способ получения метанола
Классы МПК: | C07C31/04 метиловый спирт C07C29/151 водородом или водородсодержащими газами |
Автор(ы): | Тимербаев Наиль Фарилович (RU), Сафин Рушан Гареевич (RU), Зиатдинова Диляра Фариловна (RU), Сафин Руслан Рушанович (RU), Галеев Тимур Хамитович (RU), Ахметова Дина Анасовна (RU), Ширяева Лилиана Викторовна (RU), Шабаева Гузель Ахметовна (RU), Тимербаева Альбина Леонидовна (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2013-03-04 публикация патента:
20.07.2014 |
Изобретение относится к области химической промышленности, а именно к способу получения метанола. Способ реализуется путем контактирования питающего потока, обогащенного водородом и монооксидом углерода, с катализатором синтеза метанола. Полученный таким образом технологический поток охлаждают, конденсируют и проводят его сепарацию на газовую фазу и жидкую фазу с сырым метанолом. В качестве питающего потока используют синтез-газ, полученный паровой газификацией древесного угля, являющегося продуктом пиролиза предварительно высушенных древесных отходов. Перед контактированием питающего потока с катализатором, содержащим в мольном соотношении CuO:ZnO:Cr2O3:MnO:MgO:А12О 3:ВаО, равном 1:0,3:(0,15-0,2):(0,05-0,1):(0,05-0,1):(0,25-0,3):0,05 соответственно, осуществляют его компримирование до давления 3,5-4,5 МПа. Затем поток направляют в реактор, где поддерживают температуру 250-300°С за счет испарения оборотной воды, выделяемой из сырого метанола, при этом пар от оборотной воды из реактора направляют на газификацию древесного угля. Охлаждение технологического потока осуществляют кондуктивно от питающего потока, а конденсацию проводят дросселированием. После сепарации газовую фазу делят на два потока, при этом один поток направляют на сжигание в пиролизную камеру, а второй поток - на эжектирование в соотношении газового потока к питающему потоку, равном 10:1 соответственно. Изобретение позволяет получать метанол безотходным экологически чистым способом без использования дополнительных энергетических ресурсов. 1 ил.
Формула изобретения
Способ получения метанола путем контактирования питающего потока, обогащенного водородом и монооксидом углерода, с катализатором синтеза метанола с получением технологического потока, с последующим его охлаждением, конденсацией и сепарацией на газовую фазу и жидкую фазу с сырым метанолом, отличающийся тем, что в качестве питающего потока используют синтез-газ, полученный паровой газификацией древесного угля, путем пиролиза предварительно высушенных древесных отходов, перед контактированием питающего потока с катализатором, содержащим в мольном соотношении CuO:ZnO:Cr2O 3:MnO:MgO:А12О3:ВаО, равном 1:0,3:(0,15-0,2):(0,05-0,1):(0,05-0,1):(0,25-0,3):0,05 соответственно, осуществляют его компримирование до давления 3,5-4,5 МПа и затем направляют в реактор, где поддерживают температуру 250-300°С за счет испарения оборотной воды, выделяемой из сырого метанола, при этом пар от оборотной воды из реактора направляют на газификацию древесного угля, охлаждение технологического потока осуществляют кондуктивно от питающего потока, а конденсацию проводят дросселированием, после сепарации газовую фазу делят на два потока, при этом один поток направляют на сжигание в пиролизную камеру, а второй поток направляют на эжектирование в соотношении газового потока к питающему потоку, равном 10:1 соответственно.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения метанола и может быть использовано в химической промышленности.
Известен способ производства метанола, в котором смешивают синтез-газ с циркуляционным газом, полученную газовую смесь нагревают в рекуперативном теплообменнике, пропускают через дополнительно установленный предварительный адиабатический ректор для частичного синтеза метанола с повышением температуры, полученную реакционную смесь охлаждают в утилизационном теплообменнике до температуры начала реакции в первом слое основного реактора синтеза метанола, прореагировавший газ охлаждают, выделяют сконденсированный метанол-сырец и ведут разделение несконденсированного газового потока на возвратный и продувочный, возвратный поток сжимают в циркуляционном компрессоре и подают на смешение с синтез-газом, продувочный газ выводят из системы, см. RU Патент № 2289566, МПК С07С 29/151 (2006.01), С07С 31/04 (2006.01), B07J 8/06 (2006.01), 2005.
Описанный способ требует больших материальных затрат из-за наличия двух дорогостоящих реакторов: рекуперативного и утилизационного, также недостатком является вывод из системы продувочного газа.
Известен также способ производства метанола, включающий смешение основного потока синтез-газа с циркуляционным газом, деление полученной смеси на два потока, нагревание одного из потоков до начальной температуры синтеза. Нагретый поток подают на вход первого слоя катализатора, а холодный поток разделяют на потоки и направляют в ректор в виде холодных байпасов между слоями катализатора. Далее прореагировавший газ охлаждают, выделяют сконденсированный метанолсырец, а несконденсированный газовый поток разделяют на продувочный газ, который выводится из системы, и поток газа, который сжимают в компрессоре и направляют на циркуляцию. В существующие байпасы двух последних слоев катализатора дополнительно вводят поток синтез-газа, см. RU Патент № 2291851, МПК С07С 31/04 (2006.01), С07С 29/151 (2006.01), 2005.
Недостатком данного способа является сложность технологического процесса за счет наличия большого количества операций по разделению потоков, а также выделение из системы продувочного газа.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения метанола путем контактирования питающего потока, обогащенного водородом и монооксидом углерода, с катализатором с получением технологического потока с последующим его охлаждением, конденсацией, сепарацией на газовую и жидкую фазу с сырым метанолом, в котором технологический поток, содержащий побочные продукты, и полученный в результате контактирования питающего потока с катализатором, являющимся активным в реакции превращения водорода и монооксида углерода в метанол, охлаждают в холодильнике до температуры между 20 и 200°С, затем ведут его контактирование с катализатором гидрогенизации на основе благородного металла, или содержащего 10-95 мас.% меди, и являющимся активным в реакции гидрогенизации таких побочных продуктов как альдегиды и кетоны, а после контактирования технологический поток охлаждают водным охладителем, или во втором холодильнике, ведут его конденсацию и сепарацию с последующим разделением на газовую фазу и жидкую фазу с сырым метанолом, см. RU Патент № 2345056, МПК С07С 31/04 (2006.01), С07С 29/151 (2006.01), С07С 27/06 (2006.01), С07С 29/145 (2006.01), 2003.
Недостатками данного способа являются сложность технологического процесса за счет использования дополнительного катализатора гидрогенизации, возможно, с использованием благородных металлов, который может катализировать дополнительные реакции образования метана, и высокая стоимость за счет наличия двух холодильников, к тому же после отделения метанола газовую фазу, возможно, выводят в атмосферу.
Задачей изобретения является создание безотходного экологически чистого способа получения метанола.
Техническая задача решается способом получения метанола путем контактирования питающего потока, обогащенного водородом и монооксидом углерода, с катализатором синтеза метанола с получением технологического потока, с последующим его охлаждением, конденсацией и сепарацией на газовую фазу и жидкую фазу с сырым метанолом, в котором в качестве питающего потока используют синтез газ, полученный паровой газификацией древесного угля, путем пиролиза предварительно высушенных древесных отходов, перед контактированием питающего потока с катализатором, содержащим в мольном соотношении: CuO:ZnO:Cr 2O3:MnO:MgO:А12О3:ВаО, равном 1:0,3:(0,15-0,2):(0,05-0,1):(0,05-0,1):(0,25-0,3):0,05, соответственно, осуществляют его компримирование до давления 3,5-4,5 МПа и затем направляют в реактор, где поддерживают температуру 250-300°С за счет испарения оборотной воды, выделяемой из сырого метанола, при этом пар от оборотной воды из реактора направляют на газификацию древесного угля, охлаждение технологического потока осуществляют кондуктивно от питающего потока, а конденсацию проводят дросселированием, после сепарации газовую фазу делят на два потока, при этом один поток направляют на сжигание в пиролизную камеру, а второй поток направляют на эжектирование в соотношении газового потока к питающему потоку, равным 10:1, соответственно.
Решение технической задачи позволяет получать метанол в процессе безотходного экологически чистого производства без использования дополнительной энергетических ресурсов.
Способ осуществляют следующим образом, см. Фиг.1: древесные отходы направляют шнековым дозатором 4 в камеру конвективной сушки 3, предварительно высушенные древесные отходы поступают в пиролизную камеру 7, где происходит разложение древесины на уголь и пиролизные газы. Пиролизные газы поступают в топку 8, выполненную в виде рубашки пиролизной камеры 7, полученные топочные газы из топки 8 в смеси с воздухом, поступающим через дроссель 6, направляют на сушку древесных отходов в камеру конвективной сушки 3, отработанные топочные газы из камеры конвективной сушки 3 отводятся с помощью дымососа 2 в дымовую трубу 1. Древесный уголь из пиролизной камеры 7 поступает в сепаратор пирогаза 9, из которого шнековым дозатором 5 поступает в паровой газификатор 10, где при насыщении его паром, полученным из парогенератора 18, получают синтез-газ. Полученный синтез-газ поступает в рекуперативный теплообменник 16 реактора 26, где предварительно происходит нагревание питающего потока, который направляется на контактирование с катализатором 19, содержащим в мольном соотношении:
CuO:ZnO:Сr2O 3:MnO:MgO:А12О3:ВаО, равном, 1:0,3:(0,15-0,2):(0,05-0,1):(0,05-0,1):(0,25-0,3):0,05, соответственно. Указанный катализатор описан, см. RU Патент № 2175886, МПК7 B01J 23/72, B01J 23/80, B01J 23/86, B01J 23/887, B01J 21/04, B01J 21/10, C07C 31/04, 2001. Питающий поток предварительно проходит: очистку от золы и частиц углерода в циклоне 12, смешивается в эжекторном смесителе 13 с газовым потоком, поступающим из сепаратора 21, затем газодувкой 14 очищенный газ накапливают в газгольдере 15, на выходе из которого его компримируют до давления 3,5÷4,5 МПа (см. поз.14 - компрессор) и направляют в реактор 26 для поддержания температурного режима 250-300°С, осуществляемого за счет парогенератора 18 путем испарения оборотной воды с ректификационной колонны 22. Пар из парогенератора 18 разделяют на два потока: один направляют на газификацию древесного угля в паровой газификатор 10, а второй в нижнюю часть ректификационной колонны 22. Полученный технологический поток после контактирования питающего потока с катализатором в ректоре 26 охлаждают кондуктивно от питающего потока в рекуперативном теплообменнике 16 и в дополнительном теплообменнике 17, далее технологический поток через дроссель 20 поступает в сепаратор 21, газовую фазу в сепараторе 21 разделяют на два потока. Один поток направляют на сжигание в сепаратор пирогазов 9, а второй поток направляют на эжектирование в эжекторный смеситель 13 в соотношении, регулируемым дросселем 11, газового потока к питающему потоку, равном 10:1, соответственно. Жидкую фазу с сырым метанолом из сепаратора 21 подают в ректификационную колонну 22, где происходит разделение на метанол и воду. Воду из нижней части ректификационной колонны 22, используя ее в качестве оборотной воды, подают на испарение в парогенератор 18, а для поддержания давления в парогенераторе 18 используется дроссель 23. Пары в ректификационной колонне, поднимающиеся в верхнюю часть колонны, охлаждаются и конденсируются в конденсаторе 24, откуда жидкий метанол поступает в сборник метанола 25, а часть в виде флегмы подается обратно в ректификационную колонну 22.
Таким образом, заявляемый объект позволит получать метанол в процессе безотходного производства без использования дополнительных энергетических ресурсов.
Класс C07C31/04 метиловый спирт
Класс C07C29/151 водородом или водородсодержащими газами