Соединения, содержащие аминогруппы, связанные с углеродным скелетом: ...дифениламины – C07C 211/55

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкил-N'-фенил-п-фенилендиаминов общей формулы 1, где R₁, R₂ - алкильные заместители. Способ заключается в восстановительном алкилировании 4-нитродифениламина (4-НДФА) алифатическими кетонами общей формулы R₁-CO-R ₂, где R₁, R₂ - алкильные заместители C₁-С₁₀, в присутствии водорода, нанесенного на гранулированный углеродный носитель палладиевого катализатора - Pd/C, и алифатической одноосновной карбоновой кислоты R''COOH, где R''=C_nH_2n+1, n=1-4, в среде растворителя - одноатомного предельного спирта R'OH, где R' - алкильный заместитель C₃-C₂₀. Содержание палладия в нанесенном катализаторе составляет 0,4-0,6 мас.%. Обычно процесс проводят при температуре 50-190°C. Мольное соотношение катализатор (в расчете на Pd) - 4-НДФА составляет от 0,05:1 до 0,1:1, мольное соотношение 4-НДФА - алифатический кетон составляет 1:5-1:10, мольное соотношение алифатическая одноосновная карбоновая кислота - 4-НДФА составляет 0,036:1-0,1:1, массовое соотношение 4-НДФА - растворитель составляет 0,25:1-0,4:1. Давление водорода в процессе составляет 40-60 атм. Получаемые N-алкил-N'-фенил-п-фенилендиамины соответствуют общей формуле 1,

где R₁, R₂ - алкильные заместители. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения количества драгметалла, улучшить отделение продуктов по окончании проведения процесса. При этом сохраняется высокий выход целевого продукта и селективность процесса. В результате получают выход продукта высокого качества с чистотой 99% по ГХ. 6 з.п. ф-лы, 3 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина взаимодействием п-аминодифениламина с 2-этилгексанолом в присутствии гидроокиси калия, при температуре 170-235°С с одновременной отгонкой азеотропа спирта с водой через обогреваемый дефлегматор и возвратом сконденсированного горячего спирта в зону реакции, выделением целевого продукта из органического слоя после водной экстракции. При этом смесь 2-этилгексанола с гидроокисью калия предварительно нагревают до 90-140°С и вводят в реакционную массу в два этапа, на первом этапе при температуре п-аминодифениламина не менее 100°С загружают 50-90 вес.% от расчетного количества смеси 2-этилгексанола с гидроокисью калия, а остальное количество непрерывно дозируют при достижении температуры реакционной массы 200-235°С. Способ позволяет сократить продолжительность стадии алкилирования и увеличить производительность оборудования. 1 табл., 9 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-нитродифениламина. Способ заключается в кипячении при непрерывном перемешивании 2-нитроанилина, бромбензола, безводной углекислой соли щелочного металла, катализатора йодистой меди (I). Причем 2-нитроанилин и бромбензол берут в мольном соотношении 1:1,5, добавляют поверхностно-активное вещество, углекислый натрий, кипятят при температуре 170-185°C в течение 20 часов, при этом непрерывно отгоняют азеотроп воды с бромбензолом и периодически добавляют чистый бромбензол в реакционную массу для поддержания температуры, затем отгоняют оставшийся бромбензол при температуре 170°С, добавляют воду, нагревают до кипения и отгоняют с водяным паром остатки бромбензола, обрабатывают при температуре 90°C сначала 22%-ным раствором соляной кислоты, затем 5%-ным раствором щелочного агента и перекристаллизовывают его из спирта. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 2-нитродифениламина и упростить технологический процесс за счет применения в качестве растворителя и реагента одновременно бромбензола, избыток которого используется повторно без регенерации. 3 з. п. ф-лы, 2 пр.

Изобретение относится к антиоксидантам для промышленных, автомобильных и авиационных смазочных материалов. Предлагается способ получения антиоксиданта для смазочных материалов, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил- -нафтиламина, и ацетилацетоната металла, где металл - Со (III), Со (II), Мn (II) или их комбинация, включающий смешивание указанных компонентов для создания реакционной смеси и пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь. Предлагаются также способ получения смазочного материала и способ получения рецептуры смазочного материала с использованием антиоксиданта, полученного указанным способом. Изобретение обеспечивает упрощение технологии получения антиоксиданта с высокой антиоксидантной активностью. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 7 табл., 6 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу орто-алкилирования в фенильное кольцо N'-фенил-N-алкил-п-фенилендиаминов. Способ заключается во взаимодействии N'-фенил-N-алкилфенилендиамина формулы I:

Изобретение относится к одностадийному алкилированию в кольцо по меньшей мере одного N-алкил-N'-фенилфенилендиамина по меньшей мере одним олефином, выбранным из группы, состоящей из углеводородных ациклических моноолефинов, включающих от 2 до примерно 50 атомов углерода, циклических олефинов, включающих от 5 до 10 атомов углерода, и арилзамещенных моноолефинов, включающих от 8 до 20 атомов углерода. Способ включает одну стадию нагревания смеси N-алкил-N'-фенилфенилендиамина (диаминов) и олефина (олефинов) в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного галогенида алкилалюминия при температуре от примерно 50 до примерно 350°С в герметично закрытом сосуде в течение от примерно 1 часа до примерно 30 часов. Способ позволяет упростить процесс за счет проведения процесса в одну стадию с сохранением высокого выхода целевых продуктов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к улучшенному способу алкилирования фенильного кольца дифениламина. Способ включает взаимодействие дифениламина с алкилирующим агентом, выбранным из линейного или разветвленного олефина, в инертной атмосфере в присутствии ионной жидкости, содержащей кислоту Льюиса, выбранную из галогенида металла, и четвертичного катиона, выбранного из четвертичного катиона аммония, катиона алкилимидазолия, катиона алкилтриазолия и катиона алкилпиридиния, с получением алкилированного производного дифениламина. Способ позволяет упростить выделение целевого продукта из реакционной массы. 10 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина. Способ осуществляют путем алкилирования п-аминодифенил-амина (ПАДА) раствором алкоголята калия в 2-этилгексаноле, дозируемым непрерывно равномерными порциями на расплав ПАДА. Отгоняют азеотроп спирта с водой через дефлегматор, в котором поддерживается температура 90-110°С, возвращением сконденсированного горячего спирта в зону реакции. Выделяют целевой продукт из органического слоя после водной экстракции реакционной массы. Температуру дозируемого раствора алкоголята калия поддерживают в интервале 135-160°С. Перед началом дозирования раствора алкоголята калия расплав ПАДА нагревают до 200-209°С, дозирование ведут до 95% конверсии ПАДА, после чего для завершения алкилирования температуру в реакторе поднимают до 231-237°С. Технический результат - уменьшение длительности стадии алкилирования, снижение энергозатрат на проведение алкилирования, снижение удельного расхода 2-этилгексанола, повышение качества продукта. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к антиокислительным композициям на основе дифениламина, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов, смазочных материалов и масел, а также к способу их получения. Способ получения антиокислительной композиции состоит в каталитическом алкилировании дифениламина трехкратным избытком диизобутилена относительно дифениламина в присутствии алкилирующего катализатора в количестве от 5 до 30% по весу по отношению к дифениламину при температуре от 140 до 160°С. Воду, содержащуюся в катализаторе, азеотропно удаляют и затем дифениламин оставляют для завершения реакции с диизобутиленом. После окончания реакции реакционную смесь отделяют от катализатора, непрореагировавший диизобутилен и, возможно, присутствующие низкокипящие компоненты удаляют из нее и получают продукт реакции с использованием ректификации, экстракции и/или кристаллизации. Технический результат состоит в уменьшении непрореагировавшего дифениламина, упрощении и удешевлении технологии получения антиокислительной композиции. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил п-фенилендиамина, который находит применение в качестве антиоксиданата для полимеров, и выделению товарной 2-этилгексановой кислоты (2-ЭГК) из отходов производства N-2-этилгексил-N'-фенил п-фенилендиамина, который осуществляют алкилированием п-аминодифениламина 2-этилгексанолом при температуре 170-235°С с отгонкой азеотропа спирта с водой, возвратом сконденсированного горячего спирта в зону реакции, выделением целевого продукта из органического слоя после водной экстракции реакционной массы, при этом в качестве алкилирующего агента используют предварительно полученный спиртовой раствор алкоголята калия, который дозируют непрерывно равномерными порциями в расплав п-аминодифениламина, предварительно нагретый до 210-230°С, а отгонку азеотропа спирта с водой осуществляют через дефлегматор, в котором поддерживается температура 90-110°С; оставшийся после отделения органического слоя водный слой обрабатывают соляной, серной или фосфорной кислотой до pH 2-4, полученную смесь расслаивают и из органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту перегонкой под вакуумом. Технический результат - сокращение времени алкилирования, более полная конверсия амина, снижение удельного расхода спирта, удельных энергозатрат, повышение качества целевого продукта и получение товарного продукта из отходов производства. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу алкилирования дифениламина, включающему добавление к дифениламину олигомеров изобутилена в присутствии кислой каталитической глины с образованием смеси и проведение реакции в смеси при температуре, достаточно низкой для того, чтобы предотвратить существенное снижение активности катализатора до тех пор, пока не будет завершено вышеупомянутое добавление, и затем повышение температуры с получением смеси алкилированных дифениламинов, содержащей от 0,1 до 1% дифениламина, менее 10% (трет-бутил)дифениламина, менее 10% монооктилдифениламина, более 20% додецилдифениламина, более 15% гексадецилдифениламина, менее 10% эйкозенилдифениламина, менее 7% тетракозенилдифениламина, менее 4% октакозенилдифениламина и менее 2% полиизобутилдифениламина. Упомянутый дифениламин добавляют в смесь олефинов, содержащую фракции, которые характеризуются высокой реакционной способностью, а также фракции, показывающие относительно более низкую реакционную способность, при температуре, достаточно низкой для того, чтобы предотвратить существенное снижение активности катализатора до тех пор, пока не будет завершено вышеупомянутое добавление, и затем при повышении температуры с получением смеси алкилированных дифениламинов, где данная смесь содержит не более 27% продуктов алкилирования цепями C₈ или более короткими, и не более 15% продуктов алкилирования цепями C₂₄ или более длинными, чтобы повысить скорость алкилирования с участием менее реакционноспособных фракций. Изобретение также относится к полученной смеси алкилированных дифениламинов, обладающей антиоксидантными свойствами, и к композиции, обладающей антиоксидантными свойствами, содержащей А) органический продукт, выбранный из группы, состоящей из смазочных материалов, гидравлических жидкостей, технологических масел, топлива и полимеров, в количестве от 90 до 99,5 мас.%, и Б) стабилизирующее количество, составляющее от 0,05 до 10 мас.%, смеси алкилированных дифениламинов. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 ил. 6 табл.

Изобретение относится к получению 4-аминодифениламина и промежуточных продуктов его синтеза, выбранных из 4-нитродифениламина и 4-нитрозодифениламина взаимодействием анилина и нитробензола в присутствии катализатора, содержащего четвертичную аммонийную группу с образованием 4-нитродифениламина и 4-нитрозодифениламина в качестве промежуточных продуктов, с последующим гидрированием указанных промежуточных продуктов реакции после их выделения или непосредственно в реакционной массе в присутствии катализатора гидрирования и растворителя, в качестве которого используют низший спирт или воду, отделением катализатора гидрирования от реакционной смеси с получением водной и органической фазы, которые разделяют с выделением из органической фазы 4-аминодифениламина, отличающийся тем, что в качестве катализатора на стадии взаимодействия анилина и нитробензола используют полимерный высокоосновной анионит в OH-форме, содержащий четвертичную аммонийную группу N(CH ₃)₃ ⁺, и взаимодействие проводят в присутствии основания. Предпочтительно молярное соотношение анилина и нитробензола составляет от 3:1 до 7:1 и соотношение основания и нитробензола составляет от 0,9:1 до 1,5:1. 2 з. п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина, который применяется в качестве антиоксиданта для полимеров алкилированием п-аминодифениламина алифатическими спиртами при температуре 170-235°С в присутствии гидроокиси калия с отгонкой азеотропа спирта с водой через дефлегматор, в котором поддерживается температура 90-110°С, возвратом сконденсированного горячего спирта в зону реакции, выделением целевого продукта из органического слоя после водной экстракции реакционной массы. Способ позволяет повысить качество продукта за счет уменьшения времени алкилирования. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к новому способу получения NO-донорных соединений формулы (IV), включающему: стадию 1) реакцию соединения формулы (I)

с соединением формулы НО-Х-ОН с помощью кислотного или дегидрирующего агента и первого растворителя, необязательно с последующей очисткой экстракцией или кристаллизацией, чтобы получить соединение формулы (II)

стадию 2) реакцию соединения формулы (II) с соединением формулы RSO₂Cl, с помощью второго растворителя, основания и, необязательно, катализатора, с последующей очисткой экстракцией и кристаллизацией, чтобы получить соединение формулы III,

стадию 3) реакцию соединения формулы (III) с соединением формулы Y-NO₃ с помощью третьего растворителя и, необязательно, катализатора, необязательно с последующей кристаллизацией для получения соединения формулы IV

в котором ML_T1A _T2 выбран из группы, состоящей из

и

в котором X выбран из группы, состоящей из линейного -(CH₂)_w1-, где w1 имеет значение от 2 до 10; -(СН₂-СН ₂-О)₂-СН₂-СН ₂- и -СН₂-С₆ H₄-CH₂-. R выбран из группы, состоящей из С₁-С ₈алкила, фенила, фенилметила, С₁-С ₄алкилфенила, галогенфенила, нитрофенила, ацетиламинофенила, галогена, CF₃ и n-C₄ F₉; Y-NO₃ представляет собой нитрат лития, нитрат натрия, нитрат калия, нитрат магния, нитрат кальция, нитрат железа, нитрат цинка и нитрат тетраалкиламмония, где алкил представляет собой C₁-C ₁₈-алкил, который может быть линейным или разветвленным и их смесью; m имеет значение 2; и при условии, что когда ML _T1A_T2-COOH представляет собой напроксен, X не является (СН₂)₄ . Изобретение также относится к применению способа для получения соединений формул IVa, IVb, IVc и IVd, к новым промежуточным соединениям формул IIIa, IIIb, IIIc и IIId, к кристаллической форме 2-[2-(нитроокси)этокси]этил{2-[(2,6-дихлорфенил)амино]фенил}ацетата и способу ее получения, и к ее применению для получения лекарственного средства для лечения боли и/или воспаления, к применению соединений формулы III, в качестве промежуточных соединений. А также к применению промежуточных соединений формул IIIa, IIIb, IIIc и IIId для получения соединений формулы IVa, IVb, IVc и IVd. Технический результат - новый способ получения соединений формулы (IV). 8 н. и 24 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

(56) (продолжение):

CLASS="b560m"1990, p. 2092-2096. Jih Ru Hwu et al. Synthesis, no.5, 1994, p. 471-474. ES 2073995 A1, 16.08.1995. RU 2165921 C2, 27.04.2001.

Изобретение относится к способу получения 1-(N,N-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена формулы (I), который может найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ заключается в том, что фуллерен С ₆₀ подвергают взаимодействию с дифениламином (Ph ₂NH) в мольном соотношении С₆₀: дифениламин, равном 0.01:(0.01-0.011), в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Ср₂TiCl₂), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С ₆₀ в среде толуола в качестве растворителя при температуре 140-160°С в течение 8-10 часов. Выход целевого продукта составляет 64-86%. 1 табл.

Изобретение относится к способу получения 4-аминодифениламина, который используется как основное сырье в производстве стабилизаторов и антиоксидантов шинных, кабельных и других резин технического назначения, а также красителей. Способ заключается в том, что проводят конденсацию нитробензола с анилином с использованием гидроксида тетраметиламмония и последующим каталитическим гидрированием полученных полупродуктов. При этом после окончания реакции конденсации в реакционную смесь добавляют соляную кислоту до рН 6÷7, удаляют полученный водный раствор хлорида тетраметиламмония и каталитически гидрируют оставшиеся 4-нитрозодифениламин и 4-нитродифениламин до 4-аминодифениламина в среде смеси анилина, толуола и воды при температуре 80÷120°С. Способ позволяет повысить степень конверсии полупродуктов 100% и провести очистку возвратного водного раствора ГТМА без применения электролизеров. 1 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу получения N-алкил-N'-фенил- или N,N'-диалкил-п-фенилендиаминов алкилированием п-аминодифениламина или п-фенилендиамина алифатическими спиртами C₅-С ₁₀ при повышенной температуре в присутствии едкого калия с отгонкой в процессе алкилирования образующихся паров воды и спирта через обогреваемый дефлегматор, с возвращением сконденсировавшихся паров спирта в зону реакции, нейтрализацией реакционной массы кислотой и выделением целевого продукта. Изобретение заключается в том, что перед окончанием реакции алкилирования в реакционную массу вводят калиевую соль алкилирующего спирта в количестве 10-20 мас.% от исходного едкого калия. Способ позволяет повысить качество целевого продукта за счет снижения содержания в нем аминов, а также снизить энергоемкость процесса нейтрализации. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способам получения 4-аминодифениламина, его промежуточных соединений 4-нитродифениламино и/или 4-нитрозодифениламино или алкилированного производного 4-аминодифениламина. Способы включают стадии: а) взаимодействие анилина или его производного и нитробензола в закрытой зоне в присутствии смеси, включающей основание и оксидант, содержащий перекись водорода в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,60 моль перекиси водорода, приходящихся на число молей нитробензола, для получения, по крайней мере, одного промежуточного соединения 4-аминодифениламина; указанные оксидант и нитробензол подают одновременно в указанную закрытую зону, удаляя воду и анилин кипячением; и b) восстановление промежуточного соединения до 4-аминодифениламина; и с) необязательное гидроалкилирование 4-аминодифениламина до получения алкилированного производного 4-аминодифениламина. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 14 табл., 5 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-аминодифениламина или его алкилированных или замещенных производных, который включает в себя стадии: (a) контактирования анилина или производного анилина и нитробензола или производного нитробензола; (b) получения промежуточного продукта 4-аминодифениламина путем взаимодействия анилина или производного анилина и нитробензола или производного нитробензола, в присутствии смеси, содержащей сильное основание, пероксид и межфазный катализатор, или только для части того времени, в течение которого происходит взаимодействие анилина и нитробензола в присутствии смеси, содержащей сильное основание, воздух и межфазный катализатор, причем межфазный катализатор выбирают из группы соединений, определенных формулой:

Изобретение относится к композиции, подходящей для применения в реакционной зоне, где анилин вводят во взаимодействие с нитробензолом для получения промежуточных соединений для 4-аминодифениламина (4-ADPA), содержащей цеолит, имеющий внутренние каналы с основанием, которое используется в реакции, введенным в каналы. Размеры поперечного сечения каналов таковы, что обеспечивается ограниченное переходное состояние в отношении реакции и селективность реакции улучшается в пользу промежуточных соединений. Изобретение также относится к способу получения промежуточных соединений для 4-ADPA с использованием указанной выше композиции. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 7 табл., 12 ил.

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-аминодифениламина каталитическим восстановлением 4-нитрозодифениламина водородом. При этом восстановление проводят в условиях принудительной циркуляции реакционной массы в среде органического растворителя при температуре 45-120°С и избыточном давлении 0,25-0,6 МПа с использованием высокопористого катализатора, состоящего из керамической основы и нанесенного на нее металлического палладия в количестве 1,5-3,5 мас.%. Предлагаемый способ позволяет при конверсии 4-нитрозодифениламина 99,9% и выходе 4-аминодифениламина 99,8% упростить технологию за счет отсутствия стадий активации и пассивирования катализатора, снизить затраты на очистку готового продукта за счет высокой селективности процесса. 3 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к способу гетерофазного получения дифениламина, который включает конденсацию анилина в присутствии модифицированного оксида алюминия. При этом модификацию оксида алюминия осуществляют борной или фосфорной кислотами и процесс проводят в гетерофазных условиях при более низких температурах 185-250°С. Способ позволяет увеличить степень конверсии анилина, повысить селективность процесса получения ДФА и увеличить срок эксплуатации катализатора. 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкил-N'-фенил-п-фенилендиаминов взаимодействием аминодифениламина с алифатическими спиртами при температуре, равной 170-235°С, в присутствии гидроокиси калия с отгонкой азеотропа и последующей конденсацией образующихся паров воды и спирта в теплообменнике, отделением воды от спирта в водоотделителе, и возвращением отстоявшегося спирта в исходную реакционную массу через трубчатый пленочный испаритель, обогреваемый теплоносителем с температурой не ниже 175°С. Способ позволяет снизить время реакции и потери спирта, а также энергоемкость процесса за счет снижения температуры.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к безотходному способу получения 4-аминодифениламина, полупродукта для синтеза химикатов, используемых в производстве резин и красителей. Способ заключается в конденсации нитробензола с анилином с использованием гидроксида тетраметиламмония, с азеотропной отгонкой воды, далее, после окончания реакции конденсации из реакционной смеси отгоняют анилин и затем проводят каталитическое гидрирование в среде смеси воды с толуолом. Данный способ позволяет сократить время протекания процесса получения 4-аминодифениламина. Выход 4-аминодифениламина составляет 94%.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть рекомендовано для концентрирования дифениламина при аналитическом контроле очищенных сточных вод предприятий лакокрасочного производства. В способе концентрирования дифениламина из водных растворов, включающем экстракцию 1,0 моль/дм³ раствором диэтилфталата в гексане, раствор диэтилфталата предварительно импрегнируют в пенополиуретан, при этом массовая доля раствора по отношению к пенополиуретану составляет 60 - 65%. Технический результат предлагаемого способа выражается в том, что в условиях практически полного извлечения дифениламина из водных растворов коэффициент концентрирования возрастает примерно в 20 раз. 2 табл.