1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4- имидазолидиндион в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций

Классы МПК:C07D233/72 два атома кислорода, например гидантоин
C08K5/3445 пятичленные кольца
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Институт физико-органической химии и углехимии им.Л.М.Литвиненко АН Украины (UA)
Приоритеты:
подача заявки:
1991-08-20
публикация патента:

Использование: в качестве модификатора акрилатных фотополимеризующихся композиций. Сущность изобретения: продукт. Реагент 1: 1,3-диглицидил-5,5-диметил -2,4-имидазолидиндион. Реагент 2: акриловый ангидрид или акриловая кислота. 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Формула изобретения

1,3-Бис-(2,3-диакрилоилоксипропил)-5,5-диметил-2,4-имидазолидиндион формулы

1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672

в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к органической химии, конкретно к тетраакрилатному производному 5,5-диметил-2,4-имидазолиндиона формулы 1

1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 которое может найти применение в качестве модификатора акрилатных фотополимеризующихся композиций для получения на их основе защитно-упрочняющих покрытий световодов.

Известны различные II-замещенные производные 2,4-имидазолидиндиона формулы II (1), которые не способны образовывать фотополимеры

1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672N1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 R1=R4=H, Alk, Ar

Известно также диакрилатное производное 5,5-диметил-2,4-имидазолидиндиона III (2), которое используется для получения термоотверждаемых покрытий. Это соединение наиболее близко к заявляемому по структуре

1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672

Однако при фотополимеризации мономера III образуется жесткий и хрупкий полимер, растрескивающийся при образовании.

Наилучшие результаты по физико-механическим показателям полимеров показывает олигомерный диакрилат IV (3)

1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672O1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672

Так прочность при разрыве (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672р) композиции на основе соединения IV с аппретом (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672-аминогексил) аминометилтриэтоксисиланом и фотоинициатором 2,2-диметокси-2-фенилацетофеноном (ДМФА) достигает 4,0 МПа, модуль упругости (Е) 19 МПа, относительное удлинение при разрыве (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672) 16% Соединение IV наиболее близко к заявляемому по назначению и уровню физико-механических показателей полимеров (принято в качестве аналога по назначению).

Основным недостатком олигомерного акрилата IV является низкий уровень прочностных показателей полимеров (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672р, Е), не соответствующий современным требованиям к защитно-упрочняющим покрытиям световодов.

Целью изобретения является получение нового модификатора акрилатных фотополимеризующихся композиций, обеспечивающего повышенные прочностные показатели полимеров.

Поставленная цель достигается новым тетраакрилатным производным 5,5-диметил-2,4-имидазолидиндиона формулы 1, которое получается при взаимодействии 1,3-диглицидил-5,5-диметил-2,4-имидазо- лидиндиона IV с акриловым ангидридом или последовательным действием на мономер V акриловой кислотой и затем на полученный диакрилат III акриловым ангидридом.

Состав и строение тетраакрилата I подтверждены данными элементного анализа, содержания винильных групп, спектрами ПМР- и ИК-, индивидуальность данными тонкослойной хроматографии.

В спектрах МПР соединения 1, в частности, наблюдаются сигналы СН2-протонов винильных групп (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 5.90, 6.45 м.д.), винильных СН-протонов (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 6.20 м.д.), протонов оксипропиленовых фрагментов (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 3.40-4,35 м.д.) метильных групп имидазолидинового ядра (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 2.10 м.д.).

В ИК-спектрах наиболее характеристичны полосы поглощения групп С=О (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 1730 см-1) и винильных СН2=СН-групп (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 1640,1620 см-1).

Введение тетраакрилата 1 в количестве 2,5-20% в состав фотополимеризующейся композиции на основе диакрилата III и фотоинициатора ДМФА позволяет получить качественные (без дефектов) полимеры, обладающие повышенными прочностными характеристиками (см. табл.). Так прочность при разрыве фотополимеров возрастает с 4,0 МПа для аналога до 8,4-21,1 МПа для композиций заявляемого вещества, модуль упругости (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672) с 10 до 170-682 МПа. В оптимальном варианте композиции относительное удлинение при разрыве (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672) полимера (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 24,4%) также превосходит показатель аналога (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 16%).

Причины проявления положительного эффекта тетраакрилата 1 в составе акрилатных фотополимеризующихся композиций пока неизвестны. Само соединение 1 в сочетании с ДМФА медленно образует малопрочные полимеры (вероятно из-за низкой концентрации радикалов-инициаторов цепи). Возможно, что акрилатные группировки соединения 1 вовлекаются в интенсивную полимеризацию мономера III и поэтому образуются высококачественные полимеры.

Сопоставительный анализ заявляемого технического решения с аналогом по назначению и другими известными решениями в данной и смежных областях техники показывает, что соединение 1 является новым и отвечает критериям "новизна" и "существенность отличий".

П р и м е р 1. 1,3-Бис-(2,3-диакрилоилоксипропил)-5,5-диметил-2,4-имидазолидиндион (1). В колбу емкостью 0,05 л помещают 2,4 г (0,01 моль) 1,3-диглицидил-5,5-диметил-2,4-имидазолидиндиона, 3,45 мл (0,03 моль) акрилового ангидрида, 0,24 мл (0,1 ммоль) трибутиламина и 0,011 г (0,1 ммоль) гидрохинона, нагревают при перемешивании и 100оС в течение 6-7 ч до полного реагирования диэпоксида и образования тетраакрилата (контроль титриметрически и/или по данным тонкослойной хроматографии). Небольшое количество ангидрида отделяют промывками продукта гексаном, остаток сушат в вакууме при 100оС. Получают 2,38 г (65%) 1,3-бис(2,3-диакрилоилоксипропил)-5,5-диметил-2,4-имидазолидиндиона 1 в виде бесцветной вязкой жидкости. Rf 0,78 (на силуфоле (Чехо-Словакия), элюент эфир-гексан 3:1). nD30 1,4700.

Найдено, С 56,6; H 6,0; N 5,9.

C23H28N2O10.

Вычислено, C 56,1; H 5,7; N 5,7.

Спектр ПМР (в СDCl3, ТМS), 1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672, м.д. 5,90д, 6,20м, 6,45м, 3.40-4.35 м, 2.10с ИК-спектр (в тонком слое), 1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672, см-1: 1620 ср, 1640 ср, 1730 с, 2855 сл, 2980 ср.

П р и м е р 2. В колбу емкостью 0,1 л помещают 24,5 г (0,064 моль) диакрилата III, 48,2 г (0,383 моль) акрилового ангидрида, 0,11 г (0,6 ммоль) трибутиламина и 0,07 г (0,6 ммоль) гидрохинона. Смесь перемешивают при 100оС в течение 1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 6 ч до полного реагирования диакрилата III и образования тетраакрилата 1 (контроль методом ТСХ). Продукт промывают 3х50 мл гексаном и сушат в вакууме при 100оС. Получают 18,1 г (56) соединения) 1. Rf 0,78.

П р и м е р 3. 100 г диакрилата III смешивают с 2,5 ч тетраакрилата 1 и 5 г ДМФА. Смесь наносят на защищаемую поверхность тонким слоем (0,1 мм) и облучают источником УФ-света (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672 250 нм) в течение 1 с. Полученный полимер отделяют от материала и измеряют прочностные показатели (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672р, Е, 1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672). Полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 4-9. Композиции готовили аналогично примеру 3 в соответствии с составами, приведенными в таблице. Здесь же приведены результаты измерений прочностных показателей полимеров. Пример 9 соответствует композиции аналога по назначению диакрилата IV.

Данные таблицы иллюстрируют технико-экономические преимущества нового модификатора перед аналогом по назначению: значительное увеличение прочностных показателей полимеров (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672р и Е). В частности, прочность при разрыве (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672р) возрастает в 2,1-5,3 раза, модуль упругости в 17-68 раз, относительное удлинение при разрыве (1,3-бис-(2,3-диакрилоилоксипропил) -5,5-диметил-2,4-  имидазолидиндион в качестве модификатора   фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032672) в оптимальном варианте композиций в 1,5 раза.

Таким образом, новый тетраакрилат 1 является эффективным модификатором акрилатных фотополимеризующихся композиций, позволяющим существенно повысить прочностные показатели полимеров.

Класс C07D233/72 два атома кислорода, например гидантоин

производные имидазолидин-2,4-диона и их применение в качестве лекарственного средства против рака -  патент 2497812 (10.11.2013)
новые производные имидазолидина, их получение и их применение в качестве антагонистов vla-4 -  патент 2318815 (10.03.2008)
производные гидроксамовой и карбоновой кислоты, имеющие mmp ингибирующую активность, и фармацевтическая композиция на их основе -  патент 2210567 (20.08.2003)
соли этилового эфира 3-(2-(4-(4-(аминоиминометил)фенил)-4- метил-2,5-диоксоимидазолидин-1-ил)ацетиламино)-3- фенилпропионовой кислоты, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе -  патент 2174119 (27.09.2001)
способ получения 3-ацетил-5,5-диметилгидантоина -  патент 2131873 (20.06.1999)
производное 1,3-дигидро-2h-имидазо/4,5-b/хинолин-2-она в качестве ингибитора фосфодиэстеразы, способ его получения, промежуточные для него, фармацевтическая композиция и способ ее получения -  патент 2127273 (10.03.1999)
оптически активные производные 2-имидазолин-5-онов, способ их получения, фунгицидная композиция, способ обработки культур -  патент 2126390 (20.02.1999)
замещенные фенилимидазолидины, способы их получения и фармацевтическая композиция, обладающая антиандрогенной активностью -  патент 2116298 (27.07.1998)
способ получения твердого безводного метилолгидантоина -  патент 2105760 (27.02.1998)
производные катехола и способ их получения -  патент 2096407 (20.11.1997)

Класс C08K5/3445 пятичленные кольца

Наверх