способ извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата

Классы МПК:C22B35/00 Получение бериллия
C22B26/12 получение лития
C22B3/04 выщелачиванием
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский государственный технический университет-УПИ" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-02-05
публикация патента:

Изобретение относится к металлургии, в частности к способу извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата. Техническим результатом изобретения является получение технически чистого гидроксида бериллия. Способ включает гидрометаллургическую переработку концентрата с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков. Кеки перерабатывают с получением чернового гидроксида бериллия и получают из него чистый гидроксид бериллия. При этом черновой гидроксид бериллия переводят в основной карбонат бериллия выщелачиванием раствором карбоната аммония, взятого из расчета 29-35 г карбоната аммония на 1 г бериллия, с образованием раствора аммонийбериллиевого карбоната и нерастворимого остатка. Отделяют раствор аммонийбериллиевого карбоната от остатка. Раствор подвергают разложению кипячением с образованием нерастворимого основного карбоната бериллия. Его отделяют от маточного раствора и получают из него чистый гидроксид бериллия. 1 табл.

Формула изобретения

Способ извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата, включающий гидрометаллургическую переработку концентрата с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков, переработку кеков с получением чернового гидроксида бериллия, получение чистого гидроксида бериллия, отличающийся тем, что черновой гидроксид бериллия переводят в основной карбонат бериллия выщелачиванием раствором карбоната аммония, взятого из расчета 29-35 г карбоната аммония на 1 г бериллия, с образованием раствора аммонийбериллиевого карбоната и нерастворимого остатка, отделением раствора аммонийбериллиевого карбоната от остатка и последующим разложением раствора аммонийбериллиевого карбоната его кипячением с образованием нерастворимого основного карбоната бериллия, который отделяют от маточного раствора и получают из него чистый гидроксид бериллия.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к металлургии, в частности к переработке бериллсодержащего концентрата сподумена.

Одним из основных промышленных источников бериллия является минерал берилл [Ве3Al2(SiO3)6 ], концентрат которого перерабатывают по сульфатной или фторидной технологиям [Химия и технология редких и рассеянных элементов. В 2 т. /Под ред. К.А.Большакова. - Т.2: Технология редких и рассеянных элементов. - М.: Высшая школа, 1969. - С.113, 117-126]. В силу тесной ассоциации бериллия и лития в рудах литиевые флотоконцентраты всегда содержат примесь бериллия [Химия и технология редких и рассеянных элементов. В 2 т./ Под ред. К.А.Большакова. - Т.2: Технология редких и рассеянных элементов. - М.: Высшая школа, 1969. - С.16-19, 115-116; Москевич М.М. Минерально-сырьевые ресурсы, производство и потребление бериллия, лития, ниобия и тантала в капиталистических странах. - М.: Недра, 1966. - С.22-93, 89, 122-159]. Так, содержание берилла во флотоконцентрате сподумена

[LiAl(Si2O6)] может составлять 0,13 мас.% (в пересчете на бериллий) при содержании лития в указанном концентрате около 3 мас.%. Сподуменовые концентраты, традиционно перерабатываемые на технические соединения лития [Химия и технология редких и рассеянных элементов. В 2 т. / Под ред. К.А.Большакова. - Т.2: Технология редких и рассеянных элементов. - М.: Высшая школа, 1969. - С.29-34], при повышенном содержании бериллия в указанных концентратах, также могут рассматриваться в качестве промышленного источника бериллия. Несмотря на то что бериллсодержащий сподуменовый концентрат характеризуется относительно низким содержанием бериллия (0,13 мас.%), он является перспективным источником бериллия, т.к. потребление лития в десятки раз превышает потребление бериллия, и при комплексной переработке указанного сырья на технические соединения лития и бериллия становится возможным попутно с литием извлекать большие количества бериллия.

Известен способ извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата [Самойлов В.И., Куленова Н.А. Пооперационное распределение бериллия в сернокислотных производствах карбоната лития из сподуменовых концентратов // Цветные металлы. - М., 2007. - № 8. - С.74-77], принятый за аналог и предусматривающий предварительный декрипитирующий обжиг концентрата, что приводит к образованию легко вскрываемого серной кислотой сподумена с переводом лития в водорастворимый сульфат. Декрипитирующий обжиг концентрата практически не изменяет кристаллической решетки берилла. Поэтому в способе-аналоге удается отделить бериллий от лития на стадии сернокислотного выщелачивания декрипитированного концентрата, при котором литий извлекается в сульфатный раствор, тогда как бериллий на ~88 мас.% остается в нерастворимом кеке. Далее из кека путем его избирательного измельчения и классификации выделяют крупную фракцию, представляющую собой низкосортный берилловый концентрат с содержанием бериллия 0,4÷1,1 мас.%. Полученный берилловый концентрат перерабатывают по фторидной технологии, предусматривающей спекание концентрата с кремнефтористым натрием с целью извлечения бериллия в водорастворимый фторбериллат натрия. После выщелачивания спека водой полученный раствор фторбериллата натрия обрабатывают раствором едкого натра с осаждением гидроксида бериллия. При этом Al и другие примеси, перешедшие из концентрата в раствор фторбериллата натрия, остаются в маточном растворе, который отделяют от осажденного гидроксида бериллия фильтрованием.

Раствор сульфата лития со стадии сернокислотного выщелачивания декрипитированного бериллсодержащего сподуменового концентрата, перерабатывают в рамках классической сернокислотной технологии с получением карбоната лития. Переработка раствора включает его очистку от примесей (алюминия, железа, магния, кальция) и упаривание. Примеси осаждают из раствора в кеки очистки в виде гидроксидов алюминия, железа, магния и карбоната кальция. Кеки очистки отделяют от раствора сульфата лития фильтрованием. Бериллий, перешедший в раствор сульфата лития из бериллсодержащего сподуменового концентрата, также осаждается в кеки очистки в виде гидроксида бериллия с извлечением ~90 мас.%. Из очищенного от примесей и упаренного раствора сульфата лития кальцинированной содой осаждают малорастворимый карбонат лития, который отделяют от маточного раствора фильтрованием.

Таким образом, при переработке бериллсодержащего сподуменового концентрата с получением карбоната лития по способу-аналогу лишь ~12 мас.% содержащегося в концентрате бериллия извлекается в кислотовскрываемые кеки очистки сульфатного раствора. Остальные ~88% бериллия выводятся из литиевого процесса в виде химически инертного берилла с кеком пульпы выщелачивания декрипитированного бериллсодержащего сподуменового концентрата. Для выделения бериллового концентрата из кека выщелачивания и последующего получения из концентрата гидроксида бериллия требуется применять дорогостоящую, многостадийную технологию, что обусловлено низким содержанием бериллия в кеке, химической инертностью берилла.

Недостаток способа-аналога переработки бериллсодержащего сподуменового концентрата на Li2CO3 - низкое извлечение бериллия из концентрата в кислотовскрываемые кеки очистки раствора сульфата лития (~12 мас.%).

Наиболее близким по совокупности признаков к заявляемому изобретению является способ извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата [Самойлов В.И. Гидрометаллургическая переработка литийберилловых концентратов с низким содержанием бериллия. // Химическая технология. - М., 2006. - № 10. - С.32-36], принятый за прототип и включающий активирующую подготовку концентрата (его плавление с кальцинированной содой, водную грануляцию плава, измельчение гранул), сернокислотное выщелачивание активированного концентрата, разделение пульпы выщелачивания на отвальный кремнеземистый кек и раствор сульфатов лития, бериллия, алюминия, натрия и примесей, последующую химическую переработку сульфатного раствора с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков очистки раствора от примесей. Химическая переработка сульфатного раствора по способу-прототипу включает его упаривание и последующее охлаждение с кристаллизацией алюмонатриевых квасцов, которые отделяют от сульфатного раствора фильтрованием. После отделения квасцов раствор нейтрализуют едким натром до рН~7 для очистки от бериллия, алюминия и железа, которые осаждают в кек очистки в виде гидроксидов и затем отфильтровывают от сульфатного раствора. Далее нейтрализованный раствор дополнительно обрабатывают едким натром для осаждения магния и остатков бериллия в виде гидроксидов при рН=12÷14, затем обрабатывают небольшим количеством кальцинированной соды для осаждения кальция в виде карбоната. На заключительной стадии очистки сульфатного раствора осажденный из него кек очистки (смесь гидроксидов бериллия, магния и карбоната кальция) отфильтровывают. Очищенный раствор нейтрализуют серной кислотой до рН~7, после чего из него кальцинированной содой осаждают малорастворимый карбонат лития, который отфильтровывают и подвергают фильтр-репульпационной промывке водой. Бериллийсодержащие кеки перерабатывают с получением чернового гидроксида бериллия. С этой целью кеки растворяют в сернокислом растворе при кипячении с получением насыщенного сульфатами алюминия, железа и магния бериллийсодержащего раствора с примесью гипса. Раствор отфильтровывают от гипса, затем нейтрализуют едким натром до pH~1 и охлаждают, выполняя кристаллизацию алюмонатриевых квасцов. Далее квасцы отделяют от сульфатного раствора фильтрованием. Отфильтрованный раствор нейтрализуют едким натром до рН~7, осаждая черновой гидроксид бериллия, который отделяют от магнийсодержащего маточного раствора фильтрованием. Черновой гидроксид бериллия, получаемый по способу-прототипу, сильно загрязнен гидроксидами алюминия и железа и поэтому содержит всего ~0,5 мас.% бериллия, что многократно ниже содержания бериллия в черновом гидроксиде, получаемом в гидрометаллургии бериллия из бериллового концентрата с содержанием бериллия ~2 мас.%. Классическая очистка чернового гидроксида бериллия, получаемого из бериллового концентрата, предусматривает очистку гидроксида от алюминия раствором едкого натра и последующую отмывку гидроксида от железа раствором серной кислоты [Самойлов В. И., Борсук А.Н. Методы совместной переработки бертрандита, фенакита и берилла в гидрометаллургии бериллия. - Усть-Каменогорск: Медиа-Альянс, 2006. - С.12-17, 25-29] и позволяет получать гидроксид бериллия с содержанием бериллия не менее 18 мас.% Однако применение указанной технологии очистки чернового гидроксида бериллия в способе-прототипе позволяет повысить содержание бериллия в нем с ~0,5 мас.% лишь до 13 мас.%, т.е. получать гидроксид низкого качества.

Способ-прототип позволяет извлечь из сырьевой шихты бериллсодержащего сподуменового концентрата с содой более 90 мас.% бериллия и практически полностью литий, алюминий и натрий. Однако переработка получаемых по способу-прототипу бериллийсодержащих кеков дает гидроксид бериллия с низким содержанием бериллия (не более 13 мас.%), что является недостатком способа-прототипа.

Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, - выбор условий извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата, позволяющих получать технически чистый Be(ОН)2.

Сущность заявляемого способа извлечения бериллия из бериллсодержащего сподуменового концентрата заключается в том, что в отличие от известного способа-прототипа, включающего гидрометаллургическую переработку концентрата с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков, переработку кеков с получением чернового гидроксида бериллия, получение чистого гидроксида бериллия, согласно заявляемому способу черновой гидроксид бериллия переводят в основной карбонат бериллия выщелачиванием раствором карбоната аммония, взятого из расчета 29÷35 г карбоната аммония на 1 г бериллия, с образованием раствора аммонийбериллиевого карбоната и нерастворимого остатка, отделением раствора аммонийбериллиевого карбоната от остатка и последующим разложением раствора аммонийбериллиевого карбоната его кипячением с образованием нерастворимого основного карбоната бериллия, который отделяют от маточного раствора и получают из него чистый гидроксид бериллия.

Решение поставленной задачи и достижение соответствующих технических результатов обеспечивается тем, что в заявляемом способе гидроксид бериллия, присутствующий в бериллийсодержащих кеках в количестве ~0,5 мас.% (по бериллию), селективно растворяют в растворе карбоната аммония, не растворяющем гидроксиды алюминия и железа. Образовавшийся в процессе выщелачивания кеков раствор аммонийбериллиевого карбоната отделяют от нерастворимого остатка. При последующем разложении раствора аммонийбериллиевого карбоната получают нерастворимый основной карбонат бериллия с содержанием бериллия не менее 10 мас.%. Очистку отделенного от маточного раствора основного карбоната бериллия по заявляемому способу выполняют по классической технологии очистки чернового гидроксида бериллия, полученного из бериллового концентрата [Самойлов В.И., Борсук А.Н. Методы совместной переработки бертрандита, фенакита и берилла в гидрометаллургии бериллия. - Усть-Каменогорск: Медиа-Альянс, 2006. - С.12-17,

25-29]. В результате очистки основного карбоната бериллия получают гидроксид бериллия с содержанием бериллия не менее 20 мас.%.

Пример осуществления способа.

Способ осуществляется на обычном оборудовании с использованием бериллсодержащего сподуменового концентрата с содержанием бериллия, лития, алюминия и железа 0,13 мас.%, 2,85 мас.%, 15,30 мас.% и 0,41 мас.% соответственно. Для осуществления заявляемого способа указанный концентрат перерабатывают по способу-прототипу с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков, которые перерабатывают с получением чернового гидроксида бериллия. Полученный черновой гидроксид бериллия, содержащий 0,55 мас.% бериллия, используют для реализации заявляемого способа. При осуществлении заявляемого способа навески чернового гидроксида бериллия массой 2 г по бериллию обрабатывают различным количеством раствора карбоната аммония (конц. 300 г/л) и перемешивают полученную пульпу 1 ч при 50÷55°С, выщелачивая бериллий в раствор аммонийбериллиевого карбоната. Затем раствор аммонийбериллиевого карбоната отделяют от нерастворимых гидроксидов алюминия и железа фильтрованием и кипятят 1 ч при 95÷100°С, осаждая основной карбонат бериллия с содержанием бериллия на уровне 10 мас.% Осажденный основной карбонат бериллия отделяют от маточного раствора фильтрованием и затем растворяют в растворе едкого натра (конц. 620 г/л) с целью отделения бериллия от алюминия. В указанный раствор едкого натра, взятый из расчета 7÷8 г (по NaOH) на 1 г бериллия в основном карбонате бериллия, загружают основной карбонат бериллия 1,0÷1,5 ч при ~120°С. В этих условиях основной карбонат бериллия и примесь гидроксида алюминия растворяются с образованием раствора бериллата натрия и алюмината натрия. Для максимально полного растворения гидроксида алюминия полученный щелочной раствор кипятят еще 1 ч (при поддержании достигнутого объема дистиллированной водой и перемешивании), после чего разбавляют дистиллированной водой до содержания свободного NaOH в растворе ~20 г/л. При разбавлении происходит гидролиз бериллата натрия с осаждением гидроксида бериллия, а алюминий остается в растворе в виде алюмината натрия. С целью максимально полного выделения гидроксида бериллия из раствора полученную после разбавления щелочного раствора пульпу гидроксида бериллия кипятят 1 ч и затем фильтруют, отделяя гидроксид бериллия от раствора алюмината натрия. Отфильтрованный щелочной гидроксид бериллия распульповывают в растворе серной кислоты (конц. 70 г/л), взятом из расчета 60 мл раствора на 1 г бериллия в щелочном гидроксиде бериллия, в течение 1 ч при 25°С. В этих условиях обеспечивается практически полное растворение примеси гидроксида железа, а гидроксид бериллия растворяется в незначительной степени. Далее гидроксид бериллия отфильтровывают от раствора сульфата железа, после чего подвергают 2-кратной фильтр-репульпационной промывке от сульфат-иона дистиллированной водой. Каждую промывку проводят в течение 15 мин при 25°С и расходе воды 75 мл на 1 г бериллия в промываемом гидроксиде. Промытый гидроксид бериллия анализируют на содержание бериллия.

Для сравнения с заявляемым способом осуществляют гидрометаллургическую переработку указанного выше бериллсодержащего сподуменового концентрата по способу-прототипу с получением карбоната лития, алюмонатриевых квасцов и бериллийсодержащих кеков, которые перерабатывают с получением чернового гидроксида бериллия, содержащего 0,55 мас.% бериллия. При осуществлении способа-прототипа выполняют растворение навески чернового гидроксида бериллия массой 2 г по бериллию в растворе едкого натра (конц. 620 г/л) с целью отделения бериллия от алюминия. В указанный раствор едкого натра, взятый из расчета 17÷23 г (по NaOH) на 1 г бериллия в черновом гидроксиде бериллия, загружают черновой гидроксид бериллия 1,0÷1,5 ч при ~120°С. Для максимально полного растворения гидроксида алюминия полученный щелочной раствор кипятят еще 1 ч (при поддержании достигнутого объема дистиллированной водой и перемешивании), после чего разбавляют дистиллированной водой до содержания свободного NaOH в растворе ~20 г/л. С целью максимально полного выделения гидроксида бериллия полученную после разбавления щелочного раствора пульпу гидроксида бериллия кипятят 1 ч и затем фильтруют, отделяя гидроксид бериллия от маточного раствора алюмината натрия. Способ-прототип характеризуется заметно большим количеством бериллия, остающимся в маточном растворе по сравнению с заявляемым способом, т.к. в способе-прототипе получаются гораздо большие объемы указанного маточного раствора, чем в заявляемом способе. Это обусловлено тем, что основной карбонат бериллия, полученный по заявляемому способу, содержит значительно меньше алюминия, и на очистку основного карбоната бериллия не требуется расходовать больших количеств раствора едкого натра, как это необходимо делать в способе-прототипе при очистке от алюминия чернового гидроксида бериллия (см. выше). Отфильтрованный в способе-прототипе щелочной гидроксид бериллия распульповывают в растворе серной кислоты (конц. 70 г/л), взятом из расчета 75 мл раствора на 1 г бериллия в щелочном гидроксиде бериллия, в течение 1 ч при 25°С. Далее гидроксид бериллия отфильтровывают от кислого маточного раствора сульфата железа, после чего подвергают 2-кратной фильтр-репульпационной промывке от сульфат-иона дистиллированной водой. Каждую промывку проводят в течение 15 мин при 25°С и расходе воды 75 мл на 1 г бериллия в промываемом гидроксиде. Промытый гидроксид бериллия анализируют на содержание бериллия. Способ-прототип характеризуется заметно большим количеством бериллия, остающимся в кислом маточном растворе по сравнению с заявляемым способом, т.к. в способе-прототипе получаются заметно большие объемы указанного маточного раствора, чем в заявляемом способе. Это обусловлено тем, что основной карбонат бериллия, получаемый в заявляемом способе, содержит значительно меньше железа и на отмывку от железа, получаемого из основного карбоната бериллия щелочного гидроксида бериллия, не требуется расходовать больших количеств сернокислого раствора, как это необходимо делать в способе-прототипе при очистке от железа чернового гидроксида бериллия (см. выше).

В таблице приведены результаты осуществления заявляемого способа и, для сравнения, способа-прототипа.

Сравнительные результаты осуществления заявляемого способа и способа-прототипа.
№ примера Способ осуществления Расход (NH4)2CO3 на растворение чернового Be(ОН)2, г/г Be в Be(ОН)2 Содержание Be в очищенном Be(ОН)2 Прямой выход Be из чернового

Be(ОН)2 в очищенный Be(ОН)2, % [по очищенному Be(ОН)2]
г мас.%
1Заявляемый способ25 1,4020,5 70
2 29 1,6020,5 80
3 35 1,7020,0 85
4 39 1,7018,0 85
5 Способ-прототип - 1,7011,0 85
6 - 1,6013,0 80
7 - 1,6612,0 83
Примечание: исходная загрузка чернового Be(ОН)2 на очистку от примесей в примерах 1-7 составляет 2 г в пересчете на бериллий.

Из данных таблицы следует, что при очистке черновых гидроксидов бериллия по заявляемому способу (примеры 2 и 3) содержание бериллия в очищенных гидроксидах бериллия составляет 20,0÷20,5 мас.%. При этом прямой выход бериллия из чернового гидроксида в очищенный гидроксид бериллия составляет 80÷85%.

Для сравнения, при очистке черновых гидроксидов бериллия по способу-прототипу очищенные гидроксиды бериллия характеризуются низким качеством, т.к. содержат не более 13 мас.% бериллия (табл., примеры 5-7), а прямой выход бериллия из чернового гидроксида бериллия в очищенный гидроксид бериллия в способе-прототипе, также как в заявляемом способе, составляет 80÷85%. Несмотря на то, что в заявляемом способе некоторое количество бериллия остается в нерастворимом остатке после растворения чернового гидроксида в растворе карбоната аммония, заявляемый способ характеризуется заметно меньшим остаточным количеством бериллия в маточных растворах после очисток основного карбоната бериллия от алюминия и железа, чем остается в указанных маточных растворах при переработке чернового гидроксида бериллия по способу-прототипу (см. выше). Поэтому заявляемый способ в отличие от способа-прототипа позволяет извлекать из чернового гидроксида в очищенный гидроксид бериллия одинаковое количество бериллия 80÷85%. Если в заявляемом способе расход карбоната аммония на растворение чернового гидроксида бериллия выше заявленного предела (35 г на 1 г бериллия в его гидроксиде), то в процессе растворения чернового гидроксида бериллия увеличивается переход из него примесей в получаемый раствор аммонийбериллиевого карбоната, что в конечном счете снижает содержание бериллия в очищенном гидроксиде бериллия до 18 мас.% (табл., пример 4). При расходе карбоната аммония на растворение чернового гидроксида бериллия ниже заявленного предела (29 г на 1 г бериллия в его гидроксиде), содержание бериллия в очищенном гидроксиде не повышается, но прямой выход бериллия из чернового гидроксида бериллия в очищенный гидроксид бериллия значительно снижается с 80% до 70% (табл., пример 1), т.к. недостаточно раствора карбоната аммония (конц. 300 г/л) для более полного выщелачивания бериллия в раствор аммонийбериллиевого карбоната.

Таким образом, заявляемый способ позволяет комплексно извлекать из бериллсодержащего сподуменового концентрата в технически чистые соединения не только литий и алюминий, но и бериллий.

Класс C22B35/00 Получение бериллия

способ извлечения лития из сподуменсодержащего бериллового концентрата -  патент 2371492 (27.10.2009)
способ получения оксида урана при переработке урановых твэлов -  патент 2363998 (10.08.2009)
способ получения бериллия из конденсата бериллия переработки уран-бериллиевой композиции -  патент 2360018 (27.06.2009)
способ извлечения лития из минерального сырья -  патент 2356961 (27.05.2009)
способ извлечения бериллия из минерального сырья -  патент 2354727 (10.05.2009)
способ извлечения бериллия из бериллийсодержащих концентратов -  патент 2107742 (27.03.1998)
способ переработки урансодержащих композиций -  патент 2106029 (27.02.1998)
брикет для прямого легирования стали -  патент 2090625 (20.09.1997)
способ переработки бериллиевого сырья -  патент 2040567 (25.07.1995)

Класс C22B26/12 получение лития

вакуумная шахтная электропечь сопротивления для вакуум-термического получения лития -  патент 2452782 (10.06.2012)
способ вакуум-термического получения лития -  патент 2449034 (27.04.2012)
способ получения гексафторофосфата лития -  патент 2421396 (20.06.2011)
способ комплексной переработки необогащенных сподуменовых руд с получением литиевых продуктов и цементов -  патент 2390571 (27.05.2010)
способ извлечения лития из сподуменсодержащего бериллового концентрата -  патент 2371492 (27.10.2009)
способ переработки концентрата бета-сподумена -  патент 2361939 (20.07.2009)
способ переработки концентрата -сподумена -  патент 2360986 (10.07.2009)
способ получения концентрированных растворов сульфата лития из концентрата -сподумена -  патент 2360017 (27.06.2009)
способ извлечения лития из минерального сырья -  патент 2356961 (27.05.2009)
способ извлечения лития из смеси лепидолитового и сподуменового концентратов -  патент 2352659 (20.04.2009)

Класс C22B3/04 выщелачиванием

способ извлечения молибдена из техногенных минеральных образований -  патент 2529142 (27.09.2014)
способ переработки сульфидного сырья, содержащего драгоценные металлы -  патент 2528300 (10.09.2014)
способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия -  патент 2525022 (10.08.2014)
способ переработки золотосодержащих концентратов двойной упорности -  патент 2514900 (10.05.2014)
способ извлечения дисперсного золота из упорных руд и техногенного минерального сырья -  патент 2509166 (10.03.2014)
способ извлечения молибдена и церия из отработанных железооксидных катализаторов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов -  патент 2504594 (20.01.2014)
комбинированный способ кучного выщелачивания золота из упорных сульфидных руд -  патент 2502814 (27.12.2013)
способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности -  патент 2502813 (27.12.2013)
способ подготовки рудных тел на месте залегания к выщелачиванию полезных компонентов -  патент 2495238 (10.10.2013)
способ определения содержания золота и серебра в сульфидных рудах и продуктах их переработки -  патент 2494160 (27.09.2013)
Наверх