стабилизированная композиция, способ стабилизации органического материала, производные бензофуран-2-она и способ их получения

Формула изобретения

1. Стабилизированная композиция, содержащая подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и стабилизатор на основе производного бензофуран-2-она, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит по крайней мере одно соединение формулы I



где R₁ представляет собой галоген или -ОR"₁;

R"₁ обозначает водород, С₁ - С₁₈-алканоил, С₃ - С₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или , С₃ - С₁₈-алканоил; С₆ - С₈-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный С₁ - С₈-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный С₁ - С₈-алкилом нафтоил; С₁ - С₁₈-алкансульфонил, замещенный фтором С₁ - С₁₈-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный С₁ - С₈-алкилом фенилсульфонил;









R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, С₁ - С₂₅-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный С₁ - С₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный С₁ - С₄-алкилом С₅ - С₈-циклоалкил; С₁ - С₁₂-алкокси, С₁ - С₁₂-алкилтио, С₁ - С₄-алкиламино, ди-(С₁ - С₄-алкил)амино, С₁ - С₁₈-алканоилокси, С₁ - С₁₈-алканоиламино, С₃ - С₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или С₃ - С₁₈-алканоилокси; С₆ - С₈-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный С₁ - С₈-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ представляет собой дополнительно -(СН₂)_р-СОR₉ или -(СН₂)_q-OH или, если R₃ и R₄ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы II



R₆ представляет собой водород или С₁ - С₆-алкил;

R₇ обозначает водород или С₁ - С₆-алкил;

R₈ представляет собой прямую связь, С₁ - С₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или , С₂ - С₁₂-алкилен; С₂ - С₁₂-алкенилен, С₂ - С₁₂-алкилиден, С₇ - С₁₂-фенилалкилиден, С₅ - С₈-циклоалкилен, С₇ - С₈-бициклоалкилен или фенилен;

R₉ обозначает гидроксильную группу, С₁ - С₁₂-алкокси либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH-;

R₁₁ представляет собой С₁ - С₁₂-алкил или фенил;

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1 - 3 С₁ - С₄-алкильными группами С₅ - С₈-циклоалкилиденовое кольцо;

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁ - С₈-алкил;

n обозначает 0, 1 или 2;

р представляет собой 0, 1 или 2;

q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что по крайней мере два из радикалов R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой водород.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R₃ и R₅ представляют собой водород.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R₁ представляет собой хлор, бром или -OR"₁, R"₁ обозначает водород, С₁ - С₁₂-алканоил, разорванный кислородом С₃ - С₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, С₁ - С₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором С₁ - С₁₂-алкансульфонил, фенилсульфонил, либо замещенный С₁ - С₄-алкилом фенилсульфонил,









R₇ представляет собой водород или С₁ - С₆-алкил, R₈ обозначает прямую связь, С₁ - С₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или С₂ - С₁₂-алкилен, С₂ - С₁₂-алкенилен, С₂ - С₁₂-алкилиден, С₇ - С₁₂-фенилалкилиден, С₅ - С₈-циклоалкилен, С₇ - С₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ представляет собой гидроксильную группу, С₁ - С₁₂-алкокси либо R₁₀ обозначает кислород или -NH-, R₁₁ представляет собой С₁ - С₁₂-алкил или фенил и R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга обозначают водород или С₁ - С₈-алкил.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R"₁ обозначает водород, С₁ - С₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, параметилфенилсульфонил,



R₇ представляет собой водород или С₁ - С₄-алкил, R₁₀ представляет собой -NH-, R₁₁ обозначает С₁ - С₈-алкил или фенил и n равно 2.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, С₁ - С₁₈-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, фенил, С₅ - С₈-циклоалкил, С₁ - С₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ обозначает дополнительно -(СН₂)_р-СОR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы II, R₇ представляет собой водород или С₁ - С₄-алкил, R₈ обозначает С₁ - С₁₂-алкилен или фенилен, R₉ представляет собой гидроксильную группу или С₁ - С₈-алкокси, R₁₀ представляет собой -NH-, R₁₁ представляет С₁ - С₈-алкил или фенил и R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅ - С₈-циклоалкилиденовое кольцо.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R₁ представляет собой хлор или -OR"₁, R"₁ обозначает водород, С₁ - С₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил, фенилсульфонил или замещенный С₁ - С₄-алкилом фенилсульфонил,



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, С₁ - С₁₈-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, С₁ - С₆-алкокси, R₄ представляет собой дополнительно -(СН₂)_р-СОR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы II



R₇ представляет собой водород или С₁ - С₄-алкил, R₉ обозначает гидроксильную группу или С₁ - С₈-алкокси, R₁₀ представляет собой -NH-, R₁₁ представляет собой С₁ - С₄-алкил или фенил, R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо, n равно 2 и р равно 2.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R₁ представляет собой хлор или -OR"₁, R"₁ обозначает водород, ацетил,



R₂ представляет собой С₁ - С₁₆-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил или циклогексил, R₃ является водородом, R₄ обозначает С₁ - С₄-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, циклогексил, -СН₂СН₂СООН или остаток формулы II



R₅ является водородом, R₇ обозначает водород или С₁ - С₄-алкил, R₁₀ представляет собой -NH-, R₁₁ обозначает С₁ - С₄-алкил, R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо и n равно 2.

9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит дополнительные добавки.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что содержит в качестве дополнительных добавок фенольные антиокислители, светостабилизаторы и/или стабилизаторы, используемые при переработке.

11. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что содержит в качестве дополнительной добавки по крайней мере одно соединение типа органических фосфитов или фосфонитов.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала природные, полусинтетические или синтетические полимеры.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиолефин.

14. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиэтилен или полипропилен.

15. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит стабилизатор в количестве 0,0005 - 5% по отношению к массе органического материала.

16. Производные бензофуран-2-она формулы Iа



где R₁ представляет собой галоген или -OR"₁, R"₁ обозначает водород, С₁ - С₁₈-алканоил, С₃ - С₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или С₃ - С₁₈-алканоил; С₆ - С₈-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил, либо замещенный С₁ - С₈-алкилом бензоил, нафтоил либо замещенный С₁ - С₈-алкилом нафтоил; С₁ - С₁₈-алкансульфонил, замещенный фтором С₁ - С₁₈-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный С₁ - С₁₈-алкилом фенилсульфонил;









R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, С₁ - С₂₅-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный С₁ - С₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом С₅ - С₈-циклоалкил; С₁ - С₁₂-алкокси, С₁ - С₁₂-алкилтио, С₁ - С₄-алкиламино, ди-(С₁ - С₄-алкил)амино, С₁ - С₁₈-алканоилокси, С₁ - С₁₈-алканоиламино, С₃ - С₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или С₃ - С₁₈-алканоилокси; С₆ - С₈-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный С₁ - С₈-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом или гидроксильной группой, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно -(СН₂)_р-СОR₉ или -(СН₂)_qOH, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы II_a



R₆ представляет собой водород или С₁ - С₆-алкил;

R₇ обозначает водород или С₁ - С₆-алкил;

R₈ представляет собой прямую связь, С₁ - С₁₂-алкилен; разорванный кислородом, серой или С₂ - С₁₂-алкилен; С₂ - С₁₂-алкенилен, С₂ - С₁₂-алкилиден, С₇ - С₁₂-фенилалкилиден, С₅ - С₈-циклоалкилен, С₇ - С₈-бициклоалкилен или фенилен;

R₉ обозначает гидроксильную группу, С₁ - С₁₂-алкокси либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH-;

R₁₁ представляет собой С₁ - С₁₂-алкил или фенил;

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1 - 3 С₁ - С₄-алкильными группами С₅ - С₈-циклоалкилиденовое кольцо;

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁ - С₈-алкил;

n обозначает 0, 1 или 2;

p представляет собой 0, 1 или 2;

q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6.

17. Соединения по п.16, где R₃ и R₅ представляют собой водород.

18. Соединения по п.16, где R₁ представляет собой хлор, бром или OR"₁, R"₁ обозначает водород, С₁ - С₁₂-алканоил, разорванный кислородом С₃ - С₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, С₁ - С₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором С₁ - С₁₂-алкансульфонил, фенилсульфонил либо замещенный С₁ - С₄-алкилом фенилсульфонил;









R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, С₁ - С₁₈-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, фенил, С₅ - С₈-циклоалкил, С₁ - С₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R₂ имеет значение, отличное от водорода, и, если R₂ является метилом или гидроксильной группой, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы IIa



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₈ обозначает C₁-C₁₂-алкилен или фенилен, R₉ представляет собой гидроксильную группу, C₁-C₈-алкокси, R₁₀ обозначает -NH-, R₁₁ представляет собой C₁-C₈-алкил или фенил и R₁₂ и R₁₃ являются метиловыми группами или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅ - С₈-циклоалкилиденовое кольцо.

19. Соединения по п. 16, где R₁ представляет собой хлор или OR"₁, R"₁ обозначает водород, С₁ - С₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещенный С₁ - С₄-алкилом фенилсульфонил;



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, С₁ - С₁₈-алкил, С₇ - С₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, С₁ - С₆-алкокси; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу или хлор, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом, R₄ имеет значение, отличное от водорода; R₄ представляет собой дополнительно -(СН₂)_р-СОR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы IIа



R₇ представляет собой водород или С₁ - С₄-алкил, R₉ обозначает гидроксильную группу или С₁ - С₈-алкокси, R₁₀ представляет собой -NH-, R₁₁ представляет собой С₁ - С₄-алкил или фенил, R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо, n равно 2 и р равно 2.

20. Способ стабилизации органического материала, подверженного окислительному, термическому или индуцированному светом распаду, путем введения в этот материал или нанесения на этот материал стабилизатора на основе производного бензофуран-2-она, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора используют по крайней мере одно соединение формулы I, охарактеризованное в п. 1.

21. Способ получения соединений формулы I, где общие символы имеют значения, указанные в п.1, отличающийся тем, что а) один эквивалент фенола формулы III



где общие символы имеют значения, указанные в п.1,

с помощью 0,8 - 2,0 эквивалентов глиоксиловой кислоты преобразуют в соединение формулы IV



где общие символы имеют значения, указанные в п.1,

и б) для получения соединений формулы I, где R"₁ не обозначает водород, полученное соединение формулы IV подвергают обменной реакции с галогеноводородной кислотой, галогенидом серу- и кислородсодержащей кислоты, галогенидом фосфорной кислоты, галогенидом фосфористой кислоты, кислотой формулы V

R"₁-ОН,

галогенидом кислоты формулы VI

R"₁-Y,

сложным эфиром формулы VII

R"₁-О-R₁₆,

симметричным либо несимметричным ангидридом формулы VIII

R"₁-О-R"₁

или изоцианатом формулы IX

R₁₁-N=С=О,

где R"₁ и R₁₁ в соединениях формулы V, VI, VII, VIII и IX имеют значения, указанные в п.1, при условии, что R"₁ не обозначает водород;

R₁₆ представляет собой С₁ - С₈-алкил;

Y обозначает фтор, хлор, бром или йод.

22. Способ по п.21, отличающийся тем, что глиоксиловую кислоту используют в виде 40 - 60%-ного водного раствора, более предпочтительно в виде 50%-ного водного раствора.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим органический материал, предпочтительно полимер, и бензофуран-2-оны в качестве стабилизаторов, их применению для стабилизации органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада, а также к новым бензофуран-2-онам и способу их получения.

Некоторые бензофуран-2-оны известны по ряду публикаций и упоминаются, например, в Beilstein, 18, 17 и Beilstein E III/IV, 18, 154-166, или описаны у Th.Kappe et al., Monatshefte fur Chemie 99, 990 (1968); J. Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583; L.F.Clarke et al., Journ. Org. Chem. 57, 362 (1992); M.Julia et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 или у H.Sterk et al. , Monatshefte fur Chemie 99, 2223 (1968). Ни в одной из перечисленных публикаций нет указаний на применение этих соединений в качестве стабилизаторов для органических материалов.

Применение некоторых бензофуран-2-онов в качестве стабилизаторов для органических полимеров известно, например, из патентов США 4325863, 4338244 и 5175312, принятого за более близкий аналог заявленной группы изобретений.

Задачей изобретения является разработка стабилизированных композиций, содержащих новые стабилизаторы органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада.

Поставленная задача достигается созданием стабилизированной композиции, содержащей подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и стабилизатор на основе производного бензофуран-2-она, которая согласно изобретению в качестве стабилизатора содержит по крайней мере одно соединение формулы I



где R₁ представляет собой галоген или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоил; C₆-C₈-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом нафтоил; C₁-C₈-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₈-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₈-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₂-алкокси, C₁-C₁₂-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₁₈-алканоилокси, C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоилокси; C₆-C₈-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃ или радикалы R₃ и R₄ или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или -(CH₂)_qОН, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы II



R₆ представляет собой водород или C₁-C₆-алкил,

R₇ обозначает водород или C₁-C₆-алкил,

R₈ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₂-алкокси

либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкильными группами C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо,

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₈-алкил,

n обозначает 0, 1 или 2,

p представляет собой 0, 1 или 2,

q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6.

Предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где по крайней мере два из радикалов R₁, R₂, R₃ и R₄ представляют собой водород, а также композиция, содержащая соединения формулы I, где R₃ и R₅ представляют собой водород.

Кроме того, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где

R₁ представляет собой хлор, бром или -OR"₁

R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₂-алканоил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C₁-C₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₂-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;





R₇ представляет собой водород или C₁-C₆-алкил,

R₈ обозначает прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен, C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ представляет собой гидроксильную группу, C₁-C₁₂-алкокси

либо

R₁₀ обозначает кислород или -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкил или фенил и

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга обозначают водород или C₁-C₈-алкил.

Далее предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R"₁обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, пара-метилфенилсульфонил,



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₈-алкил или фенил и

n равно 2.

Предпочтительна также композиция, содержащая соединения формулы I, где R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁-C₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃ либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ обозначает дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (II),

R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₈ обозначает C₁-C₁₂-алкилен или фенилен,

R₉ представляет собой гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₈-алкил или фенил и

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо.

Далее, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещении C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, C₁-C₆-алкокси, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (II)



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₉ обозначает гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₄-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо,

n равно 2 и

p равно 2.

Кроме того, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где

R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, ацетил,

R₂ представляет собой C₁-C₁₆-алкил, C₇-C₉-фенилалкил или циклогексил,

R₃ является водородом,

R₄ обозначает C₁-C₄-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, циклогексил, -CH₂CH₂COOH или остаток формулы (II)



R₅ является водородом,

R₇ обозначает водород или C₁-C₄-алкил,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₄-алкил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо и

n равно 2.

При этом композиция предпочтительно содержит дополнительные добавки и в качестве дополнительных добавок предпочтительно содержит фенольные антиокислители, светостабилизаторы и/или стабилизаторы, используемые при переработке.

Более предпочтительно в качестве дополнительной добавки композиция содержит по крайней мере одно соединение типа органических фосфитов или фосфонитов.

Далее, предпочтительно композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала природные, полусинтетические или синтетические полимеры.

Предпочтительно композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиолефин.

Предпочтительно также композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиэтилен или полипропилен.

Кроме того, предпочтительно композиция содержит стабилизатор в количестве 0,0005-5% по отношению к массе органического материала.

Изобретение относится также к производным бензофуран-2-она формулы (Ia)



где R₁ представляет собой галоген или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоил; C₆-C₈- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом нафтоил; C₁-C₁₈-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₈-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₈-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₂-алкокси, C₁-C₁₂-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₁₈-алканоилокси, C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоилокси; C₆-C₈-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃ или радикалы R₃ и R₄ или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом или гидроксильной группой, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно - (CH₂)_p-COR₉ или -(CH₂)_qОН, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы (IIa)



R₆ представляет собой водород или C₁-C₆-алкил,

R₇ обозначает водород или C₁-C₆-алкил,

R₈ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₂-алкокси

либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкильными группами C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо,

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₈-алкил,

n обозначает 0, 1 или 2,

p представляет собой 0, 1 или 2,

q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6.

Предпочтительны соединения формулы Ia, где R₃ и R₅ представляют собой водород.

Предпочтительны также соединения формулы Ia, где

R₁ представляет собой хлор, бром или -OR"₁

R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₂-алканоил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C₁-C₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₂-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁-C₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом или гидроксильной группой, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно - (CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (IIa)



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₈ обозначает C₁-C₁₂-алкилен или фенилен,

R₉ представляет собой гидроксильную группу, C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ обозначает -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₈-алкил или фенил и

R₁₂ и R₁₃ являются метиловыми группами или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо.

Далее, предпочтительны соединения формулы Ia,

где R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, C₁-C₆-алкокси; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу или хлор, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом, R₄ имеет значение, отличное от водорода; R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (IIa)



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₉ обозначает гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₄-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо,

n равно 2 и

p равно 2.

Изобретение относится также к способу стабилизации органического материала, подверженного окислительному, термическому или индуцированному светом распаду, путем введения в этот материал или нанесения на этот материал стабилизатора на основе производного бензофуран-2-она, в котором согласно изобретению в качестве стабилизатора используют по крайней мере одно соединение формулы (I), охарактеризованное выше.

Изобретение относится также к способу получения соединений формулы I, где общие символы имеют вышеуказанные значения, в котором согласно изобретению

а) один эквивалент фенола формулы III



где общие символы имеют значения, указанные выше, с помощью 0,8-2,0 эквивалентов глиоксиловой кислоты преобразуют в соединение формулы IV



где общие символы имеют значения, указанные выше, и

б) для получения соединений формулы I, где R"₁ не обозначает водород, полученное соединение формулы IV подвергают обменной реакции с галогеноводородной кислотой, галогенидом серу- и кислородсодержащей кислоты, галогенидом фосфорной кислоты, галогенидом фосфористой кислоты, кислотой формулы V

R"₁-OH (V),

галогенидом кислоты формулы VI

R"₁-Y (VI),

сложным эфиром формулы VII

R"₁-O-R₁₆ (VII),

симметричным либо несимметричным ангидридом формулы VIII

R"₁-O-R"₁ (VIII),

или изоцианатом формулы IX

R₁₁-N=C=O (IX),

где R"₁ и R₁₁ в соединениях формул V, VI, VII, VIII и IX имеют значения, указанные выше, при условии, что R"₁ не обозначает водород;

R₁₆ представляет собой C₁-C₈-алкил и

Y обозначает фтор, хлор, бром или йод.

Предпочтителен также способ, в котором глиоксиловую кислоту используют в виде 40-60%-ного водного раствора, более предпочтительно в виде 50%-ного водного раствора.

Описываются также композиции, содержащие:

а) подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и

б) по крайней мере одно соединение формулы I



где R₁ представляет собой галоген или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, C₃-C₂₅- алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил; C₆-C₉-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C₁-C₁₂-алкилом нафтоил; C₁-C₂₅- алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₂₅-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₁₂-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоилокси, C₁-C₂₅-алканоиламино, C₃-C₂₅-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоилокси; C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉ или - (CH₂)_qОН, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы II



R₆ представляет собой водород или C₁-C₈-алкил,

R₇ обозначает водород или C₁-C₈-алкил,

R₈ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈-алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен,



R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкокси

либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH- или

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ независимо друг от друга представляют собой водород, CF₃, C₁-C₁₂-алкил либо фенил, или R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо;

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₁₈-алкил,

М является r-валентным катионом металла,

n обозначает 0, 1 или 2,

p представляет собой 0, 1 или 2,

q обозначает 1, 2, 3, 4, 5 или 6 и

r обозначает 1, 2 или 3.

Галоген обозначает, например, хлор, бром или йод, предпочтительно хлор. Алканоил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил либо докозаноил. R"₁ в качестве алканоила имеет предпочтительно 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6 атомов углерода. Особенно предпочтителен ацетил.

Алканоилокси с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формилокси, ацетокси, пропионилокси, бутаноилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, октаноилокси, нонаноилокси, деканоилокси, ундеканоилокси, додеканоилокси, тридеканоилокси, тетрадеканоилокси, пентадеканоилокси, гексадеканоилокси, гептадеканоилокси, октадеканоилокси, эйкозаноилокси либо докозаноилокси. Предпочтителен алканоилокси с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6. Среди перечисленных особенно предпочтителен ацетокси.

Алкеноил с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, н-2,4-пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, н-2-октеноил, н-2-додеценоил, изо-додеценоил, олеоил, н-2-октадеценоил или н-4-октадеценоил. Предпочтителен алкеноил с 3-18, прежде всего 3-12, например 3-6, в первую очередь 3-4 атомами углерода.

Алкеноилокси с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноилокси, 2-бутеноилокси, 3-бутеноилокси, изобутеноилокси, н-2,4-пентадиеноилокси, 3-метил-2-бутеноилокси, н-2-октеноилокси, н-2-додеценоилокси, изо-додеценоилокси, олеоилокси, н-2-октадеценоилокси либо н-4-октадеценоилокси. Предпочтителен алкеноилокси с 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, прежде всего 3-4 атомами углерода.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил обозначает, например, CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂СО- , CH₃-N(CH₃)-CH₂СО-,

CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂СО-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂СО-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂СО- либо CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂СО-.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоилокси обозначает, например, CH₃-O-CH₂COO-, CH₃-S-CH₂COO-, CH₃-NH-CH₂COO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-,

CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂COO, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- либо CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

C₆-C₉-циклоалкилкарбонил обозначает, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Циклогексилкарбонил предпочтителен.

C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси обозначает, например, циклопентилкарбонилокси, циклогексилкарбонилокси, циклогептилкарбонилокси или циклооктилкарбонилокси. Циклогексилкарбонилокси предпочтителен.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- либо п-метилбензоил, 2,3-диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6-диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-6-этилбензоил, 4-трет. -бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6-триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет. - бутилбензоил либо 3,5-ди-трет.-бутилбензоил. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- либо п-метилбензоилокси, 2,3-диметилбензоилокси, 2,4-диметилбензоилокси, 2,5-диметилбензоилокси, 2,6-диметилбензоилокси, 3,4-диметилбензоилокси, 3,5-диметилбензоилокси, 2-метил-6-этилбензоилокси, 4-трет.-бутилбензоилокси, 2-этилбензоилокси, 2,4,6-триметилбензоилокси, 2,6-диметил-4-трет.- бутилбензоилокси либо 3,5-ди-трет.-бутилбензоилокси. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом нафтоил, обозначающий 1-нафтоил либо 2-нафтоил и содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-метилнафтоил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-этилнафтоил, 4-трет.-бутилнафтоил либо 6-трет.-бутилнафтоил. Особенно предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

C₁-C₂₅-алкансульфонил обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метансульфонил, этансульфонил, пропансульфонил, бутансульфонил, пентансульфонил, гексансульфонил, гептансульфонил, октансульфонил, нонансульфонил или докозансульфонил. Предпочтителен алкансульфонил с числом атомов углерода 1-18, прежде всего 1-12, например 2-6. Особенно предпочтителен метансульфонил.

Замещенный фтором C₁-C₂₅-алкансульфонил обозначает, например, трифторметансульфонил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом фенилсульфонил, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы; обозначает, например, о-, м- или п-метилфенилсульфонил, п-этилфенилсульфонил, п-пропилфенилсульфонил либо п-бутилфенилсульфонил. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил. Особенно предпочтителен п- метилфенил-сульфонил.

Алкил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3- тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5- гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R₂ и R₄ является, например, C₁-C₁₈-алкил. Особым предпочтительным значением R₄ является C₁-C₄-алкил.

C₇-C₉-фенилалкил обозначает, например, бензил, -метилбензил, ,-диметилбензил или 2-фенилэтил. Бензил и ,-диметилбензил предпочтительны.

Замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет.-бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил.

Незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил обозначает, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.- бутилциклогексил.

Алкокси с числом атомов углерода до 18 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси либо октадецилокси. Предпочтителен алкокси с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например 1-6.

Алкилтио с числом атомов углерода до 18 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октилтио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио либо октадецилтио. Предпочтителен алкилтио с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например 1-6.

Алкиламино с числом атомов углерода до 4 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метиламино, этиламино, пропиламино, изопропиламино, н-бутиламино, изобутиламино либо трет.-бутиламино.

Ди-(C₁-C₄-алкил)амино обозначает также, что оба радикала независимо друг от друга являются разветвленными либо неразветвленными, как, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, метил-н-пропиламино, метилизопропиламино, метил-н- бутиламино, метилизобутиламино, этилизопропиламино, этил-н- бутиламино, этилизобутиламино, этил-трет.-бутиламино, диэтиламино, диизопропиламино, изопропил-н-бутиламино, изопропилизобутиламино, ди-н-бутиламино или диизобутиламино.

Алканоиламино с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формиламино, ацетиламино, пропиониламино, бутаноиламино, пентаноиламино, гексаноиламино, гептаноиламино, октаноиламино, нонаноиламино, деканоиламино, ундеканоиламино, додеканоиламино, тридеканоиламино, тетрадеканоиламино, пентадеканоиламино, гексадеканоиламино, гептадеканоиламино, октадеканоиламино, эйкозаноиламино или докозаноиламино. Предпочтителен алканоиламино с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6.

C₁-C₁₈-алкилен обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен либо октадекаметилен. Предпочтителен C₁-C₁₂-алкилен, прежде всего C₁-C₈-алкилен.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₈-алкилен обозначает, например, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-,

-CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- или -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₂-C₁₈-алкенилен обозначает, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен либо додеценилэтилен. Предпочтителен C₂-C₈-алкенилен.

Алкилиден с числом атомов углерода 2-20 обозначает, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Предпочтителен C₂-C₈-алкилиден.

Фенилалкилиден с числом атомов углерода 7-20 обозначает, например, бензилиден, 2-фенилэтилиден либо 1-фенил-2-гексилиден. Предпочтителен C₇-C₉-фенилалкилиден.

C₅-C₈-циклоалкилен обозначает насыщенную углеводородную группу с двумя свободными валентностями и по крайней мере с одним кольцевым фрагментом и представляет собой, например, циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен или циклооктилен. Предпочтителен среди них циклогексилен.

C₇-C₈-бициклоалкилен обозначает, например, бициклогептилен или бициклооктилен.

Незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен обозначает, например, 1,2-, 1,3- либо 1,4-фенилен.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 разветвленные либо неразветвленные радикальные алкильные группы, обозначает, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет.-бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтительны среди них циклогексилиден и трет.-бутилциклогексилиден.

Одно-, двух- или трехвалентный катион металла представляет собой предпочтительно катион щелочного, щелочноземельного металла либо катион алюминия, например Na⁺, К⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺ либо Al⁺⁺⁺.

Интерес представляют композиции, содержащие соединения формулы I, где R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоил; C₆-C₈-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом нафтоил; C₁-C₁₈-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₈-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₈-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₂-алкокси, C₁-C₁₂-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₁₈-алканоилокси, C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоилокси; C₆-C₈-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси или замещенный C₁-C₈-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉ или -(CH₂)_qОН, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ дополнительно обозначает остаток формулы II



R₆ представляет собой водород или C₁-C₆-алкил,

R₇ обозначает водород или C₁-C₆-алкил,

R₈ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₂-алкокси или

R₁₀ представляет собой кислород или -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ являются метиловыми группами или образуют вместе с атомом углерода, с которым они связаны, незамещенное либо замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо;

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₈-алкил и

q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6.

Предпочтительными являются композиции, содержащие соединения формулы I, где по крайней мере два из радикалов R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой водород.

Предпочтительными являются также композиции, содержащие соединения формулы I, где R₃ и R₅ представляют собой водород.

Предпочтительными являются также композиции, содержащие соединения формулы I, где

R₁ представляет собой хлор, бром или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₁₂-алканоил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C₁-C₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₂-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;





R₇ представляет собой водород или C₁-C₆-алкил,

R₈ обозначает прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен, C₂-C₁₂-алкенилен, C₇-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен или фенилен, R₉ представляет собой гидроксильную группу, C₁-C₁₂-алкокси или

R₁₀ обозначает кислород или -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкил или фенил и

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга обозначают водород или C₁-C₈-алкил.

Особый интерес представляют композиции, содержащие соединения формулы I, где

R"₁ обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, п-метилфенилсульфонил,



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₈-алкил или фенил и

n равно 2.

Особенно предпочтительны композиции, содержащие соединения формулы I, где

R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁-C₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которым они связаны, образуют бензольное кольцо, R₄ обозначает дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы II,

R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₈ обозначает C₁-C₁₂-алкилен или фенилен,

R₉ представляет собой гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₈-алкил или фенил и

R₁₂ и R₁₃ представляют собой метильные группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо.

Особое предпочтение отдается композициям, содержащим соединения формулы I,

где R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, C₁-C₆-алкокси, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы II



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₉ обозначает гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₄-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют

циклогексилиденовое кольцо,

n равно 2 и

p равно 2.

Совершенно особое предпочтение отдается композициям, содержащим соединения формулы I,

где R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, ацетил,



R₂ представляет собой C₁-C₁₆-алкил, C₇-C₉-фенилалкил или циклогексил,

R₃ является водородом,

R₄ обозначает C₁-C₄-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, циклогексил, - CH₂CH₂COOH или остаток формулы II



R₅ является водородом,

R₇ обозначает водород или C₁-C₄-алкил,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ обозначает C₁-C₄-алкил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо и

n равно 2.

Соединения формулы I пригодны для стабилизации органических материалов от термического, окислительного или индуцированного светом распада.

Примерами таких материалов являются:

1. Полимеры моно- и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, как, например, циклопентен или норборнен; далее, полиэтилен (который при определенных условиях может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПНП), разветвленный полиэтилен низкой плотности (РПЭНП).

Полиолефины, т. е. полимеры моноолефинов, перечисленные, например, в предыдущем абзаце, в первую очередь, полиэтилен и полипропилен, могут быть получены с помощью различных способов, в частности, по следующей методике:

а) радикальная полимеризация (обычно при высоком давлении и высоких температурах)

б) с помощью катализатора, причем катализатор содержит обычно один или несколько металлов группы IVb, Vb, VIb или VIII. Эти металлы имеют обычно один или несколько лигандов, как окислы, галогениды, алкоголяты, сложные и простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо - либо - -координированы. Названные металлокомплексы могут быть свободными либо фиксироваться на носителях, как, например, на активированном хлориде магния, трихлориде титана, оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут растворяться в полимеризационной среде или не растворяться в ней. В процессе полимеризации катализаторы могут сами по себе быть активными или же можно использовать другие активаторы, как, например, алкилы металлов, гидриды металлов, алкилгалогениды металлов, алкилокислы металлов или алкилоксаны металлов, причем металлы являются элементами групп Iа, IIa и/или IIIa. Активаторы могут быть модифицированы, например, другими эфирными группами (сложных и простых эфиров), аминогруппами или же силилэфирными группами. Эти системы катализаторов носят обычно следующие названия: Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen или катализаторы Single Site (SSC).

2. Смеси перечисленных в п.1) полимеров, например смеси полипропилена с полиизобутиоленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтилена (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, как, например, сополимеры этилен-пропилен, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и смеси этого последнего с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), сополимеры пропилен-бутен-1, сополимеры пропилен-изобутилен, сополимеры этилен-бутен-1, сополимеры этилен-гексен, сополимеры этилен-метилпентен, сополимеры этилен-гептен, сополимеры этилен-октен, сополимеры пропилен-бутадиен, сополимеры изобутилен-изопрен, сополимеры этилен-алкилакрилат, сополимеры этилен-алкилметакрилат, сополимеры этилен-винилацетат и их сополимеры с окисью углерода, или сополимеры этилен-акриловая кислота и их соли (иономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и диеном, как, например, гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен; далее, смеси таких сополимеров друг с другом и с перечисленными в п.1) полимерами, например сополимеры полипропилен/этилен-пропилен, сополимеры ПЭНП/этилен-винилацетат, сополимеры ПЭНП/этилен-акриловая кислота, сополимеры ЛПЭНП/этилен-винилацетат, сополимеры ЛПЭНП/этилен-акриловая кислота и сополимеры полиалкилен/окись углерода с переменной или статичной структурой и их смеси с другими полимерами, например полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, C₅-C₉), включая их гидрированные модификации (например, смолы-усилители клейкости) и смеси полиалкиленов и крахмала,

5. Полистирол, поли-(п-метилстирол), поли-(-метилстирол).

6. Сополимеры стирола либо -метилстирола с диенами или акрилпроизводными, как, например, стирол-бутадиен, стирол-акрилнитрил, стирол-алкилметакрилат, стирол-бутадиен-алкилакрилат и -метакрилат, стирол-ангидрид малеиновой кислоты, стирол-акрилнитрил- метилакрилат; смеси высокой удельной вязкости из сополимеров стирола и какого-либо другого полимера, как, например, полиакрилата, диен-полимера или терполимера этилен-пропилен-диен; а также блоксополимеры стирола, как, например, стирол-бутадиен- стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен/бутилен-стирол или стирол-этилен/пропилен-стирол.

7. Привитые сополимеры стирола либо -метилстирола, как, например, стирол на полибутадиене, стирол на сополимере полибутадиен-стирол или на сополимере полибутадиен-акрилнитрил, стирол и акрилнитрил (соответственно метакрилнитрил) на полибутадиене; стирол, акрилнитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и ангидрид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол, акрилнитрил и ангидрид малеиновой кислоты либо амид малеиновой кислоты на полибутадиене; стирол и амид малеиновой кислоты на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты, соответственно алкилметакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилнитрил на терполимерах этилен-пропилен-диен, стирол и акрилнитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилнитрил на сополимерах акрилат-бутадиен, а также их смеси с перечисленными в п.6) сополимерами, известными, например, как так называемые сополимеры АБС, МБСБ АСА или АЭС.

8. Галогенсодержащие полимеры, как, например, полихлоропрен, хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфонированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомополимеры и сополимеры эпихлоргидрина, прежде всего полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, как, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид; а также их сополимеры, как винилхлорид-винилиденхлорид, винилхлорид-винилацетат или винилиденхлорид-винилацетат.

9. Полимеры, образованные из , -ненасыщенных кислот и их производных, как полиакрилаты и полиметакрилаты, модифицированные бутакрилатом для получения ударной вязкости полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилнитрилы.

10. Сополимеры указанных в п.9) мономеров друг с другом либо с другими ненасыщенными мономерами, как, например, сополимеры акрилнитрил-бутадиен, сополимеры акрилнитрил-алкилакрилат, сополимеры акрилнитрил-алкоксиалкилакрилат, сополимеры акрилнитрил-винилгалогенид или терполимеры акрилнитрил-алкилметакрилат- бутадиен.

11. Полимеры, образованные из ненасыщенных спиртов и аминов, соответственно их ацилпроизводных или ацеталей, как поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат, полиаллилмеламин; а также их сополимеры с названными в п.1 олефинами.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бисглицидилэфирами.

13. Полиацетали, как полиоксиметилен, а также такие полиоксиметилены, которые содержат сомономеры, как, например, окись этилена; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или сополимерами МБС.

14. Полифениленоксиды и полифениленсульфиды, а также их смеси с полимерами стирола или полиамидами.

15. Полиуретаны, получаемые из простых и сложных полиэфиров и полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны, и алифатическими либо ароматическими полиизоцианатами, с другой стороны, а также их предшественники.

16. Полиамиды и сополиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, исходными продуктами которых являются м-ксилол, диамин и адипиновая кислота; полиамиды, получаемые из гексаметилендиамина и изо- и/или терефталевой кислоты и при определенных условиях из эластомера, используемого в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фенилен-изофталамид. Блоксополимеры вышеназванных полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами или химически связанными либо привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, как, например, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или политетраметиленгликоль. Далее, модифицированные СКЭПТ (сополимер этилена, пропилена и диена) или АБС (сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола) полиамиды либо сополиамиды; а также конденсированные в процессе обработки полиамиды ("Полиамидные системы RIM").

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, получаемые из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов и/или оксикарбоновых кислот или же соответствующих лактонов, как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиоксибензоаты, а также блоксополимеры из простых и сложных полиэфиров, получаемые из простых полиэфиров с гидроксильными концевыми группами; далее, модифицированные поликарбонатами или МБС сложные полиэфиры.

19. Поликарбонаты и полиэфиркарбонаты.

20. Полисульфоны, полиэфирсульфоны и полиэфиркетоны.

21. Сшитые полимеры, получаемые из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевины или меламина, с другой стороны, как фенолформальдегидные смолы, мочевинаформальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы.

22. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, получаемые из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с помощью многоатомных спиртов, а также виниловых соединений в качестве сшивающих агентов, равно как и галогенсодержащие, имеющие модификации названных смол пониженной горючести.

24. Способные к сшиванию акриловые смолы, получаемые из замещенных сложных эфиров акриловой кислоты, как, например, эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов.

25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, карбамидными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

26. Сшитые эпоксидные смолы, получаемые из полиэпоксидов, например из бис-глицидиловых простых эфиров или циклоалифатических диэпоксидов.

27. Природные полимеры, как целлюлоза, натуральный каучук, желатин, а также их полимергомологически модифицированные производные, как ацетаты целлюлозы, пропионаты и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, как метилцеллюлоза; а также канифоли и производные.

28. Смеси (polyblends) вышеназванных полимеров, как, например, полипропилен/сополимер этилена, пропилена и диена, полиамид/сополимер этилена, пропилена и диена или этилена, бутадиена и стирола, ПВХ/сополимер этилена с винилацетатом, ПВХ/сополимер этилена, бутадиена и стирола, ПВХ/сополимер метилена, бутадиена и стирола, ПК/сополимер этилена, бутадиена и стирола, ПБТ/сополимер этилена, бутадиена и стирола, ПК/сополимер акрилонитрила, стирола и акрилата, ПК/ПБТ, ПВХ/хлорполи-этилен, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластичный полиуретан, ПК/термопластичный полиуретан, ПОМ/акрилат, ПОМ/сополимер метилена, бутадиена и стирола, полифениленоксид/ударопрочный полистирол, полифенилоксид/полиамид 6.6 и сополимеры полиамид/полиэтилен высокой плотности, полиамид/полипропилен, полиамид/полифенилоксид.

29. Природные и синтетические органические вещества, представляющие собой мономерные соединения или смеси таких соединений, например минеральные масла, животные или растительные жиры, масла и воск, или масла, воск и жиры на основе сложных синтетических эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или триметилаты), а также смеси сложных синтетических эфиров с минеральными маслами в любых весовых соотношениях, применяющиеся, например, в качестве прядильных препараций, а также их водные эмульсии.

30. Водные эмульсии натуральных и синтетических каучуков, как, например, латекс из натурального каучука или же латексы карбоксилированных сополимеров стирола и бутадиена.

Предпочтительными органическими материалами являются полимеры, например природные, полусинтетические или в первую очередь синтетические полимеры, в частности термопластичные полимеры, вещества для повышения клейкости или адгезивы. Особенно предпочтительны полиолефины, например полипропилен или полиэтилен.

Особо следует отметить эффективность описываемых изобретением соединений в отношении предотвращения термического и окислительного распада, прежде всего при термических нагрузках, имеющих место при переработке термопластов. Поэтому соединения согласно изобретению могут применяться с исключительно высоким КПД в качестве стабилизаторов при переработке.

Предпочтительно соединения формулы I добавляют в стабилизируемый материал в количествах от 0,0005 до 5%, прежде всего 0,001-2%, например 0,01-2%, по отношению к массе стабилизируемого органического материала.

Кроме соединений формулы I композиции согласно изобретению могут содержать также другие состабилизаторы, как, например, следующие:

1. Антиокислители

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет.-бутил- 4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4- этилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил- 4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6- трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-динонил-4- метилфенол, 2,4-диметил-6-(1"-метилундец-1"-ил)-фенол, 2,4-димeтил- 6-(1"-мeтилгeптaдeц-1"-ил)- фенол, 2,4-диметил-6-(1"-метилтридец- 1"-ил)-фенол и смеси названных соединений.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6- трет.-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет. -бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет.-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди- трет. -бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди- трет.-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например -токоферол, -токоферол, -токоферол, -токоферол и их смеси (витамин E).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2"- тио-бис-(6-трет. -бутил-4-метилфенол), 2,2"-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4"-тио-бис-(6-трет. -бутил-3-метилфенол), 4,4"-тио-бис-(6-трет. - бутил-2-метилфенол), 4,4"-тио-бис-(3,6-ди-втор. -амилфенол), 4,4"- бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил) -дисульфид.

1.6. Алкилиден-бисфенолы, например 2,2"-метилен-бис-(6-трет. -бутил-4-метилфенол), 2,2"-метилен-бис-(6-трет. -бутил-4- этилфенол), 2,2"-метилен-бис-[4-метил-6-( -метилциклогексил)- фенол], 2,2"-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2"- метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2"-метилен-бис-(4,6-ди-трет. - бутилфенол), 2,2"-этилиден-бис-(4,6-ди-трет.-бутилфенол), 2,2"- этилиден-бис-(6-трет.-бутил-4-изобутилфенол), 2,2"-метилен-бис-[6- ( -метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2"-метилен-бис-[6- ( , -диметилбензил)-4-нонилфенол] , 4,4"-метилен-бис-(2,6-ди- трет.-бутилфенол), 4,4"-метилен-бис-(6-трет. -бутил-2- метилфенол), 1,1-бис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 2,6-бис-(3-трет. -бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан, 1,1-бис-(5-трет. -бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н- додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис- [3,3-бис-(3"-трет.-бутил-4"-гидроксифенил)-бутират], бис-(3-трет.- бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен, бис-[2-(3"-трет. - бутил-2"-гидрокси-5"-метилбензил)-6-трет.-бутил-4-метилфенил]- терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)-бутан, 2,2-бис- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(5-трет.- бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5- тетра-(5-трет. -бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-пентан.

1.7. О-, N-и S-бензиловые соединения, например простой 3,5,3",5"-тетра-трет. -бутил-4,4"-дигидроксидибензилэфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-ди- трет.-бутил-4-гидроксибензил)-амин, бис-(4-трет. -бутил-3-гидрокси- 2,6-диметилбензил)-дитиотерефталат, бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензил)-сульфид, изооктил-3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Оксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2- бис-(3,5-ди-трет. -бутил-2-гидроксибензил)-малонат, диоктадецил-2- (3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)-малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензил)-малонат, ди-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]- 2,2-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-малонат.

1.9. Оксибензилароматические углеводороды, например 1,3,5- трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6- тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)- фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис-октилмеркапто- 6-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2- октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5- триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет. -бутил- 4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет.-бутил-3- гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5- трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)-изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет. -бутил-4- гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет. -бутил-4-гидрокси-3- метилбензилфосфонат, Ca-соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди- трет.-бутил-4-гидроксибензил-фосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидрокси-лауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, сложный октиловый эфир N-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)-карбаминовой кислоты.

1.13. Сложные эфиры -(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одно- либо многоатомными спиртами, такими, например, как метанол, этанол, октанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидроксиэтил)-изоцианурат, диамид N, N"-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3- тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилпропан, 4-гидpoкcимeтил-1-фocфa-2,6 -тpиoкcaбициклo- [2.2.2]-октан.

1.14. Сложные эфиры -(5-трет.-бутил-4-гидрокси-3- метилфенил)-пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, такими, например, как метанол, этанол, октанол, октадеканол, 1,6-гесандиол, 1,9-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидрокси)этил-изоцианурат, диамид N,N"-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2.2.2]-октан.

1.15. Сложные эфиры -(3,5-дициклогексил-4- гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одно-либо многоатомными спиртами, такими, например, как метанол, этанол, октанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидрокси)этил-изоцианурат, диамид N,N"-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2.2.2]-октан.

1.16. Сложные эфиры 3.5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил уксусной кислоты с одно- либо многоатомными спиртами, такими, например, как метанол, этанол, октанол, октадеканол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-(гидрокси)этил-изоцианурат, диамид N,N"-бис-(гидроксиэтил)-щавелевой кислоты, 3-тиаундеканол, 3-тиапентадеканол, триметилгександиол, триметилолпропан, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2.2.2]-октан.

1.17. Амиды -(3.5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, как, например, N,N-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамин, N, N"-бис-(3,5-ди- трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин, N,N"-бис- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин.

2. УФ-стабилизаторы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2"-гидроксифенил)-бензтриазолы, как, например, 2-(2"- гидрокси-5"-метилфенил)-бензтриазол, 2-(3", 5"-ди-трет.-бутил-2"- гидроксифенил)- бензтриазол, 2-(5"-трет.-бутил-2"-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(2"-гидрокси-5"-(1,1,3,3,-тетраметилбутил)фенил)-бензтриазол, 2-(3",5"-ди-трет.-бутил-2"-гидроксифенил)-5-хлорбензтриазол, 2-(3"- трет. -бутил-2"-гидрокси-5"-метилфенил)-5-хлорбензтриазол, 2-(3"- втор.-бутил-5"-трет.-бутил-2"-гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(2"- гидрокси-4"-октоксифенил)-бензтриазол, 2-(3", 5"-ди-третамил-2"- гидроксифенил)-бензтриазол, 2-(3",5"-бис- , -диметилбензил)-2"- гидроксифенилбензтриазол, смесь из 2-(3"-трет.бутил-2"-гидрокси-5"- (2-октилоксикарбонилэтил)-фенил)-5-хлорбензтриазола, 2-(3"- трет.-бутил-5"-[2-(2-этилгексилокси)-карбонилэтил] -2"- гидроксифенил)-5-хлорбензтриазола, 2-(3"-трет.-бутил-2"-гидрокси- 5"-(2-метоксикарбонилэтил) фенил)-5-хлорбензтриазола, 2-(3"- трет.-бутил-2"-гидрокси-5"-(2-метоксикарбонилэтил) фенил)- бензтриазола, 2-(3"-трет.-бутил-2"-гидрокси-5"-(2- октилоксикарбонилэтил)-фенил)-бензтриазола, 2-(3"-трет.-бутил- 5"-[2-(2-этилгексилокси) карбонилэтил] -2"-гидроксифенил)- бензтриазола, 2-(3"-додецил-2"-гидрокси-5"-метилфенил)- бензтриазола, и 2-(3"-трет.-бутил-2"-гидрокси-5"-(2- изооктилоксикарбонилэтил)-фенил)-бензтриазола, 2,2"-метилен-бис [4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензтриазол-2-ил-фенола] ; продукт переэтерификации 2-[3"-трет. -бутил-5"-(2-метоксикарбонилэтил)-2"- гидроксифенил]-бензтриазола полиэтиленгликолем 300; где R обозначает 3"-трет.-бутил-4"-гидрокси-5"-2Н- бензтриазол-2-ил-фенил.

2.2. 2-гидроксибензофеноны, как, например, 4-гидрокси-, 4- метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2",4"-тригидрокси-, 2"-гидрокси-4,4"-диметокси-производное.

2.3. Сложные эфиры при определенных условиях замещенных бензойных кислот, как, например, 4-трет.-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4- трет.-бутилбензоил)-резорцин, бензоилрезорцин, сложный 2,4-ди- трет. -бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный гексадециловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензойной кислоты, сложный октадециловый эфир 3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный 2-метил-4,6-ди-трет.- бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, как, например, сложный этиловый, соответственно изооктиловый эфир -циан-,-дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир -карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый, соответственно бутиловый эфир -циано--метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир -карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-(-карбометокси--циановинил)-2- метилиндолин.

2.5. Никелевые соединения, как, например, никелевые комплексы 2,2"-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола], как 1:1- или 1:2-комплекс, при определенных условиях с добавками лигандов, как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, никельдибутилдитиокарбамат, никелевые соли сложных моноалкильных эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилбензилфосфоновой кислоты, как метилового или этилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, как 2-гидрокси-4-метил-фенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, при определенных условиях с добавками лигандов.

2.6. Стерически затрудненные амины, как, например, бис- (2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-себакат, бис-(2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-сукцинат, бис-(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидил)-себакат, сложный бис-(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидил)-эфир н-бутил-3,5-трет. бутил-4- гидроксибензилмалоновой кислоты, продукт конденсации 1- гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N"-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4- пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет.-октиламино-2,6-дихлор- 1,3,5-s-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)- нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)- 1,2,3,4-бутантетраоат, 1,1"-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5- тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.- бутилбензил)-малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8- триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-себакат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-сукцинат, продукт конденсации N, N"-бис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино- 2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-2,2,6,6- тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3- аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н- бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис- (3-аминопропиламино)-этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил- 1,3,8-триазаспиро [4.5] декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6- тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6- пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5-дион.

2.7. Диамиды щавелевой кислоты, как, например, 4,4"-диоктилокси-оксанилид, 2,2"-диэтоксиоксанилид, 2,2"-диоктилокси- 5,5"-ди-трет.-бутил-оксанилид, 2,2"-дидодецилокси-5,5"-ди-трет. - бутилоксанилид, 2-этокси-2"-этилоксанилид, N,N"-бис-(3- диметиламинопропил)-оксаламид, 2-этокси-5-трет.-бутил-2"- этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2"-этил-5,4"-ди-трет.- бутилоксанилидом, смеси о-и п-метокси-, а также о- и п-этокси-ди- замещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-гидроксифенил)-1.3.5-триазины, как, например, 2,4,6- трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4- октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4- дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4- бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)- 1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3- бутилоксипропилокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5- триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил] -4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, как, например, диамид N,N"-дифенилщавелевой кислоты, N-caлицилaл-N"-caлицилoилгидpaзин, N,N"-бис-(салицилоил)гидразин, N, N"-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидрокси- фенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис-(бензилиден)-щавелевой кислоты, оксанилид, дигидразид изофталевой кислоты, бис-фенилгидразид себациновой кислоты, дигидразид N, N"-диацетил-адипиновой кислоты, дигидразид N,N"-бис-салицилоилщавелевой кислоты, дигидразид N,N"-бис- салицилоилтиопропионовой кислоты.

4. Фосфиты и фосфониты, как, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет. - бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди- трет. -бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,б-ди-трет.-бутил-4- метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис- изодецилоксипентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет. -бутил-6- метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-три-трет.- бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет. -бутилфенил)-4,4"-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тeтpa-тpeт. -бутил-12H-дибeнз[d, g]-l,3,2- диoкcaфocфoцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет. -бутил-12-метил- дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6- метилфенил)метилфосфит, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6- метилфенил)этилфосфит.

5. Разрушающие перекиси соединения, как, например, сложный эфир -тиодипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфир, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит-тетракис-(-додецилмеркапто)-пропионат.

6. Полиамидные стабилизаторы, как, например, медные соли в смеси с йодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца.

7. Основные состабилизаторы, как, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, щелочные и щелочноземельные соли высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехинат сурьмы или пирокатехинат олова.

8. Добавки для получения мелкоячеистого пенопласта, как, например, 4-трет.-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота.

9. Наполнители и усилители, как, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, окиси и гидроокиси металлов, сажа, графит.

10. Другие добавки, как, например, пластификаторы, антиадгезивы, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, огнезащитные средства, антистатики, вспенивающие агенты.

Состабилизаторы добавляют, например, в концентрациях от 0,01 до 10%, из расчета на общую массу стабилизируемого материала.

Другие предпочтительные композиции содержат наряду с компонентом (а) и соединениями формулы I также другие добавки, в первую очередь фенольные антиокислители, светостабилизаторы или/и стабилизаторы, используемые при переработке.

Особенно предпочтительными добавками являются фенольные антиокислители (пункт 1 перечня), стерически затрудненные амины (пункт 2.6 перечня), фосфиты и фосфониты (пункт 4 перечня) и соединения, разрушающие перекиси (пункт 5 перечня).

Введение соединений формулы I, равно как и введение при определенных условиях других добавочных компонентов в полимерный, органический материал осуществляется с помощью известных методов, например, до или во время формования или же путем нанесения растворенных либо диспергирован-ных соединений на полимерный, органический материал, при определенных условиях при последующем испарении растворителя.

Соединения формулы I могут вводиться в стабилизируемые материалы также в виде маточной смеси, содержащей эти соединения, например, в концентрации от 2,5 до 25 мас.%.

Соединения формулы I могут вводиться также до либо во время полимеризации или же перед сшиванием.

Соединения формулы I могут вводиться в стабилизируемый материал в чистом виде или же в инкапсулированной форме в воске, маслах или полимерах.

Соединения формулы I могут наноситься на стабилизируемый полимер также путем набрызгивания. Они обладают способностью разжижать другие добавки (например, вышеназванные добавки), соответственно их расплавы, благодаря чему они могут набрызгиваться на стабилизируемый полимер также вместе с этими добавками. Особенно предпочтительным является введение добавок путем набрызгивания во время дезактивации катализаторов полимеризации, причем, например, используемый для дезактивации пар может применяться для разбрызгивания.

При использовании полиолефинов, полимеризованных в виде шариков, может, например, оказаться целесообразным применять соединения формулы I, при определенных условиях вместе с другими добавочными компонентами для набрызгивания.

Стабилизированные таким путем материалы могут применяться в самой различной форме, например в виде пленок, волокон, жгутов, формовочных масс, профилей или в качестве связующих веществ для лаков, клеев, замазок или шпаклевок.

Описывается также способ стабилизации органического материала для предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада, согласно которому в названный материал вводят по крайней мере одно соединение формулы I или наносят последнее на материал.

Исключительно хорошую стабилизацию полиолефинов достигают, например, в тех случаях, когда соединения по изобретению применяют в тройном сочетании с органическими фосфитами либо фосфонитами и фенольным антиокислителем.

Описываются также новые соединения формулы Iа



где R₁ представляет собой галоген или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, C₃-C₂₅- алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅- алканоил; C₆-C₉-циклоалкиларбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; нафтоил или замещенный C₁-C₁₂- алкилом нафтоил; C₁-C₂₅-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₂₅-алкансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоилокси, C₁-C₂₅-алканоиламино, C₃-C₂₅- алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅- алканоилокси; C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которым они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ либо R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ представляет собой галоген или гидроксильную группу, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и если R₂ представляет собой метил или метиламин, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉ либо -(CH₂)_qОН, или же, если R₃ и R₅ являются водородом, то R₄ обозначает дополнительно остаток формулы IIa



R₆ представляет собой водород или C₁-C₈-алкил,

R₇ обозначает водород или C₁-C₈-алкил,

R₈ представляет собой прямую связь, C₁-C₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈-алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен,



R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкокси

либо

R₁₀ представляет собой кислород, -NH- или

R₁₁ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ независимо друг от друга представляют собой водород, CF₃, C₁-C₁₂-алкил или фенил, или R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное либо замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-С₈-циклоалкилиденовое кольцо;

R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₁₈-алкил,

M является r-валентным катионом металла,

n равно 0, 1 или 2,

p равно 0, 1 или 2

q равно 1, 2, 3, 4, 5 или 6 и

r равно 1, 2 или 3.

Предпочтительные группы новых соединений формулы Iа соответствуют предпочтительным значениям для указанных выше композиций согласно изобретению.

Предпочтительными, кроме того, являются соединения формулы Ia, где R₃ и R₅ являются водородом.

Особенно предпочтительны соединения формулы Ia, где

R₁ представляет собой хлор, бром или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₂-алканоил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C₁-C₁₂-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₁₂-алкансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;





R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁-C₆-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃, либо радикалы R₃ и R₄, либо радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которым они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеют значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом или гидроксильной группой, то R₄ имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R₄ представляет собой дополнительно - (CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы IIa



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₈ обозначает C₁-C₁₂-алкилен или фенилен,

R₉ представляет собой гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-

R₁₁ обозначает C₁-C₈-алкил или фенил и

R₁₂ и R₁₃ являются метиловыми группами или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо.

Особое предпочтение отдается соединениям формулы Ia, где

R₁ представляет собой хлор или -OR"₁,

R"₁ обозначает водород, C₁-C₈-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилсульфонил;



R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, фенил, циклогексил, C₁-C₆-алкокси; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂, R₃, R₄ или R₅ имеет значение, отличное от водорода; если R₁ обозначает гидроксильную группу или хлор, то R₂ имеет значение, отличное от водорода; и, если R₂ является метилом, R₄ имеет значение, отличное от водорода; R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R обозначает дополнительно остаток формулы IIa



R₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил,

R₉ обозначает гидроксильную группу или C₁-C₈-алкокси,

R₁₀ представляет собой -NH-,

R₁₁ представляет собой C₁-C₄-алкил или фенил,

R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо,

n равно 2 и

p равно 2.

Соединения формулы I, соответственно формулы Ia, где R"₁ является водородом, могут быть, как это описано у H.Sterk et al., Monatshefte fur Chemie 99, 2223 (1968), представлены частично в их таутомерных формах согласно формуле Ib или формуле Ic



В рамках данной заявки формулы I и Ia следует рассматривать во всех случаях как включающие в себя также обе вышеприведенные таутомерные формулы Ib и Ic.

Описываемые соединения формулы I могут быть получены по известным методам, аналогично представленным в упомянутых выше публикациях.

Эти известные методы относительно сложны, требуют значительных затрат и связаны частично с использованием дорогих и небезопасных с экологической точки зрения реагентов, как, например, двуокись селена.

Описывается поэтому также новый способ получения соединений формулы I, согласно которому

а) один эквивалент фенола формулы III



где общие символы имеют те же значения, что и в формуле I, с помощью 0,8-2,0 эквивалентов глиоксиловой кислоты, прежде всего 0,8-1,2 эквивалента глиоксиловой кислоты, преобразуют в соединение формулы IV



где общие символы имеют те же значения, что и в формуле I, и

б) для получения соединений формулы I, где R"₁ обозначает водород, полученное соединение формулы IV подвергают обменной реакции с галогеноводородной кислотой, галогенидом серу- и кислородсодержащей кислоты, галогенидом фосфорной кислоты, галогенидом фосфористой кислоты, кислотой формулы V

R"₁-OH (V),

галогенидом кислоты формулы VI

R"₁-Y (VI),

сложным эфиром формулы VII

R"₁-O-R₁₆ (VII),

симметричным либо несимметричным ангидридом формулы VIII

R"₁-O-R"₁ (VIII),

или изоцианатом формулы IX

R₁₁-N=C=O (IX),

где R"₁ и R₁₁ имеют указанное выше значение, при условии, что R"₁ в соединениях формул V, VI, VII и VIII не обозначает водород;

R₁₆ представляет собой C₁-C₈-алкил и

Y обозначает фтор, хлор, бром или йод.

Глиоксиловую кислоту можно применять либо в кристаллической форме, либо предпочтительно в виде имеющегося в продаже водного раствора, как правило, 40-60%-ного водного раствора.

Особый интерес поэтому представляет способ получения соединений формулы IV, где глиоксиловую кислоту применяют в виде 40-60%-ного, прежде всего 50%-ного, водного раствора этой кислоты.

Содержащуюся в глиоксиловой кислоте воду, равно как и реакционную воду во время проведения обменной реакции отгоняют. При этом используют предпочтительно азеотропно кипящий с водой растворитель.

Такие азеотропно кипящие с водой растворители не участвуют в обменной реакции и представляют собой, например, углеводороды, как, например, циклогексан или метилциклогексан; ароматические углеводороды, как, например, бензол, толуол или ксилол; галогенированные углеводороды, как, например, 1,2-дихлорэтан; или же простые эфиры, как, например, метил-трет.-бутиловый эфир.

Если преобразование фенола формулы III с помощью глиоксиловой кислоты в соединения формулы IV проводить без растворителя в расплаве, то реакционную воду целесообразно отгонять при нормальном давлении, прежде всего предпочтительно под неглубоким вакуумом.

Реакцию осуществляют предпочтительно при повышенной температуре, прежде всего в диапазоне от 60 до 120^oC. Особенно предпочтителен диапазон температур от 60 до 90^oC.

Обменную реакцию между фенолом формулы III и глиоксиловой кислотой проводят предпочтительно в присутствии катализатора. В качестве катализаторов пригодны протоновые кислоты, кислоты Льюиса, алюмосиликаты, ионитовые смолы, цеолиты, встречающиеся в природе слоистые силикаты или модифицированные слоистые силикаты.

Пригодными для использования в указанных целях протоновыми кислотами являются, например, кислоты неорганических и органических солей, как, например, соляная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, метансульфокислота, п-толуолсульфокислота или карбоновые кислоты, как, например, уксусная кислота. Особенно предпочтительна среди них п-толуолсульфокислота.

Пригодными кислотами Льюиса являются, например, тетрахлорид олова, хлорид алюминия, хлорид цинка или эфират трифторида бора. Тетрахлорид олова и хлорид алюминия особенно предпочтительны.

Пригодными силикатами алюминия являются, например, такие, которые широко применяются в нефтехимии и которые называют также аморфными алюмосиликатами. Эти соединения содержат приблизительно 10-30% оксида кремния и 70-90% оксида алюминия. Особенно предпочтителен алюмосиликат HA-HPV Ketjen (Akzo).

Пригодными ионитовыми смолами являются, например, стиролдивинил- бензольные смолы, имеющие еще и сульфокислотные группы, как, например, Amberlite 200 и Amberlyst фирмы Rohm and Haas или Dowex 50 фирмы Dow Chemicals; перфорированные ионитовые смолы, как, например Nafiob H фирмы DuPont; или другие сверхкислые ионитовые смолы, как описанные T.Jamaguchi, Applied Catalysis, 61, 1-25 (1990) или M.Huno et al., Journ. Chem.Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852.

Пригодными цеолитами являются, например, такие из них, которые широко распространены в нефтехимии, где их используют в качестве катализаторов крекинга, и известны как кристаллические оксиды кремния-алюминия с различной кристаллической структурой. Особенно предпочтительны фожазиты фирмы Union Carbide, как, например, Zeolith X, Zeolith Y и сверхстабильный Zeolith Y; Zeolith Beta и Zeolith ZSM-12 фирмы Mobil Oil Co., и Zeolith Mordenit фирмы Norton.

Пригодными, встречающимися в природе слоистыми силикатами, называемыми также "Кислыми землями", являются, например, бентониты или монмориллониты, которые промышленным способом расщепляют, измельчают, обрабатывают минеральными кислотами и кальцинируют. Особенно пригодными из вышеназванных слоистых силикатов являются силикаты типа Fulcat фирмы Laporte Adsorbents Co., как, например, Fulkat 22A, Fulkat 22B, Fulkat 20 или Fulkat 40; или силикаты типа Fulmont фирмы Laporte Adsorbents Co., как, например, Fulmont XMP-3 или Fulmont XMP-4. Особо предпочтительным катализатором является Fulkat 22B. Но и другие силикаты типа; Fulkat и типа Fulmont вписываются в этот предпочтительный ряд, поскольку между отдельными типами имеются лишь незначительные различия, как, например, в количестве кислотных центров.

Модифицированные слоистые силикаты, называемые также "Pillared Clays", представляют собой модификации описанных выше, встречающихся в природе слоистых силикатов, поскольку содержат между слоями еще и окислы, например, циркония, железа, цинка, никеля, хрома, кобальта или магния. Этот тип катализаторов описан в ряде публикаций, как, например, у J.CIark et al., Journ. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353-1354, широко распространен, однако его изготовлением занимается очень мало фирм. Особенно предпочтительны среди модифицированных слоистых силикатов, например, Envirocat EPZ-10, Envirocat EPZG или Envirocat EPIC фирмы Contract Chemicals.

Предпочтительными катализаторами являются встречающиеся в природе слоистые силикаты или модифицированные слоистые силикаты.

Обменную реакцию между фенолом формулы III и глиоксиловой кислотой предпочтительно проводят в присутствии катализатора типа Fulkat.

Количество катализатора составляет 0,01-5 мол.%, предпочтительно 0,1-1,0 мол.% по отношению к используемому фенолу формулы III.

Условия проведения реакции на ступени б) способа получения соединений формулы I, где R"i не обозначает водород, исходя из соединений формулы IV, общеизвестны и могут выбираться, например, в соответствии с рекомендациями по этерификации согласно Organikum 1986, стр.186-191, стр.388 и стр.402-408.

Пригодными галогеноводородными кислотами являются, например, соляная кислота, бромистоводородная кислота или йодистоводородная кислота. Предпочтительна соляная кислота.

Пригодными галогенидами серу- кислородсодержащей кислоты являются, например, тионилхлорид, сульфурилхлорид или тионилбромид. Предпочтителен среди них тионилхлорид.

Пригодными галогенидами фосфорной кислоты и фосфористой кислоты являются, например, трихлорид фосфора, трибромид фосфора, трийодид фосфора, пентахлорид фосфора, хлорокись фосфора или пентафторид фосфора. Особенно предпочтительна хлорокись фосфора.

При проведении ступени б) способа предпочтительно применяют галогенид серу- и кислородсодержащей кислоты, как, например, тионилхлорид; галогенид кислоты формулы VI; сложный эфир формулы VII; или симметричный ангидрид формулы VIII.

Если при проведении ступени б) способа применяют галогенид серу- и кислородсодержащей кислоты, как, например, тионилхлорид, то обменную реакцию с соединением формулы IV осуществляют предпочтительно без растворителя и при температуре в диапазоне от 0 до 40^oC, прежде всего при комнатной температуре. При этом тионилхлорид целесообразно применять с 2-10-кратным, прежде всего с 2-6-кратным избытком по отношению к количеству используемого соединения формулы IV. Реакцию можно проводить также в присутствии катализатора, как, например, диметилформамид.

Если при проведении ступени б) способа применяют галогенид кислоты формулы VI (R"₁-Y), где Y обозначает предпочтительно хлор или бром, прежде всего хлор, то обменную реакцию с соединением формулы IV осуществляют предпочтительно в присутствии растворителя и основания.

Основание можно применять в различных количествах, начиная от каталитического и стехиометрического и кончая многократным молярным избытком по отношению к соединению формулы IV. Образующийся, например, при реакции хлористый водород при определенных условиях переводят с помощью основания в хлорид, который может быть удален посредством фильтрации и/или промывания соответствующей жидкой либо твердой фазой; при этом может использоваться также еще один, не смешиваемый с водой растворитель. Очистку продукта целесообразно осуществлять путем перекристаллизации остатка концентрированной или упаренной до сухого состояния органической фазы.

Пригодными для проведения реакции растворителями являются, в частности, углеводороды (например, толуол, ксилол, гексан, пентан или другие петролейноэфирные фракции), галогенированные углеводороды (например, ди- либо трихлорметан, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир или тетрагидрофуран), далее, ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон.

Пригодными для проведения реакции основаниями являются, в частности, амины, например триэтиламин, триметиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диэтиланилин; пиридины; гидриды (например, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия) или алкоголяты (например, метилат натрия).

Если при проведении ступени б) способа применяют сложный эфир формулы VII (R"₁-O-R₁₆), где R₁₆ обозначает предпочтительно C₁-C₄-алкил, прежде всего метил или этил, то обменную реакцию с соединением формулы IV осуществляют предпочтительно в присутствии растворителя, образующего со спиртами азеотропные смеси. Образующийся во время реакции спирт (R₁₆-OH) может отгоняться непрерывно.

Пригодные для проведения реакции азеотропно кипящие со спиртами растворители не участвуют в ней; таковыми являются, например, углеводороды, как, например, циклогексан; ароматические углеводороды, как, например, бензол или толуол; галогенированные углеводороды, как, например, 1,2-дихлорэтан; или же простые эфиры, как, например, метил-трет.-бутиловый эфир.

Скорость реакции можно регулировать за счет введения добавок катализаторов, а именно небольшого количества какой-либо протонной кислоты, как, например, п-толуолсульфокислота, метансульфокислота, серная кислота или соляная кислота; а также одной из кислот Льюиса, как, например, эфират трифторида бора или хлорид алюминия.

Если при проведении ступени б) способа применяют симметричный ангидрид формулы VIII (R"₁-O-R"₁), где R"₁ обозначает предпочтительно C₂-C₆-алканоил, прежде всего ацетил, то обменную реакцию с соединением формулы IV осуществляют предпочтительно без добавок второго растворителя и при температуре в диапазоне от 20 до 200^oC, например при температуре кипения ангидрида формулы VIII, прежде всего в диапазоне 60-180^oC.

Если при проведении ступени б) способа применяют изоцианат формулы IX (R₁₁-N= C=O), то обменную реакцию с соединением формулы IV осуществляют предпочтительно без добавок второго растворителя и при температуре в диапазоне от 20 до 200^oC, например при температуре кипения изоцианата формулы IX, прежде всего в диапазоне 60-180^oC.

Обменную реакцию с изоцианатом осуществляют также предпочтительно в присутствии катализатора. Предпочтительными являются те же самые катализаторы, которые упоминались выше при описании обменной реакции между фенолом формулы III и глиоксиловой кислотой.

Фенолы формулы III известны и могут быть получены с помощью известных методов.

Бисфенольные соединения формулы X



могут быть получены по методу согласно Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 6/1c, 1030.

Изобретение поясняется подробнее на нижеследующих примерах. Все данные в частях или процентах приводятся по отношению к массе.

Пример 1: Получение 5,7-ди-трет.-бутил-3-гидрокси-3Н- бензофуран-2-она (соединение (101), таблица 1).

Смесь из 21,2 г (0,10 моля) 2,4-ди-трет.-бутил-фенола (97%-ный), 16,3 г (0,11 моля) 50%-ной водной глиоксиловой кислоты и 0,05 г (0,26 ммоля) моногидрата п-толуолсульфокислоты в 30 мл 1,2-дихлорэтана кипятят в атмосфере азота в течение 3,5 ч с использованием водоотделителя и обратного холодильника. Затем реакционную смесь концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. Остаток растворяют в 80 мл гексана и трижды промывают водой. Водные фазы отделяют с помощью делительной воронки и экстрагируют 30 мл гексана. Органические фазы соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. В результате получают 26,23 г (100%) аналитически чистого 5,7-ди-трет.-бутил-3- гидрокси-3Н-бензофуран-2-она в виде густой желтоватой смолы (соединение (101), таблица 1).

Аналогично примеру 1 из соответствующих фенолов, как, например, 4-трет. -бутил-2-метилфенол, 2,4-дициклогексил-фенол, 2-(гексадец-2-ил)-4-метилфенол, 3-[3-трет.-бутил-4-гидроксифенил]- пропионовая кислота, 2,4-ди (, -диметилбензил)-фенол и 4-метил-2-(1,1,3,3- тетраметилбут-1-ил)-фенол, с помощью глиоксиловой кислоты получают соединения (103), (104), (105), (109), (110) и (111). Для получения соединения (107), исходя из 1,1-бис-(3-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-циклогексана, используют два эквивалента глиоксиловой кислоты.

Пример 2: Получение 7-трет.-бутил-3-гидрокси-5-метил-3H- бензофуран-2-она (соединение (102), таблица 1).

Смесь из 49,8 г (0,30 моля) 2-трет.-бутил-4-метилфенола, 48,9 г (0,33 моля) 50%-ной водной глиоксиловой кислоты и 0,15 г (0,79 ммоля) моногидрата п-толуолсульфокислоты в 90 мл 1,2-дихлорэтана кипятят в атмосфере азота в течение 3,5 г с использованием водоотделителя и обратного холодильника. Затем реакционную смесь охлаждают до +5^oC и выпавший осадок фильтруют и промывают холодным 1,2-дихлорэтаном. После сушки остатка от фильтрации под глубоким вакуумом при комнатной температуре получают 54,0 г (82%) 7-трет.-бутил-3-гидрокси-5-метил- 3Н-бензофуран-2-она, Т. пл. 152-160^oC (соединение (102), таблица 1).

Пример 3: Получение 3-ацетокси-5",7-ди-трет.-бутил-3Н- бензофуран-2-она (соединение (106), таблица 1).

Смесь из 21,2 г (0,10 моля) 2,4-ди-трет.-бутилфенола (97%-ный), 16,3 г (0,11 моля) 50%-ной водной глиоксиловой кислоты и 0,05 г (0,26 ммоля) моногидрата п-толуолсульфокислоты в 30 мл 1,2-дихлорэтана кипятят в атмосфере азота в течение 3,5 ч с использованием водоотделителя и обратного холодильника. Затем реакционную смесь концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. Остаток обрабатывают 9,9 мл (0,105 моля) уксусного ангидрида и кипятят в течение 90 мин с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 100 мл трет.-бутилметилового эфира и промывают последовательно водой и разбавленным раствором бикарбоната натрия. Водные фазы отделяют и экстрагируют с помощью 50 мл трет.-бутилметилового эфира. Органические фазы соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. После хроматографии остатка на силикагеле с использованием системы растворителей дихлорметан/гексан в отношении 2: 1 получают 28,0 г (92%) 3-ацетокси-5,7-ди-трет.-бутил-3Н-бензофуран-2-она в виде густой красноватой смолы (соединение (106), таблица 1).

Пример 4: Получение 7-трет.-бутил-3-хлор-5-метил-3Н- бензофуран-2-она (соединение (108), таблица 1).

Суспензию из 2,2 г (10,0 ммолей) 7-трет.-бутил-3-гидрокси-5- метил-3Н-бензофуран-2-она (соединение (102), пример 2, таблица 1) в 2,4 мл (55,0 ммолей) тионилхлорида обрабатывают одной каплей диметилформамида и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем избыточный тионилхлорид отгоняют в вакуумно-ротационном испарителе. После хроматографии остатка на силикагеле с использованием системы растворителей дихлорметан/гексан в отношении 1:1 и кристаллизации чистых фракций из метанола получают 0,30 г (13%) 7-трет. -бутил-3-хлор-5-метил-3Н-бензофуран-2-она, Т.пл 81-86^oC (соединение (108), таблица 1).

Пример 5: Получение 3-(N-метилкарбамоилокси)-5-метил-7- трет. -бутил-3Н-бензофуран-2-она (соединение (112), таблица 1).

Смесь из 5,5 г (25,0 ммолей) 7-трет.-бутил-3-гидрокси-5-метил-3Н-бензофуран-2-она (соединение (102), пример 2), 3 мл (50,0 ммолей) метилизоцианата и 2 капель метансульфокислоты кипятят в течение 3 1/4 ч с обратным холодильником. Затем повторно добавляют 3 мл (50.0 ммолей) метилизоцианата и 2 капли метансульфокислоты. После нагрева еще в течение 16 ч с обратным холодильником реакционную смесь охлаждают, разбавляют дихлорметаном и промывают водой и 5%-ным водным раствором гидрокарбоната натрия. Органические фазы соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. После кристаллизации остатка из толуола получают 4,45 г (65%) 3-(N-метилкарбамоилокси)-5-метил-7-трет. - бутил-3Н-бензофуран-2-она, Т.пл. 138-143^oC, (соединение (112), таблица 1).

Пример 6: Получение 3-[3-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенил)пропионилокси] -7-трет. -бутил-5-метил-3Н-бензофуран- 2-она (соединение (113), таблица 1).

Раствор из 5,5 г (25,0 ммолей) 7-трет.-бутил-3-гидрокси-5- метил-3Н-бензофуран-2-она (соединение (102), пример 2) и 3,9 мл (28,0 ммолей) триэтиламина в 30 мл дихлорметана по каплям добавляют в раствор из 8,32 г (28,0 ммолей) хлорида 3-(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксифенил)пропионовой кислоты (получен из 7,8 г (28,0 ммолей) 3-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и тионилхлорида) в 10 мл дихлорметана. Затем реакционную смесь кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником, после чего охлаждают и промывают водой и 5%-ным водным раствором гидрокарбоната натрия. Органические фазы соединяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакуумно-ротационном испарителе. После трехкратной кристаллизации остатка из ацетонитрила получают 4,6 г (38%) 3- [3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидрофенил)пропионилокси] - 7-трет.-бутил-5-метил-3Н-бензофуран-2-она, Т.пл. 151-154^oC (соединение (113), таблица 1).

Пример 7: Стабилизация полипропилена при многократной экструзии

1,3 кг полипропиленового порошка (Profax 6501), предварительно стабилизированного 0,025% Irganox 1076 (сложный н-октадециловый эфир 3-[3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил]пропионовой кислоты), (с измеренным при 230^oC и 2,16 кг индексом расплава 3,2) смешивают с 0,05% Irganox 1010 (пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет.- бутил-4-гидроксифенил)-пропионат]), 0,005% стеарата кальция, 0,03% DHT 4A (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., [Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃ 3,5H₂O] ) и 0,05% соединения из таблицы 1. Эту смесь экструдируют в экструдере с диаметром цилиндра 20 мм и длиной 400 мм со скоростью 100 об/мин, при этом температуру трех нагревательных зон устанавливают на следующих отметках: 260, 270, 280^oC. Для охлаждения экструдат пропускают через водяную ванну и затем гранулируют. Полученный гранулят экструдируют повторно несколько раз. После трехкратной экструзии проводят измерение индекса расплава (при температуре 230^oC и 2,16 кг). Значительное увеличение индекса расплава означает сильный распад цепи, т.е. имеет место плохая стабилизация. Полученные результаты представлены в таблице 2.0