способ комплексной переработки продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа
Классы МПК: | C07C17/07 присоединением галогеноводородов C07C17/10 атомов водорода C07C21/06 винилхлорид C07C11/24 ацетилен |
Автор(ы): | Меньщиков В.А. (RU), Ачильдиев Е.Р. (RU) |
Патентообладатель(и): | ВАРТОН ИНВЕСТМЕНТ АССОШИЭЙТС ЛИМИТЕД (GB) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2001-12-24 публикация патента:
20.07.2003 |
Изобретение относится к переработке продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа. Способ осуществляют путем каталитического гидрохлорирования ацетилена, содержащегося в газах пиролиза. Абгаз, содержащий водород и оксиды углерода, отводят из верхней части абсорбера и направляют на синтез аммиака или метанола. Метанол используют в процессе при абсорбционном выделении винилхлорида. Кубовый продукт абсорбера, представляющий собой насыщенный винилхлоридом метанол, направляют на десорбцию, которую проводят в две ступени. Газовый поток из десорбера первой ступени возвращают в нижнюю часть абсорбера. Соотношение объемов газового потока из десорбера первой ступени и абсорбата, направляемого на питание десорбера, составляет (0,35
1,85):1. Кубовый продукт десорбера первой ступени направляют в верхнюю часть десорбера второй ступени, где проводят окончательную десорбцию винилхлорида, который направляют на ректификацию, и получают товарный винилхлорид. Технический результат - получение винилхлорида полимеризационной чистоты. 1 ил., 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Формула изобретения
Способ переработки продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа путем каталитического гидрохлорирования содержащегося в них ацетилена, с последующим абсорбционно-десорбционным выделением и ректификационной очисткой полученного винилхлорида, отличающийся тем, что винилхлорид абсорбируют метанолом, абгаз, содержащий водород и оксиды углерода, отводимый из верхней части абсорбера, направляют на синтез аммиака или метанола, последний используют в процессе при абсорбционном выделении винилхлорида, кубовый продукт абсорбера-абсорбат, представляющий собой насыщенный винилхлоридом метанол, направляют на десорбцию, которую проводят в две ступени, причем газовый поток из десорбера первой ступени возвращают в нижнюю часть абсорбера при соотношении объемов газового потока, возвращаемого из десорбера первой ступени в нижнюю часть абсорбера, и абсорбата, направляемого из нижней части абсорбера на питание десорбера первой ступени, равном (0,35
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и, более конкретно, к способу переработки продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа. Содержащиеся в продуктах окислительного пиролиза метансодержащего газа ацетилен, оксиды углерода и водород могут служить сырьем для целого ряда крупнотоннажных производств, таких, например, как винилхлорид, аммиак и метанол. Известен способ переработки ацетилена, полученного крекингом природного газа. Ацетилен с помощью каталитического гидрохлорирования превращают в винилхлорид (Sci. Res. , 4 (2-3), (Dacca, Pakistan)) [l]. Остальные продукты крекинга в этом способе не используются. Из продуктов термического крекинга бензина (Патент Японии 19.808 (67), 1966) [2] используют ацетилен и этилен, первый в качестве сырья для получения винилхлорида, второй - для алкилирования бензола в этилбензол. Последний дегидрируют в стирол. Получаемый в данном процессе винилхлорид абсорбируют из газовой реакционной смеси бензолом и очищают ректификацией. После ректификационной очистки бензол смешивают с этиленом в присутствии катализатора алкилирования, очищенный этилбензол подвергают дегидрированию хлором с получением стирола. Для эффективной абсорбции винилхлорида абсорбент необходимо охлаждать до 0oС и ниже. В способе [2] абсорбент - бензол имеет относительно высокую температуру кристаллизации +5,5oС, не позволяющую захолаживать его ниже + 6oС, ввиду того, что при более низких температурах аппараты и трубопроводы будут забиваться кристаллами бензола. Следовательно, для обеспечения полной абсорбции винилхлорида потребуется в 2-3 раза больший расход бензола, чем других абсорбентов. Известен способ переработки продуктов крекинга природного газа, включающий гидрохлорирование ацетилена, хлорирование этилена и других углеводородов, содержащихся в этих продуктах, с получением винилхлорида и насыщенных алифатических хлоридов (Патент США 2858347, кл. 570-219, 1954) [3]. Полученные в данном способе винилхлорид и насыщенные алифатические хлориды абсорбируют трихлорэтиленом и разделяют фракционной десорбцией при пониженных температурах для предотвращения полимеризации винилхлорида. Трихлорэтилен, используемый в [3] в качестве абсорбента винилхлорида, легко полимеризуется. Для обеспечения полноты десорбции винилхлорида из трихлоэтилена в кубе десорбера поддерживается довольно высокая температура, что приводит к полимеризации абсорбента, забивке кипятильника и самого десорбера. Известен способ переработки ацетиленсодержащего газа, полученного окислительным пиролизом метана (Хим. Пром. 43 (8), с. 566-567) [4]. Помимо ацетилена в пирогазе содержатся водород, оксиды углерода и незначительное количество этилена. В соответствии с этим способом предусматривается получение винилхлорида гидрохлорированием ацетилена в присутствии гетерогенного катализатора, представляющего собой активированный уголь, пропитанный 10% сулемы. Процесс проводят при температуре 110-125oС и давлении 5-8 атм с использованием избыточного количества хлористого водорода. Отходящие газы абсорбируют хлорбензолом, абсорбат промывают водой для поглощения хлористого водорода и направляют в десорбер. В десорбере винилхлорид отделяют от хлорбензола и направляют в ректификационную колонну для окончательной очистки, с получением товарного продукта. Остальные продукты окислительного пиролиза метана не используются. Хлорбензол - абсорбент винилхлорида в способе [4] имеет температуру кипения при атмосферном давлении 132oС. Для обеспечения полноты конденсации десорбируемого из хлорбензола винилхлорида требуется его захолаживать на верху колонны до температуры ~ 40oС, что соответствует давлению ~ 5 атм и температуре кипения хлорбензола ~ 200oС. Такая температура в кубе десорбера приводит к резкому ускорению полимеризации винилхлорида. Для снижения скорости полимеризации десорбцию винилхлорида ведут при давлении, близком к атмосферному. Температура на верху десорбера при этом составляет -13oС. Ее обеспечивают применением аммиачного холода. Использование аммиачного холода взамен охлаждающей воды значительно ухудшает экономические показатели процесса. В отходящих из десорбера газах содержится заметное количество хлористого водорода и, следовательно, все аппараты и трубопроводы после десорбера должны быть выполнены из коррозионно-стойких материалов, что приводит к удорожанию товарного продукта. Кроме того, в способе [4] не используются остальные продукты пиролиза - водород и оксиды углерода, выбрасываемые в атмосферу. Это не только дополнительно снижает экономические показатели процесса получения винилхлорида из газообразных продуктов окислительного пиролиза метана, но и ухудшает его экологию. Задачей настоящего изобретения, таким образом, являлось создание комплексного более технологичного, и экономичного способа переработки продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа при одновременном улучшении экологии процесса. Сформулированная задача, в соответствии с настоящим изобретением, решается за счет того, что в способе переработки продуктов окислительного пиролиза метансодержащего газа путем каталитического гидрохлорирования содержащегося в них ацетилена, с последующим абсорбционно-десорбционным выделением и ректификационной очисткой полученного винилхлорида, винилхлорид абсорбируют метанолом, абгаз, содержащий водород и оксиды углерода, отводимый из верхней части абсорбера, направляют на синтез аммиака или метанола, последний используют в процессе при абсорбционном выделении винилхлорида, кубовый продукт абсорбера - абсорбат, представляющий собой насыщенный винилхлоридом метанол, направляют на десорбцию, которую проводят в две ступени, причем газовый поток из десорбера первой ступени возвращают в нижнюю часть абсорбера при соотношении объемов газового потока, возвращаемого из десорбера первой ступени в нижнюю часть абсорбера, и абсорбата, направляемого из нижней части абсорбера на питание десорбера первой ступени, равном (0,35

Класс C07C17/07 присоединением галогеноводородов
Класс C07C17/10 атомов водорода