гетероциклические о-дикарбонитрилы
Классы МПК: | C07D241/36 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами C07D407/04 связанные непосредственно C07D409/04 связанные непосредственно C07D403/04 связанные непосредственно |
Автор(ы): | Смирнов А.В., Ивановский С.А., Абрамов И.Г., Абрамова М.Б., Шамшин С.В., Белышева М.С. |
Патентообладатель(и): | Ярославский государственный технический университет |
Приоритеты: |
подача заявки:
2001-06-22 публикация патента:
20.06.2002 |
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов формулы I
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-1t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-2t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-3t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-4t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-5t.gif)
о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-1t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-2t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-3t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-4t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-5t.gif)
о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов. 2 табл.
Формула изобретения
Гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-27t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-28t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-29t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-30t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-31t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-32t.gif)
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988, т. 30, 4, с. 286-291). Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм. Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-10t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-11t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-12t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-13t.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-14t.gif)
К заявляемым соединениям относятся:
аценафто [1,2-b]хиноксалин-9,10-дикарбонитрил (I):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-15t.gif)
дибензо[a,с]феназин-11,12-дикарбонитрил (II):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-16t.gif)
бензо[a]феназин-9,10-дикарбонитрил (III):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-17t.gif)
1,11,11 -триметил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанофеназин-7,8 дикарбонитрил (IV):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-18t.gif)
оксоинденохиноксалин-2,3-дикарбонитрил (V):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-19t.gif)
индоло[2,3 -b]хиноксалин-8,9-дикарбонитрил (VI):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-20t.gif)
2-фенил-3-(2-тиенил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил(VII):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-21t.gif)
2,3 -дифенил-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (VIII):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-22t.gif)
2,3-бис(4-бромфенил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (IX):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-23t.gif)
2,3-бис(4-фурил)-6,7-хиноксалиндикарбонитрил (X):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-24t.gif)
Данные соединения получают реакцией конденсации 4,5-диаминофталонитрила с соответствующим дикетоном по схеме:
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-25t.gif)
Реакцию проводят в среде уксусной кислоты при температуре кипения в течение 1...1,5 часов. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, последовательно загружают 30 мл уксусной кислоты, 1,6 г (0,01 моль) 4,5-диаминофталонитрила, 1,8 г (0,01 моль) аценафтилен-1,2-диона. Реакционную смесь выдерживают при кипении в течение 1,5 часов. Затем реакционную массу выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 50 мл воды и кристаллизуют из ДМФА. Получают 2,52 г (82,8% от теории) аценафто[1,2-b]хиноксалин-9,10-дикарбонитрила (I) - белого кристаллического порошка с т.пл. >300oС. Найдено,%: С 78,90; Н 2,69; N 18,37. Вычислено,%: С 78,93; Н 2,66; N 18,41. C20H8N4
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО):
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183002/948.gif)
В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1- C
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183613/8801.gif)
![гетероциклические о-дикарбонитрилы, патент № 2183627](/images/patents/287/2183627/2183627-26t.gif)
Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимум спектра излучения - 410 и 458 нм при максимумах спектра поглощения - 294 и 356 нм. Примеры 12-20. Реакцию проводят аналогично примеру 11, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества других фталонитрилов II - X. Условия и результаты проведенных синтезов, а также спектральные характеристики полученных макрогетероциклов приведены в табл.2.
Класс C07D241/36 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Класс C07D407/04 связанные непосредственно
Класс C07D409/04 связанные непосредственно
Класс C07D403/04 связанные непосредственно