирать из тех, что известны на современном уровне техники, подобных сложным эфирам, полученным из многоосновных (предпочтительно двухосновных) карбоновых кислот и одноатомных спиртов. Примерами таких многоосновных карбоновых кислот являются: янтарная кислота, изофталевая кислота, тримеллитовая кислота, ангидрид фталевой кислоты, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты, ангидрид эндометилентетрагидрофталевой кислоты, ангидрид глутаровой кислоты, ангидрид малеиновой кислоты, фумаровая кислота и димерные и тримерные жирные кислоты (такие как олеиновая кислота), которые можно смешивать с мономерными жирными кислотами. Подходящими одноатомными спиртами являются разветвленные и неразветвленные алифатические спирты, содержащие 1-20 углеродных атомов, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол и различные изомеры пентилового спирта, гексилового спирта, октилового спирта (например, 2-этилгексанол), нонилового спирта, децилового спирта, лаурилового спирта, миристилового спирта, цетилового спирта и стеарилового спирта, а также жирные спирты и спирты восков, которые встречаются в природе, или которые можно получить в результате гидрирования встречающихся в природе карбоновых кислот. Циклогексанол и его гомологи представляют собой примеры циклоалифатических спиртов. Также можно использовать и ароматические гидроксильные соединения, такие как фенол, крезол, тимол, карвакрол, бензиловый спирт и фенилэтанол. Примером широко используемого пластификатора является диоктилфталат.
В качестве пластификаторов также пригодны и сложные эфиры фосфорной кислоты, полученные с использованием упомянутых выше разветвленных и неразветвленных алифатических, циклоалифатических и ароматических спиртов. Если это будет уместно, то также можно использовать и фосфаты галогенированных спиртов, например трихлорэтилфосфат. Такие фосфаты галогенированных спиртов в особенности выгодны тем, что они также придают и конечные пламегасящие свойства. Само собой разумеется, что также можно использовать и смеси сложных эфиров, полученных из упомянутых выше спиртов и карбоновых кислот.
Также можно использовать и так называемые полимерные пластификаторы. Примерами таких коммерческих полимерных пластификаторов являются сложные полиэфиры, полученные из адипиновой кислоты, себациновой кислоты или фталевой кислоты. В качестве пластификаторов также можно использовать и фенолалкилсульфонаты, например фенилпарафинсульфонаты.
В случае их использования их количество будет меньше 5% масс., а предпочтительно меньше 2% масс. в расчете на массу 3 существенных ингредиентов. Одной из удивительных находок настоящего изобретения было то, что очень мягкие эластомерные материалы хорошего качества можно получить без использования пластификаторов, отличных от полимера 3). Преимущество этого заключается в том, что никакого вымывания из материала таких других пластификаторов не может иметь места; как было заявлено, такое вымывание является причиной возникновения определенных проблем со здоровьем. Предотвращение такого вымывания дополнительно уменьшает степень потускнения окон автомобилей, если эластомерный материал будет использоваться в интерьере автомобиля. Помимо этого предотвращение такого вымывания позволяет добиться более подходящего качества (мягкости) материала с течением времени. Поэтому наиболее предпочтительно не использовать никакого другого пластификатора, отличного от полимера 3).
Материалы получают в результате смешивания ингредиентов, после чего их оставляют для прохождения реакции между ними. Может оказаться выгодным предварительное смешивание всего количества полиола 2), полимера 3) и, в случае их использования, добавок и вспомогательных веществ с последующим перемешиванием данной смеси с полиизоцианатом, после чего смесь оставляют для прохождения реакции.
Материалы можно получить в соответствии со способом с получением форполимера или по одностадийному способу. Предпочтителен одностадийный способ. Материалы можно получать в открытом контейнере, на ленточном конвейере и в открытой или закрытой форме. При получении в форме материалы можно получать в соответствии со способом реакционного литьевого формования и способом литьевого формования без давления.
Полученные материалы характеризуются 1) плотностью, равной 500 кг/м3 или более, (DIN 53420); предпочтительно их не вспенивают, 2) прогибом под действием сжимающей нагрузки при 40% (DIN 53577) 600 кПа или менее, а предпочтительно 10-300 кПа, 3) эластичностью (ISO 8307), равной 25% или менее, а предпочтительно 0-15%, и 4) доля жестких блоков в них предпочтительно меньше 0,30, а более предпочтительно находится в диапазоне от 0,05 до 0,20; предпочтительно данные материалы не содержат пластификатора, отличного от полимера 3), а наиболее предпочтительно данные материалы содержат только катализатор в количестве 0,01-1% масс. в расчете на массу материала.
Эластомерные материалы, соответствующие настоящему изобретению, являются мягкими гелеподобными материалами, обладающими определенной степенью липкости. Их твердость по Шору А предпочтительно, самое большее, равна 5 при измерении в соответствии с DIN 53505, а более предпочтительно, самое большее, равна 3 и наиболее предпочтительно, самое большее, равна 1. Поскольку материалы наиболее предпочтительно получать по возможности ближе к индексу = 100 и поскольку материалы наиболее предпочтительно получать при использовании по возможности меньших количеств добавок и вспомогательных веществ, материалы содержат пониженные количества вымываемых продуктов и пониженные количества остаточных реакционноспособных групп. При более высоком индексе, например 120, материалы станут тверже, тогда как при более низком индексе, например 85, получается жидкая паста.
Изобретение иллюстрируется следующими далее примерами:
Использованные ингредиенты:
1) полиол 1: полиоксиэтиленполиоксипропилендиол с молекулярной массой 2000, содержанием оксиэтилена, равным приблизительно 73% масс. (весь оксиэтилен распределен статистически) и содержанием первичных гидроксилов, равным приблизительно 51%;
2) полиол 2: полиоксиэтиленполиоксипропилендиол с молекулярной массой 2300, содержанием оксиэтилена, равным 15% масс. (весь оксиэтилен находится в концевом положении);
3) моноол 1: монометоксилированный полипропиленгликоль с молекулярной массой 1000;
4) моноол 2: монометоксилированный полиоксиэтиленполиоксипропилендиол с молекулярной массой, равной приблизительно 985, и содержанием оксиэтилена, равным приблизительно 64% масс. (весь оксиэтилен распределен статистически);
5) моноол 3: монометоксилированный полиоксиэтиленполиоксипропилендиол с молекулярной массой, равной приблизительно 1475, и содержанием оксиэтилена, равным приблизительно 66% масс. (весь оксиэтилен распределен статистически);
6) полиизоцианат 1: полимерный MDI c NCO-значением 30,7% масс. и изоцианатной функциональностью 2,7;
7) полиизоцианат 2: полимерный MDI c NCO-значением 30,35% масс. и изоцианатной функциональностью 2,9;
8) диаминобициклооктан в качестве катализатора в количестве 0,25% масс. в расчете на использованное количество диола.
Полиол и моноол предварительно перемешивали и после этого смешивали с полиизоцианатом и оставляли смесь в открытой реакционной чашке для прохождения реакции. Измеряли/определяли следующие физические свойства:
- содержание моноола, %: эквивалентное количество моноола в виде процента доступного количества эквивалентов NCO;
- индекс: рассчитывается;
- доля жестких блоков: рассчитывается;
- липкость: на основе органолептического восприятия;
0 - полное отсутствие липкости;
10 - чрезвычайно высокая липкость;
- прогиб под действием сжимающей нагрузки при 40% (CLD), кПа: DIN 53577;
- эластичность, %: ISO 8307.
Результаты приведены в следующей таблице (м.ч. = массовые части):
Пример | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
Полиол 1, м.ч. | - | - | - | - | 33,0 | 29,7 | - | - | - | - | - | 39,9 |
Полиол 2, м.ч. | 36,5 | 43,3 | 39,6 | 35,6 | - | - | 36,1 | 32,7 | 41,3 | 36,1 | 32,7 | - |
Моноол 1, м.ч. | 51,9 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
Моноол 2, м.ч. | - | 45,1 | 48,7 | 52,4 | - | - | - | - | - | - | - | - |
Моноол 3, м.ч. | - | - | - | - | 57,1 | 60,5 | 54,5 | 58,0 | 49,1 | 54,5 | 58,0 | 50,0 |
Полиизоцианат 1, м.ч. | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 10,1 |
Полиизоцианат 2, м.ч. | 11,6 | 11,6 | 11,6 | 11,7 | 9,9 | 9,8 | 9,5 | 9,4 | 9,6 | 9,5 | 9,4 | - |
Содержание моноола,% | 62 | 54 | 58 | 62 | 54 | 58 | 54 | 58 | 48 | 54 | 58 | 46 |
Индекс | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Доля жестких блоков | 11,6 | 11,6 | 11,6 | 11,7 | 9,9 | 9,8 | 9,5 | 9,4 | 9,6 | 9,5 | 9,4 | 10,1 |
Липкость | 2 | 5 | 6 | 10 | 9 | 10 | 6 | 6 | 2 | 6 | 6 | 10 |
CLD | 56 | 80 | 43 | 17 | 38 | 17 | 31 | 15 | 93 | 31 | 15 | 26 |
Эластичность | Н.О. | Н.О. | Н.О. | Н.О. | 7 | 4 | 7 | 3 | 7 | 7 | 3 | 5 |
Н.О. = не определяли.
Класс C08G18/28 отличающиеся выбором соединений, содержащих активный атом водорода