вододиспергируемые агрохимические препараты, содержащие в качестве интенсификаторов проникновения полиалкокситриглицериды
Классы МПК: | A01N51/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с последовательностью атомов O-N-S , X-O-S , N-N-S , O-N-N или O - галоген, независимо от числа связей каждого атома, ни один из которых не является частью гетероциклического кольца A01N25/14 смачивающиеся A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами A01N37/50 с атомом азота, присоединенным двойной связью к углеродному скелету A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды A01N43/40 шестичленные кольца A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы A01N43/653 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы A01N47/02 с атомом углерода, не имеющим связи с атомом азота A01N47/06 содержащие -O-CO-O- группы; их тиоаналоги A01N47/36 содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги A01N47/38 содержащие группы >N-CO-N< , где по меньшей мере один атом азота является частью гетероциклического кольца; их тиоаналоги A01P3/00 Фунгициды A01P7/04 инсектициды |
Автор(ы): | ФЕРМЕЕР Рональд (DE), БАУР Петер (DE) |
Патентообладатель(и): | БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-09-18 публикация патента:
10.07.2012 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Диспергируемая в воде агрохимическая композиция в форме суспензионного концентрата или гранулята содержит: - от 1 до 60% мас., по меньшей мере, одного действующего вещества, выбранного из спиротетрамата, тебуконазола, тиаклоприда, флуопиколида и имидаклоприда, - от 1 до 50% мас., по меньшей мере, одного интенсификатора проникновения, который является этоксилатом рапсового, кукурузного, пальмоядрового или миндального масла, - от 1 до 20% мас., по меньшей мере, одного неионного и/или, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества и
- от 0,1 до 25% мас. добавок, выбранных из группы, включающей пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители. Композицию применяют для борьбы с вредителями, фитопатогенными грибками. Изобретение позволяет повысить стабильность и активность композиции. 3 и 3 з.п. ф-лы, 8 табл.
Формула изобретения
1. Диспергируемая в воде агрохимическая композиция в форме суспензионного концентрата, содержащая:
- от 1 до 60 мас.%, по меньшей мере, одного действующего вещества, выбранного из спиротетрамата, тебуконазола, тиаклоприда, флуопиколида и имидаклоприда,
- от 1 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного интенсификатора проникновения, который является этоксилатом рапсового, кукурузного, пальмоядрового или миндального масла,
- от 1 до 20 мас.%, по меньшей мере, одного неионного и/или, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества и
- от 0,1 до 25 мас.% добавок, выбранных из группы, включающей пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители.
2. Композиция по п.1, в которой суспензионный концентрат является концентратом на основе воды.
3. Композиция по п.1, в которой интенсификатор проникновения может быть получен этоксилированием рапсового масла, причем степень этоксилирования составляет от 60 до 80 мас.%.
4. Диспергируемая в воде агрохимическая композиция в форме гранулята, содержащая:
- от 1 до 60 мас.%, по меньшей мере, одного действующего вещества, выбранного из спиротетрамата, тебуконазола, тиаклоприда, флуопиколида и имидаклоприда,
- от 1 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного интенсификатора проникновения, который является этоксилатом рапсового, кукурузного, пальмоядрового или миндального масла,
- от 1 до 20 мас.%, по меньшей мере, одного неионного и/или, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества и
- от 0,1 до 25 мас.% добавок, выбранных из группы, включающей пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители.
5. Композиция по п.4, в которой интенсификатор проникновения может быть получен этоксилированием рапсового масла, причем степень этоксилирования составляет от 60 до 80 мас.%.
6. Применение композиции по одному из пп.1-5 для борьбы с животными вредителями, фитопатогенными грибками или для защиты растений или органов растений, отличающееся тем, что эффективное количество содержащегося в композиции действующего вещества наносят на нежелательные растения, вредных животных, среду их обитания или растения.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к новым диспергируемым в воде агрохимическим препаратам, например, таким как суспензионные концентраты на водной основе и вододиспергируемые грануляты агрохимических действующих веществ, способу изготовления указанных препаратов и их применению для нанесения содержащихся в них действующих веществ.
Агрохимические действующие вещества системного действия, прежде всего системные инсектициды и фунгициды, проявляют должное биологическое действие, если они находятся в виде препаратов, содержащиеся в которых действующие вещества могут быть поглощены растениями и целевыми организмами. В соответствии с этим системные агрохимические действующие вещества обычно включают в состав таких препаратов, как эмульсионные концентраты, растворимые жидкости и/или суспензионные концентраты на масляной основе. Агрохимическое действующее вещество, содержащееся в эмульсионных концентратах и растворимых жидкостях, находится в растворенном состоянии, тогда как в суспензионных концентратах на масляной основе оно находится в твердом состоянии. Как правило, технически возможным является также использование водных суспензионных концентратов или вододиспергируемых гранулятов. Ниже рассматриваются только суспензионные концентраты, причем подразумевается, что содержащееся в них действующее вещество находится в вододиспергируемом состоянии. Для достижения достаточно полного биологического эффекта содержащееся в суспензионных концентратах действующее вещество приходится комбинировать с добавками. В качестве добавки используют компонент, который повышает биологическую эффективность действующего вещества, однако сам не обладает биологическим действием. Подобная добавка, прежде всего, способствует поглощению действующего вещества листьями растений, то есть является интенсификатором проникновения действующего вещества. Интенсификатор проникновения действующего вещества можно вводить непосредственно в состав соответствующего препарата или можно добавлять его в рабочий раствор, образующийся в результате разбавления концентрированного препарата действующего вещества. При практическом использовании агрохимических продуктов во избежание неправильного дозирования, а также для повышения уверенности потребителя более предпочтительным является непосредственное введение интенсификатора проникновения действующего вещества в состав соответствующего препарата. Это позволяет также избежать ненужного использования специальных упаковочных материалов, предусматриваемого в варианте добавления интенсификатора проникновения действующего вещества в рабочий раствор.
Известны некоторые суспензионные концентраты агрохимических действующих веществ на водной основе, содержащие интенсификатор проникновения. Препараты подобного типа, которые помимо определенных фунгицидов содержат также по меньшей мере один интенсификатор проникновения из группы этоксилированных алканолов, приведены, например, в международной заявке WO 05/036963. В международной заявке WO 99/060851 сообщается об этоксилатах на основе самых разных алифатических спиртов.
Недостаток вышеуказанных препаратов, содержащих интенсификатор проникновения, особенно сильно проявляющийся при их применении на листьях, плодах и других частях чувствительных культурных растений, таких как культуры с семечковыми плодами (например, Malus domestica, Pypus communis), культуры с косточковыми плодами (Prunus armeniaca, Prunus domestica, Prunus persica), цитрусовые культуры, овощи, например, такие как стручковый перец {Capsicum annuum) и дыня сетчатая (Cucumis melo), а также декоративные растения, такие как розы, состоит в том, что остаточные количества нанесенного рабочего раствора после их высыхания могут обусловить повреждение растений.
Кроме того, из Pest. Manag. Sci., 58, 825-833 (2002) известны этоксилаты триглицеридов (продукты серии Agnique® RSO), рекомендуемые в качестве добавляемых в рабочий раствор интенсификаторов проникновения системных водорастворимых агрохимических действующих веществ. При этом в качестве преимущества подобных добавок при борьбе с сорняками указывается их совместимость с культурными растениями. Последняя характеризуется отсутствием воздействия на фотосинтез, что является благоприятным фактором для подвижных во флоэме системных действующих веществ, таких как глифозат. Однако концентрации рабочих растворов, необходимые для достаточно полного поглощения действующих веществ, находятся в интервале от 1 до 10 г/л то есть, неприемлемы для варианта непосредственного введения интенсификатора проникновения в состав препарата.
В патентной заявке США US 2002/0155954 этоксилаты триглицеридов упоминают в качестве добавок, снижающих поверхностное натяжение рабочего раствора до значений менее 40 мН/м. Речь при этом идет об этоксилатах триглицеридов, вводимых непосредственно в состав препаратов. Однако упоминаемые в цитируемом патенте этоксилаты триглицеридов на основе касторового масла по своей структуре существенным образом отличаются от этоксилатов триглицеридов согласно настоящему изобретению. Дело в том, что касторовое масло является растительным маслом с алифатическими боковыми цепями, содержащими функциональные гидроксильные группы, в связи с чем оно может быть дополнительно этоксилировано в боковых цепях. В отличие от этого этоксилаты триглицеридов согласно настоящему изобретению этоксилированы лишь между глицеридными структурными единицами и различными алифатическими боковыми цепями.
В основу настоящего изобретения была положена задача разработать стабильные, пригодные для хранения суспензионные концентраты на водной основе, которые содержат по меньшей мере один интенсификатор проникновения действующего вещества и не оказывают негативного воздействия на совместимость с культурными растениями.
Указанная задача решается с помощью диспергируемых в воде агрохимических препаратов, содержащих интенсификатор проникновения из класса полиалкокситриглицеридов. Таким образом, объектом настоящего изобретения являются диспергируемые в воде агрохимические препараты, содержащие:
- по меньшей мере одно твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество и
- по меньшей мере один интенсификатор проникновения из класса полиалкокситриглицеридов.
Под предлагаемыми в изобретении препаратами предпочтительно подразумевают жидкие суспензионные концентраты, содержащие:
- по меньшей мере одно твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество,
- по меньшей мере один интенсификатор проникновения из класса полиалкокситриглицеридов, причем триглицерид обладает растительным происхождением,
- по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и
- при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей средства против замерзания, пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители.
Предпочтительными являются также вододиспергируемые грануляты, которые могут быть изготовлены обычными методами и содержат:
- по меньшей мере одно твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество,
- по меньшей мере один интенсификатор проникновения из класса полиалкокситриглицеридов, причем триглицерид обладает растительным происхождением, и
- при необходимости дополнительную рецептурную добавку, выбранную из группы, включающей эмульгаторы, неионные и/или анионные поверхностно-активные вещества, пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, красители и/или инертные наполнители.
Было обнаружено также, что предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на водной основе могут быть изготовлены тем, что:
- по меньшей мере одно твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество,
- по меньшей мере один интенсификатор проникновения из класса полиалкокситриглицеридов, причем триглицерид обладает растительным происхождением,
- по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и
- при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей средства против замерзания, пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители,
смешивают друг с другом и полученную суспензию при необходимости подвергают измельчению.
Кроме того, было обнаружено, что предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты отлично пригодны для обработки растений и/или их жизненной среды содержащимися в них агрохимическими действующими веществами.
Повреждение растений является комплексной проблемой, обусловленной тем, что интенсификаторы проникновения, такие как этоксилаты алифатических спиртов, проникают в растительную ткань прежде всего по краям капелек нанесенного на растение рабочего раствора. Подобное обстоятельство может приводить к локальному повышению концентрации добавки и/или действующего вещества, в результате которого на подвергнутой обработке поверхности растения видны омертвевшие кольца или круги, часть которых впоследствии распространяется по поверхности вследствие распада растительной ткани. Неожиданно было обнаружено, что возникновение омертвевших участков связано с наличием устьиц или соответствующих производных структур, например, таких как чечевички. Кроме того, были обнаружены полиалкокситриглицериды, которые способствуют поглощению действующих веществ, однако в отличие от других типичных интенсификаторов проникновения неожиданно не вызывают омертвения растительных тканей. Так, например, если в случае этоксилатов алканолов, используемых в концентрации от 0,1 до 1 г/л в сочетании с действующим веществом или без него, на нижней стороне листьев розы обнаруживают участки ткани со значительным омертвением, то в случае полиалкокситриглицеридов, также используемых в сочетании с действующим веществом или без него, омертвение отсутствует вовсе. Причина возникновения омертвевших участков у чувствительных растений с устьицами на листьях остается невыясненной. Кроме того, было обнаружено, что поверхностное натяжение рабочего раствора, содержащего подобные совместимые полиалкокситриглицериды в концентрации от 0,1 до 1 г/л, в отличие от приведенных в патенте США US 2002/0155954 данных составляет более 41 мН/м.
Неожиданным также явилось то обстоятельство, что полиалкокситриглицериды, например, такие как этоксилированное рапсовое масло Crovol® CR70G фирмы Croda, ускоряют поглощение самых разных веществ (например, различных липофильных продуктов, электролитов и неэлектролитов), в частности, таких как сульфонилкарбамиды, кетоенолы, азольные фунгициды и так далее. Особенность кинетики поглощения действующих веществ в присутствии предлагаемых в настоящем изобретении полиалкокситриглицеридов заключается в том, что в отличие от известных интенсификаторов проникновения отсутствует резкое снижение скорости поглощения действующего вещества, происходящее предпочтительно непосредственно после применения, а, напротив, в течение периода, достигающего нескольких дней, наблюдается весьма стационарная скорость поглощения действующего вещества. Подобный эффект также положительно влияет на совместимость гербицидов с растениями, поскольку тем самым удается избежать кратковременного локального повышения концентрации критического действующего вещества в ткани листьев.
Вместе с тем отсутствие совместимости гербицидов с культурными растениями в значительной степени определяется быстрым нарастанием их локально высоких концентраций в обработанных ими органах растений. В связи с этим гербициды, например, такие как сульфокарбамиды, в случае использования интенсификаторов проникновения, обеспечивающих ускоренное поглощение действующих веществ после применения, обладают более низкой совместимостью с зерновыми культурами. Напротив, растения зачастую лучше переносят медленное поглощение гербицида. Указанная выше особенность полиалкокситриглицеридов, состоящая в том, что сами они не вызывают омертвения растительных тканей и ускоряют поглощение действующего вещества из остающегося на обработанном растении осадка в течение продолжительного периода, относится также к гербицидным действующим веществам, оказывая также положительное влияние на селективность гербицидов, например, к интенсификаторам проникновения на основе этоксилатов алканолов или сложных метиловых эфиров рапсового масла.
Наконец, следует упомянуть совершенно неожиданно обнаруженную отличную стабильность предлагаемых в изобретении суспензионных концентратов. Обычно используемые полиалкокситриглицериды обладают поверхностно-активными свойствами, подобными тем, которыми характеризуются диспергаторы суспензионного концентрата на водной основе, что обусловливает их конкуренцию с диспергаторами. Указанное обстоятельство, в особенности в случае повышенной температуры хранения суспензионного концентрата или после его хранения в переменных температурных условиях, обусловливает его дестабилизацию.
Ниже приводятся предпочтительные варианты осуществления изобретения.
В качестве интенсификаторов проникновения в соответствии с настоящим изобретением предусматривается использование полиалкокситриглицеридов. Полиалкокситриглицериды могут быть получены алкоксилированием триглицеридов. Алкоксилирование триглицеридов приводит к образованию смесей веществ с числом алкоксилированных боковых цепей от 1 до 3. Различают следующие варианты алкоксилирования: этоксилирование, пропоксилирование, бутоксилирование или соответствующий смешанный процесс. Длину присутствующих в молекуле немодифицированных боковых цепей независимо друг от друга можно варьировать от 9 до 24 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода, еще более предпочтительно от 14 до 20 атомов углерода. Подобные алифатические боковые цепи могут быть неразветвленными или разветвленными.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полиалкокситриглицериды получают этоксилированием триглицеридов.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полиалкокситриглицериды получают этоксилированием рапсового, кукурузного, пальмоядрового или миндального масла.
В еще более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полиалкокситриглицериды получают этоксилированием рапсового масла, причем степень этоксилирования составляет от 60 до 80% мас.
Соответствующие полиалкокситриглицериды известны или могут быть синтезированы известными методами (коммерчески доступны, например, выпускаемые фирмой Croda продукты Crovol® А 70 UK, Crovol® CR 70 G, Crovol® M 70 и Crovol® PK 70).
В качестве действующих веществ в предлагаемых в изобретении препаратах можно использовать любые твердые при комнатной температуре агрохимические действующие вещества.
Предпочтительными являются фунгициды, инсектициды и гербициды системного действия.
Особенно предпочтительными являются действующие вещества из классов азольных фунгицидов (азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, флуквинконазол, флупримидол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пефуразоат прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирифенокс, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол трифорин, тритиконазол, униконазол, вориконазол, виниконазол), стробилуриновых фунгицидов (азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, кресоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин), SDH-фунгицидов, хлорникотинил-инсектицидов (клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд), инсектицидных кетоенолов (спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат), фипролов (фипрол, этипрол) и бутенолидов, а также пиметрозин, флуопиколид, N-(3 ,4
-дихлор-5-фтор-1,1
-дифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил}-2-(три-фторметил)бензамид. Кроме того, особенно предпочтительными являются гербициды, прежде всего сульфокарбамиды, трикетоны и гербицидные кетоенолы, а также защитные средства.
Еще более предпочтительно используемыми действующими веществами являются:
фунгициды, такие как
- тебуконазол,
- протиоконазол,
- известный из международной заявки WO 03/070705 N-(3 ,4
-дихлор-5-фтор-1,1
-дифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид формулы:
,
- известный из международной заявки WO 04/16088 N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил}-2-(трифторметил)бензамид,
- трифлоксистробин и
- флуопиколид;
инсектициды, такие как
- имидаклоприд,
- тиаметоксам,
- клотианидин,
- тиаклоприд,
- спиротетрамат,
- фипронил и
- этипрол,
а также гербициды, такие как
- тиенкарбазон,
- сулкотрион,
- мезотрион,
- темботрион,
- пирасульфотол,
- иодосульфурон,
- мезосульфурон и
- форамсульфурон.
Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются любые обычно используемые в агрохимических средствах вещества подобного типа. Предпочтительными являются блок-сополимеры полиэтиленоксид-полипропиленоксид, полиэтиленгликоли на основе неразветвленных спиртов, продукты взаимодействия жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, сополимеры на основе винилового спирта и винилпирролидона, сополимеры на основе винилацетата и винилпирролидона, сополимеры (мет)акриловой кислоты со сложными эфирами (мет)акриловой кислоты, алкилэтоксилаты и алкиларилэтоксилаты, которые при необходимости могут быть фосфатированы и при необходимости нейтрализованы основаниями, производные полиоксиаминов, а также нонилфенолэтоксилаты.
В качестве анионных поверхностно-активных веществ пригодны любые обычно используемые в агрохимических средствах вещества подобного типа. При этом предпочтительными являются соли щелочных или щелочноземельных металлов с алкилсульфокислотами или алкиларилсульфокислотами.
Другую предпочтительную группу анионных поверхностно-активных веществ, соответственно диспергирующих добавок, образуют соли полистиролсульфокислоты, соли поливинилсульфокислоты, соли продуктов конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом, соли продуктов конденсации нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты и формальдегида, а также соли лигнинсульфокислоты.
Пригодными пеногасящими агентами являются любые вещества, обычно используемые для гашения пены в агрохимических средствах. При этом предпочтительными являются силиконовые масла и стеарат магния.
В качестве антиоксидантов пригодны любые вещества, обычно используемые в агрохимических средствах для защиты от окисления. Предпочтительным антиоксидантом является бутилгидрокситолуол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол).
Пригодными красителями являются любые вещества, обычно используемые для окрашивания агрохимических средств. Примерами пригодных красителей являются диоксид титана, пигментная сажа, оксид цинка и синие пигменты, а также стойкий красный FGR.
В качестве консервантов пригодны любые вещества подобного типа, обычно используемые в агрохимических средствах. Примерами пригодных консервантов являются выпускаемые фирма Bayer AG продукты Preventol® и Proxel®.
Пригодными добавками, улучшающими растекание рабочих растворов, являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в агрохимических средствах. Речь при этом предпочтительно идет о полиэфирсилоксанах или модифицированных органическим соединениями полисилоксанах.
Пригодными наполнителями являются любые обычно используемые в агрохимических средствах вещества подобного типа. Предпочтительными являются частицы неорганических веществ, таких как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органических веществ, таких как продукты конденсации мочевины и формальдегида. Примерами пригодных наполнителей являются каолин, рутил, диоксид кремния, так называемая высокодиспергированная кремниевая кислота, силикагели, природные и синтетические силикаты, а также тальк.
В качестве эмульгаторов можно использовать любые неионогенные, анионные, катионные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, обычно вводимые в состав агрохимических средств. К подобным веществам относятся продукты взаимодействия жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот, алифатических спиртов, алифатических аминов, алкилфенолена или алкиларилфенолена с этиленоксидом, пропиленоксидом и/или бутиленоксидом, а также их эфиры с серной кислотой или моноэфиры и диэфиры с фосфорной кислотой; продукты взаимодействия этиленоксида с пропиленоксидом, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфаты, галогениды тетраалкиламмония, галогениды триалкилариламмония и алкиламиносульфонаты. Можно использовать индивидуальные эмульгаторы или смеси эмульгаторов. Предпочтительными эмульгаторами являются продукты взаимодействия касторового масла с этиленоксидом в молярном отношении от 1:20 до 1:60, продукты взаимодействия спиртов с 6-20 атомами углерода с этиленоксидом в молярном отношении от 1:5 до 1:50, продукты взаимодействия алифатических аминов с этиленоксидом в молярном отношении от 1:2 до 1:25, продукты взаимодействия одного моля фенола с 2-3 молями стирола и 10-50 молями этиленоксида, продукты взаимодействия алкилфенолов с 8-12 атомами углерода в алкиле с этиленоксидом в молярном отношении от 1:5 до 1:30, алкилгликозиды, а также соли алкил-бензолсульфокислоты с 8-16 атомами углерода в алкиле, например, такие как соли кальция, моноэтаноламмония, диэтаноламмония и триэтанол-аммония.
Другими пригодными эмульгаторами являются этоксилированные нонил-фенолы, продукты взаимодействия алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты или арилалкилэтокси-пропоксилаты, причем для примера следует упомянуть производные сорбитана, такие как сложные полиэфиры на основе этиленоксида, сорбитана и жирной кислоты, а также сложные эфиры на основе сорбитана и жирной кислоты.
Пригодными средствами против замерзания (антифризами) являются любые обычно используемые в агрохимических средствах вещества подобного типа. Предпочтительными антифризами являются мочевина, глицерин или пропиленгликоль.
Пригодными загустителями являются любые обычно используемые в агрохимических средствах вещества подобного типа. Предпочтительными загустителями являются силикаты, например, такие как Attagel® 50 фирмы Engelhard, или ксантановая смола, например, такая как Kelzan® S фирмы Kelko.
Предлагаемые в изобретении препараты содержат:
- в общем случае от 1 до 60% мас., предпочтительно от 5 до 50% мас., особенно предпочтительно от 10 до 30% мас. одного или нескольких используемых согласно изобретению агрохимических действующих веществ,
- в общем случае от 1 до 50% мас., предпочтительно от 2 до 30% мас., особенно предпочтительно от 5 до 20% масс по меньшей мере одного предлагаемого в изобретении интенсификатора проникновения,
- в общем случае от 1 до 20% мас., предпочтительно от 2,5 до 10% мас. по меньшей мере одного неионного и/или по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества,
- в общем случае от 0,1 до 25% мас., предпочтительно от 0,1 до 20% мас. добавок, выбранных из группы, включающей пеногасящие агенты, консерванты, антиоксиданты, добавки для улучшения растекания, красители и/или загустители.
Предлагаемые в изобретении препараты в форме вододиспергируемых гранулятов в общем случае содержат от 1 до 20% мас., предпочтительно от 5 до 20% мас. по меньшей мере одного предлагаемого в изобретении интенсификатора проникновения.
Изготовление предлагаемых в изобретении суспензионных концентратов осуществляют смешиванием включаемых в их состав компонентов друг с другом в необходимых соотношениях. При этом последовательность смешивания может быть произвольной. Твердые компоненты целесообразно использовать в тонкоизмельченном состоянии. Однако возможен также вариант изготовления суспензионного концентрата, в соответствии с которым полученную в результате смешивания ее компонентов суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая частицы размером менее 20 мкм. Предпочтительными являются суспензионные концентраты, твердые частицы в котором обладают средним размером от 1 до 10 мкм.
Температуру осуществления предлагаемого в изобретении способа можно варьировать в определенных пределах. В общем случае она находится в интервале от 10 до 60°С, предпочтительно от 15 до 40°С.
Для осуществления предлагаемого в изобретении способа пригодны обычно используемые в производстве агрохимических препаратов смесители и измельчающие устройства.
Под предлагаемыми в изобретении композициями подразумевают препараты, сохраняющие стабильность также после длительного хранения при повышенной температуре или в условиях холода, что обусловлено отсутствием кристаллообразования. Подобные препараты могут быть преобразованы в однородные рабочие растворы благодаря разбавлению водой.
Расходуемые количества предлагаемых в изобретении композиций можно варьировать в широких пределах. Последние зависят от типа соответствующих агрохимических действующих веществ и их содержания в композициях.
Предлагаемые в изобретении композиции, содержащие по меньшей мере одно из предлагаемых в изобретении инсектицидных действующих веществ, при оптимальной совместимости с культурными растениями, низкой токсичности по отношению к теплокровным животным и хорошей совместимости с окружающей средой пригодны для защиты растений и их органов, повышения урожайности и улучшения качества собранного урожая, а также для борьбы с вредными животными, прежде всего насекомыми, паукообразными, гельминтами, нематодами и моллюсками, встречающимися в сельском хозяйстве, садоводстве, животноводстве, лесных угодьях, на огородах, устройствах для досуга, в сфере защиты запасов и материалов, а также в сфере санитарии и гигиены. Предлагаемые в изобретении действующие вещества предпочтительно можно использовать в качестве средств защиты растений. Они эффективны по отношению к чувствительным и резистентным видам вредных животных на любых стадиях их развития. К последним относятся следующие вредные животные.
Представители отряда Phthiraptera (вшей), например, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Представители класса Arachnida (паукообразных), например, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus nupi, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Mematetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Представители класса Bivalva (двустворчатых моллюсков), например, Dreissena spp.
Представители отряда Chilopoda (губоногих), например, Geophilus spp., Scutigera spp.
Представители отряда Coleoptera (жесткокрылых), например, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylluodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventratis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stemechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Представители отряда Collembola (коллембол), например, Onychiurus armatus.
Представители отряда Dermaptera (кожистокрылых), например, Forficula auricularia.
Представители отряда Diplopoda (диплоподий), например, Blaniulus guttulatus.
Представители отряда Diptera (двукрылых), например, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyamu, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohtfahrtia spp.
Представители класса Gastropoda (брюхоногих), например, Arion spp., Biomphalari spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Представители класса паразитических червей, например, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acytostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nаnа, Hyosmpohgulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris mpuchuria, Wuchereria bancrofti.
Простейшие, такие как Eimeria.
Представители отряда Heteroptera (полужесткокрылых), например, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Представители отряда Homoptera (равнокрылых хоботных), например, Acyrthosipon spp., Aeneolamua spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Cameocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax smpuatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Moneltiopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Plano-coccus spp., Protopulvinaria Pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pypilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Представители отряда Hymenoptera (перепончатокрылых), например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Представители отряда Isopoda (равноногих), например, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Представители отряда Isoptera (термитов), например, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Представители отряда Lepidoptera (чешуекрылых), например, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoptusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortix viridana, Trichoplusia spp.
Представители отряда Orthoptera (прыгающих прямокрылых), например, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Представители отряда Siphonaptera (блох), например, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Представители отряда Symphyla (симфилодий), например, Scutigerella immaculata,
Представители отряда Thysanoptera (бахромчатокрылых), например, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Представители отряда Thysanura (щетинохвосток), например, Lepisma saccharina.
К паразитирующим на растениях нематодам относятся, например, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Предлагаемые в изобретении композиции в определенных концентрациях, соответственно применяемых количествах, при необходимости можно использовать также в качестве гербицидов, защитных средств, регуляторов роста растений или средств для улучшения их свойств, в качестве микробицидов, например, фунгицидов, противогрибковых средств, бактерицидов, противовирусных препаратов (включая средства против вироидов) или в качестве средств против организмов, подобных микоплазме, и организмов, подобных риккетсиям.
Предлагаемые в изобретении композиции помимо указанных выше агрохимических действующих веществ могут содержать в качестве компонентов другие действующие вещества, такие как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие агенты, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, средства регулирования роста растений, гербициды, защитные средства, удобрения или полухимикаты.
Особенно пригодными другими действующими веществами являются, например, следующие продукты.
Фунгициды
Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты:
беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, хиралаксил, клоцилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, химексазол, металаксил, металаксил-М, офурак, оксадиксил, оксолиновая кислота.
Ингибиторы митоза и деления клеток:
беномил, карбендазим, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат-метил, зоксамид.
Ингибиторы комплекса I цепи процесса дыхания:
дифлуметорим.
Ингибиторы комплекса II цепи процесса дыхания:
боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид.
Прерыватели:
динокап, флуазинам.
Ингибиторы продуцирования аденазинтрифосфата (АТФ):
фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, силтиофам.
Ингибиторы биосинтеза аминокислот и протеинов:
андоприм, бластицидин-S, ципродинил, казугамицин, казугамицин гидрохлорид гидрат, мепанипирим, пириметанил.
Ингибиторы сигнала трансдукции:
фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен.
Ингибиторы синтеза жиров и мебран:
клозозолинат, ипродион, процимидон, винклозолин, ампропилфос, калий-ампропилфос, эдифенфос, этридиазол, ипробенфос (IBP), изопротиолан, пиразофос,
толклофос-метил, дифенил,
иодокарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропамоокарбфосетилат.
Ингибиторы биосинтеза эргостерола:
фенгексамид,
алдиморф, додеморф, додеморфацетат, фенпропидин, фенпропиморф,
спироксамин, тридеморф,
нафтифин, пирибутикарб, тербинафин.
Ингибиторы синтеза клеточных стенок:
бентиаваликарб, биалафос, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, мандипропамид, полиоксины, полиоксорим, валидамицин А.
Ингибиторы биосинтеза меланина:
капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трицикпазол.
Индукторы резистентности:
ацибензолар-S-метил, пробеназол, тиадинил.
Действующие вещества разностороннего действия:
каптафол, каптан, хлороталонил, соли меди, такие как гидроксид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-купер и бордосская смесь, дихлорфлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, фолпет, фторофолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, иминоктадинтриацетат, манкупер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропинеб, содержащий серу и серные препараты полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, цинеб, цирам.
Другие фунгициды
Амибромдол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлорпикрин, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, феримзон, флуметовер, флусульфамид, фтороимид, фозетил-алюминий, фозетил-кальций, фозетил-натрий, гексахлоробензол, 8-гидроксихинолинсульфат, ирумамицин, метасульфокарб, метрафенон, метил изотиоцианат, мильдиомицин, натамицин, диметил-дитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентин, пентахлорфенол и его соли, 2-фенилфенол и его соли, пипералин, пропанозин-натрий, проквинацид, пирибенкарб, пипролнитрин, квинтоцен, теклофталам, текнацен, триазоксид, трихламид, валифенал, зариламид,
2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид,
2-[[[[1-[3(1-фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино]окси]метил]-альфа(метоксиимино)-N-метил-альфа-Е-бензацетамид,
цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол,
1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол-1-карбоновая кислота,
2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин,
2-бутокси-6-иод-3-пропилбензопиранон-4-он,
2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид,
3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил,
3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид (изотианил),
3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин,
5-хлор-6-(2,4,6-трифторофенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]-триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин,
5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторофенил)[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин,
5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторофенил)[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин-7-амин,
метил-2-[[[цикпопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]альфа-(метоксиметилен)бензацетат,
метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат,
N-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формиламино-2-гидроксибензамид,
N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфамид,
N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид,
N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]-пропанамид,
N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид,
N-[1-(5-бром-3-хлоропиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлороникотинамид,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорофенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид,
N-{(Z)-[(цикпопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]-метил}-2-бензацетамид,
N-{2-[1,1 -ди(циклопропил)-2-ил]фенил}-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид,
N-этил-N-метил-N -{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)-пропокси]фенил}имидоформамид,
O-[1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил]-1Н-имидазол-1-карбо-тионкарбоновая кислота,
2-амино-4-метил-N-фенил-5-тиазолкарбоксамид,
2,4-дигидро-5-метокси-2-метил-4-[[[[1-[3-(трифторометил)фенил]этилиден]-амино]окси]метил]фенил]-3Н-1,2,4-триазол-3-он (регистрационный номер в Chemical Abstracts 185336-79-2),
N-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид.
Бактерициды
Бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, казугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие содержащие медь препараты.
Инсектициды/акарициды/нематициды
Ингибиторы ацетилхолинэстеразы:
карбаматы, например, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутакарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосулфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопропокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримекарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, три-метакарб, ХМС, ксилилкарб, триазамат;
фосфорорганические соединения, например, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадузафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорфос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, йодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил O-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сулфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион.
Модуляторы натриевого канала/зависящие от напряжения блокаторы натриевого канала:
пиретроиды, например, акринатрин, аллетрин (d-цис-транс, d-транс), бетацифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биорезметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, дзета-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1R-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуб-роцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цихалотрин, имипротрин, кадетрин, лямбда-цихалотрин, метофутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пирезметрин, резметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1R- изомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, пиретринс (пиретрум); ДДТ;
оксадиазины, например, индоксакарб;
семикарбазон, например, метафлумизон (ВАS 3201).
Агонисты/анатагонисты рецептора ацетилхолина:
никотин, бенсултап, картап.
Модуляторы рецептора ацетилхолина:
спинозины, например, спинозад, спинеторам.
Регулируемые -аминомасляной кислотой антагонисты хлоридного канала:
органохлорины, например, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-гексахлорциклогексан, гексахлорциклогексан, гептахлор, линдан, метокси-хлор;
фипролы, например, ацетопрол, пирафлупрол, пирипрол, ванилипрол.
Активаторы хлоридного канала:
мектины, например, абамектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, лепимектин, мильбемицин.
Миметические ювенильные гормоны:
например, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен.
Агонисты экдизона/дезинтеграторы:
диацилгидразины, например, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид.
Ингибиторы биосинтеза хитина:
бензоилкарбамиды, например, бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон;
бупрофезин;
циромазин.
Ингибиторы окислительного фосфорилирования, дезинтеграторы АТФ:
диафентиурон;
оловоорганические соединения, например, азоциклотин, цигексатин, фен-бутатин-оксид.
Прерыватели окислительного фосфорилирования путем размыкания градиентов протонов:
пирролы, например, хлорфенапир;
динитрофенолы, например, бинапацирл, динобутон, динокап, DNOC, мептилдинокап.
Ингибиторы стороны I транспорта электронов:
METI, например, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад;
гидраметилнон;
дикофол.
Ингибиторы стороны II транспорта электронов:
ротенон.
Ингибиторы стороны III транспорта электронов:
ацеквиноцил, флуакрипирим.
Микробиологические дезинтеграторы кишечной мембраны насекомых:
штаммы Bacillus thuringiensis.
Ингибиторы синтеза жиров:
тетрамовые кислоты, например, цис-3-(2,5-диметилфенил)-4-гидрокси-8-метокси-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он,
карбоксамиды, например, флоникамид.
Агонисты октопамина, например, амитраз.
Ингибиторы стимулируемой магнием АТФ:
пропаргит.
Аналоги нереизтоксина, например, тиоциклам гидрооксалат, тиосултап-натрий.
Агонисты рецептора рианодина:
дикарбоксамиды бензойной кислоты, например, флубендиамид,
антраниламид, например, ринаксапир (3-бром-N-{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил}-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид).
Биопрепараты, гормоны или феромоны:
азадирахтин, Bacillus spec., Beauveria spec., кодлемон, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., тюрингиензин, Verticillium spec.
Действующие вещества с неизвестным или неспецифичным механизмом действия:
фумиганты, например, фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид;
ингибиторы погрыза, например, криолит, флоникамид, пиметрозин;
ингибиторы роста клещей, например, клофентецин, этоксазол, гекситиазокс;
амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлорбензилат, хлорпикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутенцин, госсиплур, гидраметилнон, джапонилур, метоксадиазон, керосин, пиперонилбутоксид, олеат калия, пиридалил, сульфурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин.
Возможно также смешивание указанных выше действующих веществ с другими известными действующими веществами, такими как удобрения, регуляторы роста, полухимикаты, а также со средствами улучшения свойств растений.
Кроме того, предлагаемые в изобретении композиции помимо по меньшей мере одного указанного выше гербицида могут содержать по меньшей мере одно другое вещество с гербицидным действием, предпочтительно выбранное из группы, включающей ацетохлор, ацифторфен (-натрий), аклонифен, алахлор, аллоксидим (-натрий), аметрин, амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон, аминопиралид, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимульфурон, бефлубутамид, беназолин (-этил), бензкарбазон, бенфлурезат, бенсульфурон (-метил), бентазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенар, бензоилпроп (-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак (-натрий), бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил (-аллил), бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамид, карфентразон (-этил), хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон (-этил), хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинидон (-этил), цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп (-пропаргил), кломазон, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон (-метил), клорансулам (-метил), кумилурон, цианазин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цихалофоп (-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, дезмедуфам, диаллат, дикамба, дихлорпроп (-Р), диклофоп (-метил), диклосулам, диэтатил (-этил), дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамин, дифенамид, дикват, дитиопир, диурон, димрон, эпроподан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон (-метил), этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп (-Р-этил), фентразамид, флампроп (-изопропил, -изопропил-L, -метил), флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп (-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон (-натрий), флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпир, флуметсулам, флумиклорак (-пентил), флумиоксазин, флумипропин, флуметсулам, флуометурон, фторохлоридон, фторогликофен (-этил), флуроксам, флупропазил, флурпирсульфурон (-метил, -натрий), флуренол (-бутил), флуридон, флуроксипир (-бутоксипропил, -мептил), флурпримидол, флуртамин, флутиацет (-метил), флутиамид, фомесафен, глуфозинат (-аммоний), глифозат (-изопропиламмоний), галосафен, галоксифоп (-этоксиэтил, -Р-метил), гексацинон, НОK-201, имазаметабенз (-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, KIH 485, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, мекопроп, мефенацет, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метабензтиаз-урон, метобензурон, метобромурон, (альфа-) метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон (-метил), молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифторфен, паракват, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пендралин, пеноксулам, пентоксазон, фенмедифам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон (-метил), профлуазол, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропоксикарбазон (-натрий), пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен (-этил), пиразогил, пиразолат, пиразосульфурон (-этил), пиразооксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пиридатол, пирифталид, пириминобак (-метил), пиритиобак (-натрий), пиримисульфан, квинхлорас, квинмерак, квинокламин, квизалофоп (-Р-этил, -Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, сульфентразон, сульфометурон (-метил), сульфозат, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, ТН-547, тенилхлор, тиафлуамид, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон (-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон (-метил), триклопир, тридифан, трифлупалин, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон (-метил), тритосульфурон и трифлосулам.
Кроме того, предлагаемые в изобретении композиции при их использовании могут находиться в виде соответствующих стандартных препаратов, а также в виде рабочих форм, образующихся в результате смешивания стандартных препаратов с синергистами. Синергистами являются соединения, которые усиливают эффективность действующих веществ, однако при самостоятельном применении не проявляют активность.
Предлагаемые в изобретении композиции при их использовании могут находиться в виде соответствующих стандартных препаратов, а также в виде рабочих форм, образующихся в результате смешивания стандартных препаратов с ингибиторами роста, снижающими деструкцию агрохимического действующего вещества после его применения для обработки жизненной среды растения и поверхности его частей или после внедрения агрохимического действующего вещества в растительные ткани.
Содержание действующих веществ в приготавливаемых из стандартных препаратов рабочих формах можно варьировать в широких пределах. Оно может находиться в интервале от 0,00000001 до 95% мас., предпочтительно в интервале от 0,00001 до 1% мас..
Композиции применяют обычными методами, которые зависят от соответствующей рабочей формы.
Согласно изобретению обработке можно подвергать все растения или их части. При этом под растениями подразумевают любые их виды и популяции, такие как желательные и нежелательные, дикие или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). При этом под культурными растениями подразумевают растения, которые могут быть выращены обычными методами селекции и оптимизации, методами биотехнологии и генной технологии или благодаря комбинированию указанных методов, включая трансгенные растения и те сорта растений, которые защищены или не защищены сортовыми свидетельствами. Под частями растений подразумеваются любые надпочвенные и подземные части и органы, такие как побеги, листья, цветки и корни, причем типичными примерами частей растений являются листья, хвоя, стебли, стволы, цветки, околоцветники, плоды и семена, а также корни, клубни и ризомы. К частям растений относятся также собранный урожай и предназначенный для размножения вегетативный и генеративный материал, например черенки, клубни, ризомы, отводки и посевной материал.
Согласно изобретению обработку растений и их частей соответствующими композициями осуществляют непосредственно или путем воздействия на окружающую их местность, жизненную среду или закрытые хранилища, используя для этого обычные методы, например окунание, обрызгивание, испарение, тонкое распыление, разбрасывание, намазывание, впрыскивание, причем обработку предназначенного для размножения материала, прежде всего семенного материала, осуществляют также путем однослойного или многослойного обертывания.
Как указано выше, согласно изобретению обработке можно подвергать все растения или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обработке подвергают растения дикого происхождения или растения тех видов и сортов, которые получают общеупотребительными методами выращивания, такими как скрещивание или слияние протопласты, а также части подобных растений. В другом предпочтительном варианте обработке подвергают трансгенные растения и сорта растений, культивируемые методами генной технологии, которые при необходимости используют в сочетании с обычными методами (генетически модифицированные организмы), а также части подобных растений. Термин «части», соответственно «части растений» или «органы растений», пояснен выше.
Согласно изобретению обработке особенно предпочтительно подвергают соответствующие стандартные или находящиеся в пользовании сорта растений. Под сортами растений подразумеваются растения с новыми свойствами (признаками), выращенные как обычным разведением или мутагенезом, так и с использованием технологий рекомбинантной ДНК. Речь при этом идет о сортах, биотипах и генотипах.
В зависимости от видов или сортов растений, а также места и условий их произрастания (почвы, климата, вегетационного периода, питания) обработка согласно изобретению может сопровождаться также сверхаддитивными (синергическими) эффектами. Так, например, возможны более низкие расходуемые количества и расширение спектра действия и/или усиление эффективности используемых согласно изобретению веществ и средств, более интенсивный рост растений, их повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, засухам или высокому влагосодержанию, соответственно засоленности почвы, повышенная интенсивность цветения, возможность более легкой уборки урожая, ускорение созревания, более высокая фактическая урожайность, более высокое качество и/или пищевая ценность собранного урожая, а также повышенная пригодность последнего для хранения и/или переработки.
К трансгенным (создаваемым с помощью генной технологии) растениям, соответственно сортам растений, предпочтительно подлежащим обработке согласно изобретению, относятся любые растения, создаваемые благодаря выполненному с помощью генной технологии модифицированию генетического материала, придающему подобным растениям особенно благоприятные ценные свойства (признаки). Примерами подобных свойств являются ускоренный рост растений, их повышенная толерантность к высоким или низким температурам, засухам или высокому влагосодержанию, соответственно засоленности почвы, повышенная интенсивность цветения, возможность более легкой уборки урожая, ускоренное созревание, более высокая фактическая урожайность, более высокое качество и/или пищевая ценность собранного урожая и его повышенная пригодность для хранения и/или переработки. Другими заслуживающими особого упоминания примерами подобных свойств являются повышенная защищенность растений от воздействия вредных животных и микроорганизмов, таких как насекомые, клещи, болезнетворные грибки, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность по отношению к определенным гербицидным действующим веществам. Примерами трансгенных растений являются такие важные культурные растения, как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, сахарная свекла, томаты, горох и другие овощные культуры, а также хлопчатник, табак, рапс, плодовые культуры (яблони, груши, цитрусовые и виноград), причем в этой связи особо следует упомянуть кукурузу, сою, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (признаков) растений особо следует упомянуть их повышенную защищенность от воздействия насекомых, паукообразных и улиток, обусловленную образованием токсинов, прежде всего токсинов, продуцируемым в растениях (ниже называемых «Bt-растениями») благодаря генетическому материалу из Bacillus Thuringiensis (например, генам CryIA(а), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, a также комбинациям этих генов). В качестве свойств (признаков) растений особого упоминания заслуживает также их повышенная защищенность от грибков, бактерий и вирусов, обусловленная приобретенной ими системной устойчивостью, системину, фитоалексину, элициторам, а также генам резистентности и соответствующим экспримированными белкам и токсинам. Кроме того, к заслуживающим особого упоминания свойствам (признакам) растений относится повышенная толерантность по отношению к определенным гербицидным действующим веществам, например имидазолинонам, сульфонилкарбамидам, глифозату или фосфинотрицину (например, благодаря наличию отцовского гена). Гены, которые придают те или иные необходимые свойства (признаки), могут присутствовать в трансгенных растениях также в комбинациях друг с другом. Примерами Bt-растений являются сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, реализуемые на рынке сбыта под торговыми названиями YIELD GARD ® (например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut ® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопок), Nucotn ® (хлопок) и NewLeaf® (картофель). Примерами толерантных по отношению к гербицидам растений являются сорта кукурузы, хлопка и сои, реализуемые на рынке сбыта под торговыми названиями Roundup Ready® (например, толерантные к глифозату сорта кукурузы, хлопка и сои), Liberty Link® (например, толерантный к фосфинотрицину panc), IMI® (толерантность к имидазолинону) и STS® (например, толерантная к сульфонилкарбамиду кукуруза). Стойкими к воздействию гербицидов растениями (обычно их селекционируют толерантными по отношению к гербицидам) являются также сорта (например, кукурузы), реализуемые под торговым названием Clearfield®. Приведенные выше данные, очевидно, относятся и к перспективным, соответственно впредь поставляемым на рынок сбыта сортам растений, которые обладают подобными вышеуказанным или усовершенствованными генетическими свойствами (признаками).
Указанные выше растения особенно предпочтительно можно подвергать обработке предлагаемыми в изобретении композициями. Указанные выше предпочтительные композиции относятся также к обработке указанных выше растений. Наиболее предпочтительной является обработка растений композициями, указанными выше в качестве особых композиций.
Предлагаемые в изобретении композиции эффективны не только по отношению к вредителям растений, бытовым вредителям и вредителям запасов, но и к являющимся объектами ветеринарии зоопаразитам (эктопаразитам), таким как пастбищные, иксодовые и чесоточные клещи, краснотелки, мухи (жалящие и лижущие), паразитирующие личинки мух, вши, власоеды, пухоеды и блохи. К подобным зоопаразитам относятся представители следующих отрядов и классов.
Представители отряда Anoplurida, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Представители отряда Mallophagida, а также подотрядов Amblycerina и Ischnocerina, например, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Представители отряда Diptera, а также подотрядов Nematocerina и Brachycerina, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Представители отряда Siphonapterida, например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Представители отряда Heteropterida, например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Представители отряда Blattarida, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Представители подкласса Acari (Acarina), а также отрядов Metastigmata и Mesostigmata, например, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Представители отряда Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Предлагаемые в изобретении композиции пригодны также для борьбы с членистоногими, поражающими сельскохозяйственный пользовательный скот, например коров, овец, коз, лошадей, свиней, ослов, верблюдов, буйволов, кроликов, кур, индеек, уток, гусей и медоносных пчел, прочих домашних животных, например, таких как собаки, кошки, комнатные птицы и аквариумные рыбки, а также так называемых лабораторных животных, например, таких как хомяки, морские свинки, крысы и мыши. Борьба с подобными членистоногими позволяет сократить количество летальных исходов у животных и повысить продуктивность по мясу, молоку, шерсти, шкуре, яйцам, меду и так далее, а следовательно, благодаря использованию предлагаемых в изобретении композиций предоставляется возможность более рентабельного и простого содержания животных.
Предлагаемые в изобретении композиции используют в ветеринарии и при содержании животных посредством известных методов энтерального применения, например, в виде таблеток, капсул, микстур, оральных доз, гранул, паст, пилюль, лекарственного корма и свечей, посредством парентерального применения, например, в виде внутримышечных, подкожных, внутривенных, внутрибрюшинных и прочих инъекций, в виде имплантатов, посредством приема через нос, дермального применения, например, обмакивания или окунания, орошения аэрозолями, обливания (сплошного или частичного), купания, припудривания, а также посредством содержащих действующие вещества формованных изделий, таких как шейные повязки, ушные или хвостовые бирки, повязки для конечностей, хомуты, маркирующие приспособления и другие изделия подобного типа.
Предлагаемые в изобретении композиции можно применять для ветеринарной обработки сельскохозяйственных животных и птиц, домашних животных и так далее в виде препаратов (например, дустов, эмульсий, растекающихся средств), содержащих от 1 до 80% мас. действующих веществ, непосредственно или после разбавления, кратность которого составляет от 100 до 10000, а также в виде химических ванн.
Наряду с этим обнаружено сильное воздействие предлагаемых в изобретении инсектицидных композиций на насекомых, разрушающих технические материалы.
Примерами подобных насекомых, не ограничивающимися представленным ниже перечнем, преимущественно являются следующие их виды:
жесткокрылые жуки, такие как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus,
перепончатокрылые, такие как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur,
термиты, такие как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus,
щетинохвостки, такие как Lepisma saccharina.
При этом под техническими материалами подразумевают неживые материалы, предпочтительно полимеры, адгезивы, клеи, бумагу, картон, кожу, древесину, продукты переработки древесины и лакокрасочные материалы.
Готовые к применению средства, при необходимости, дополнительно могут содержать другие инсектициды и, при необходимости, один или несколько фунгицидов.
Возможными дополнительными компонентами подобных средств являются указанные выше инсектициды и фунгициды.
Кроме того, предлагаемые в изобретении композиции можно использовать для защиты от обрастания различных объектов, прежде всего корпусов судов, просеивающих решеток, сетей, строительных конструкций, причальных сооружений и сигнальных устройств, контактирующих с морской водой или речной водой с примесью морской.
Наряду с этим предлагаемые в изобретении композиции, одни или в комбинации с другими действующими веществами, можно использовать в качестве противообрастающих средств.
Предлагаемые в изобретении композиции пригодны также для борьбы с вредными животными, прежде всего насекомыми, паукообразными и клещами, находящимися в закрытых помещениях, например, квартирах, производственных цехах, офисах, салонах автомобилей и других замкнутых пространствах. Для борьбы с указанными вредными животными предлагаемые в изобретении композиции можно использовать индивидуально или в сочетании с другими действующими веществами и добавками, содержащимися в бытовых инсектицидных изделиях. Предлагаемые в изобретении композиции эффективны по отношению к чувствительным и резистентным видам вредных животных на любых стадиях их развития. К подобным вредным животным относятся их следующие виды.
Представители отряда Scorpionidea (скорпионов), например, Buthus occitanus.
Представители отряда Acarina (клещей), например, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Представители отряда Аrаnеае (пауков), например, Aviculariidae, Araneidae.
Представители отряда Opiliones (пестряков), например, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Представители отряда Isopoda (равноногих), например, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Представители отряда Diplopoda (двупарноногих), например, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Представители отряда Chilopoda (губоногих), например, Geophilus spp.
Представители отряда Zygentoma, например, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Представители отряда Blattaria (тараканов), например, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Представители отряда Saltatoria (прыгающих прямокрылых), например, Acheta domesticus.
Представители отряда Dermaptera (кожистокрылых), например, Forficula auricularia.
Представители отряда Isoptera (термитов), например, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Представители отряда Psocoptera (сеноедов), например, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Представители отряда Coleoptera (жесткокрылых), например, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Представители отряда Diptera (двукрылых), например, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phtebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Представители отряда Lepidoptera (чешуекрылых), например, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Представители отряда Siphonaptera (блох), например, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Представители отряда Hymenoptera (перепончатокрылых), например, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Представители отряда Anoplura (вшей), например, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Представители отряда Heteroptera (клопов), например, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Предлагаемых в изобретении композиции используют в сфере бытовых инсектицидов индивидуально или в комбинации с другими пригодными действующими веществами, такими как сложные эфиры фосфорной кислоты, карбаматы, пиретроиды, неоникотиноиды и регуляторы роста растений, или в комбинации с представителями других известных классов инсектицидов.
Применение осуществляют в виде аэрозолей, распыляемых без давления средств (например, спреев, распыляемых посредством насоса или пульверизатора), туманообразующих автоматов и аэрозольных опрыскивателей, в виде пен, гелей, продуктов испарения, реализуемого посредством испарительных пластин из целлюлозы или полимера, гидроиспарителей, гелевых или диафрагменных испарителей, испарителей с пропеллерным приводом, пассивных, соответственно не потребляющих энергию систем испарения, в виде защищающих от моли бумажных полосок, пакетиков и гелей, а также в виде гранулятов или пылевидных препаратов, разбрасываемых отравленных приманок или приманочных полос.
В случае присутствия в составе предлагаемых в изобретении композиций по меньшей мере одного фунгицидного действующего вещества они характеризуются чрезвычайно высоким противогрибковым действием, в связи с чем подобные композиции можно использовать для борьбы с фитопатогенными грибками, такими как грибки, образующие плазмоид, оомицеты, хитридиймицеты, зигомицеты, аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и другие.
Ниже приведены примеры подобных грибковых заболеваний и соответствующих возбудителей, которые, однако, не ограничиваются представленным перечнем.
Заболевания, вызываемые возбудителями настоящей мучнистой росы, например, такими как
виды Blumeria, в частности, Blumeria graminis,
виды Podosphaera, в частности, Podosphaera leucotricha,
виды Sphaerotheca, в частности, Sphaerotheca fuliginea,
виды Uncinula, в частности, Uncinula necator.
Заболевания, вызываемые возбудителями ржавчины растений, например, такими как
виды Gymnosporangium, в частности, Gymnosporangium sabinae,
виды Hemileia, в частности, Hemileia vastatrix,
виды Phakopsora, в частности, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae,
виды Puccinia, в частности, Puccinia recondita или Puccinia triticina,
виды Uromyces, в частности, Uromyces appendiculatus.
Заболевания, вызываемые возбудителями группы оомицетов, например, такими как
виды Bremia, в частности, Bremia lactucae,
виды Peronospora, в частности, Peronospora pisi или Р.brassicae,
виды Phytophthora, в частности, Phytophfhora infestans,
виды Plasmopara, в частности, Ptasmopara viticola,
виды Pseudoperonospora, в частности, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis,
виды Pythium, в частности, Pythium ultimum.
Пятнистость и увядание литьев, вызываемые, например,
видами Alternaria, в частности, Alternaria solani,
видами Cercospora, в частности, Cercospora beticola,
видами Cladiosporium, в частности, Cladiosporium cucumerinum,
видами Cochliobolus, в частности, Cochliobolus sativus (форма конидий:
Drechslera, синтетическая форма: гельминтоспоры),
видами Colletotrichum, в частности, Colletotrichum lindemuthanium,
видами cycloconium, в частности, cycloconium oleaginu,
видами Diaporthe, в частности, Diaporthe citri,
видами Elsinoe, в частности, Elsinoe fawcettii,
видами Gloeosporium, в частности, Gloeosporium laeticolor,
видами Glomerella, в частности, Glomerella cingulata,
видами Guignardia, в частности, Guignardia bidwelli,
видами Leptosphaeria, в частности, Leptosphaeria maculans,
видами Magnaporthe, в частности, Magnaporthe grisea,
видами Mycosphaerella, в частности, Mycosphaerella graminicola,
видами Phaeosphaeria, в частности, Phaeosphaeria nodorum,
видами Pypenophora, в частности, Pypenophora teres,
видами Ramularia, в частности, Ramularia collo-cygni,
видами Rhynchosporium, в частности, Rhynchosponum secalis,
видами Septoria, в частности, Septoria apii,
видами Typhula, в частности, Typhula incarnata,
видами Venturia, в частности, Ventuna inaequalis.
Заболевания корней и стеблей, вызываемые, например,
видами Corticium, в частности, Corticium graminearum,
видами Fusarium, в частности, Fusarium oxysporum,
видами Gaeumannomyces, в частности, Gaeumannomyces graminis,
видами Rhizoctonia, в частности, Rhizoctonia solani,
видами Tapesia, в частности, Tapesia acuformis,
видами Thielaviopsis, в частности, Thielaviopsis basicola.
Заболевания колосьев и метелок (включая кукурузные початки), вызываемые, например,
видами Alternaria, в частности, Alternaria spp.,
видами Aspergillus, в частности, Aspergillus flavus,
видами Cladosporium, в частности, Cladosporium spp.,
видами Claviceps, в частности, Ctaviceps purpurea,
видами Fusarium, в частности, Fusarium culmorum,
видами Gibberella, в частности, Gibberella zeae,
видами Monographella, в частности, Monographella nivalis.
Заболевания, вызываемые головневыми грибами, например, такими как
виды Sphacelotheca, в частности, Sphacelotheca reiliana,
виды Tilletia, в частности, Tiltetia caries,
виды Urocystis, в частности, Urocystis occulta,
виды Ustilago, в частности, Ustilago nuda.
Плодовая гниль, вызываемая, например,
видами Aspergillus, в частности, Aspergillus flavus,
видами Botrytis, в частности, Botrytis cinerea,
видами Penicillium, в частности, Penicillium expansum,
видами Sclerotinia, в частности, Sclerotinia sclerotiorum,
видами Verticilium, в частности, Verticilium alboatrum.
Гниение и увядание семян, а также заболевания всходов, вызываемые, например,
видами Fusarium, в частности, Fusarium culmorum,
видами Phytophthora, в частности, Phytophthora cactorum,
видами Pythium, в частности, Pythium ultimum,
видами Rhizoctonia, в частности, Rhizoctonia solani,
видами Sclerotium, в частности, Sclerotium rolfsii.
Раковые заболевания, галлы и «ведьмины метлы», вызываемые, например,
видами Nectria, в частности, Nectria galligena.
Увядание, вызываемое, например,
видами Monilinia, в частности, Monilinia laxa.
Деформация листьев, цветов и плодов, вызываемая, например,
видами Taphrina, в частности, Taphrina deformans.
Вырождение древесинных растений, вызываемое, например,
видами Esca, в частности, Phaemoniella clamydospora.
Заболевания цветов и семян, вызываемые, например,
видами Botrytis, в частности, Botrytis cinere.
Заболевания клубней, вызываемые, например,
видами Rhizoctonia, в частности, Rhizoctonia solani.
Заболевания, вызываемые бактериальными возбудителями, например, такими как
виды Xanthomonas, в частности, Xanthomonas campestris pv. oryzae,
виды Pseudomonas, в частности, Pseudomonas syringae pv. lachrymans,
виды Erwinia, в частности, Erwinia amylovora.
Предпочтительно можно бороться со следующими болезнями сои.
Грибные болезни листьев, стеблей, стручков и семян, вызываемые, например,
Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (nupenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum). Target Spot (Corynespora cassiicola).
Грибные болезни корней и оснований стеблей, вызываемые, например,
Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wilt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidennatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Tlielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).
Предлагаемые в изобретении композиции, содержащие по меньшей мере одно гербицидное действующее вещество (гербицидное средство), характеризуются отличной гербицидной эффективностью по отношению к широкому спектру экономически важных однодольных и двудольных сорных растений. При этом время внесения действующих веществ (предпосевной, довсходовый или послевсходовый период) не имеет значения.
Ниже приведены не ограничивающиеся соответствующим перечнем примеры некоторых представителей однодольных и двудольных сорных растений, которые подлежат контролю с помощью предлагаемых в изобретении композиций.
В отношении однодольных злаков действие указанных композиций распространяется как на соответствующие зерновые культуры, такие как пшеница, ячмень, рожь и тритикале, так и на соответствующие сорные растения, например, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phatlaris spp., Poa spp., Setaria spp., а также виды Bromus spp., в частности Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum и Bromus japonicus, Cyperus из группы однолетних, а также Agropypon, Cynodon, Imperata. Sorghum и многолетние виды Cyperus из группы многолетних.
Действие указанных композиций распространяется также, например, на виды двудольных сорных растений, такие как Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solarium spp., Stellaria spp., Veronica spp., Viola spp., Xanthium spp., Paphaver rhoeas spp. и Centaurea spp.из группы однолетних сорняков, а также Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia spp. из группы многолетних сорных растений.
При довсходовой обработке поверхности почвы предлагаемыми в изобретении гербицидными средствами наблюдается полное предотвращение всхода побегов сорных растений, или последние вырастают до фазы семядолей, а затем их рост прекращается, и они гибнут после всхода по истечении периода, составляющего от трех до четырех недель.
В результате выполнения послевсходовой обработки предлагаемыми в изобретении гербицидными средствами зеленых частей сорных растений также чрезвычайно быстро наступает резкое прекращение их роста, они остаются на стадии развития, характерной для момента применения генрбицидного средства, или окончательно гибнут по истечении определенного периода, что позволяет на ранних стадиях надежно предотвратить нежелательную конкуренцию сорняков с культурными растениями.
Особенностью предлагаемых в изобретении гербицидных средств является быстрое наступление и длительное сохранение гербицидного действия.
Действующие вещества в составе предлагаемых в изобретении комбинаций, как правило, обладают высокой стойкостью к вымыванию дождем. Использование реализуемого согласно изобретению комбинирования действующих веществ позволяет существенным образом сократить их расход.
Предлагаемые в изобретении гербицидные средства оказывают эффективное гербицидное воздействие на широкий спектр экономически важных однодольных и двудольных сорных растений, включая виды, обладающие устойчивостью к гербицидным действующим веществам, например, таким как глифозат, глюфозинат, атрацин или гербициды на основе имидозолинона.
Хотя предлагаемые в изобретении гербицидные средства и характеризуются отличной гербицидной активностью по отношению к однодольным и двудольным сорным растениям, они наносят лишь незначительный ущерб культурным растениям или подобный ущерб отсутствует вовсе.
Наряду с этим предлагаемые в изобретении средства зачастую обладают свойствами отличных регуляторов роста культурных растений. Они способны регулировать присущий последним обмен веществ, а следовательно, их можно использовать для целенаправленного воздействия на содержащиеся в культурных растениях вещества, а также для облегчения уборки урожая, что достигается, например, благодаря десикации и укорочения стеблей. Кроме того, они пригодны для общего регулирования и замедления вегетативного развития культурных растений, не сопровождаемого их гибелью. Замедление вегетативного развития имеет большое значение для многих однодольных и двудольных культур, позволяя сократить или полностью предотвратить потери урожая при хранении.
Предлагаемые в изобретении средства в связи с присущими им гербицидными свойствами и способностью регулировать рост растений можно использовать для борьбы с сорняками в культурных растениях, подвергнутых генному модифицированию или полученных мутационной селекцией. Подобные культурные растения, как правило, обладают особенно предпочтительными свойствами, такими как резистентность по отношению к гербицидным средствам, сопротивляемость болезням растений или их возбудителям, в частности определенным насекомым или микроорганизмам, таким как грибки, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся к собранному урожаю, например, его количеству, качеству, сохраняемости, составу и особым ингредиентам. Так, например, известны трансгенные растения с повышенным содержанием или измененным качеством крахмала или трансгенные растения с модифицированным составом жирных кислот.
К наиболее часто встречающимся технологиям производства новых растений, свойства которых модифицированы по сравнению с обычными растениями, относятся, например, классические методы выращивания и формирование мутантов (смотри, например, патенты США US 5162602, US 4761373 и US 4443971). В другом варианте новые растения с модифицированными свойствами можно производить с помощью генной технологии (смотри, например, европейские заявки на патент ЕР-А-0221044 и ЕР-А-0131624). Так, например, в ряде случаев при этом подразумеваются:
- геннотехнические изменения культурных растений с целью модифицирования синтезируемого в них крахмала (смотри, например, международные заявки WO 92/11376, WO 92/14827 и WO 91/19806),
- трансгенные культурные растения, обладающие устойчивостью по отношению к другим гербицидам, например, сульфокарбамидам (европейская заявка на патент ЕР-А-0257993, патентная заявка США US-A-5013659), глифозату (сорта Round-up Ready©), глюфозинату (сорта LibertyLink© ) или имидазолину,
- трансгенные сорта рапса, например, устойчивые к воздействию имидазолинона сорта рапса, paпс Roundup Ready© (RR-рапс) или LibertyLink © (LL-рапс),
- трансгенные культурные растения, способные вырабатывать токсины Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), придающие растениям устойчивость по отношению к определенным вредным животным (европейские заявки на патент ЕР-А-0142924 и ЕР-А-0193259),
- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (международная заявка WO 91/13972).
В принципе известны многочисленные методы молекулярной биологии, позволяющие создавать новые трансгенные растения с модифицированными свойствами (смотри, например, Sambrook и другие, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2-е издание, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк, Winnacker "Gene und Klone", VCH, Вейнгейм, 2-е издание, 1996, а также Christou, "Trends in Plant Science", 1, 1996, c.423-431).
Для подобного геннотехнического модифицирования в плазмиды можно вводить молекулы нуклеиновой кислоты, что позволяет реализовать процессы мутации или изменить последовательность ДНК. С помощью указанных выше стандартных методов, например, можно осуществлять катионный обмен, удалять отдельные последовательности ДНК или вводить природные или синтетические последовательности ДНК. Для соединения фрагментов ДНК друг с другом можно использовать адаптеры или линкеры.
Создание растительных клеток с пониженной активностью генного продукта возможно, например, путем экспрессии по меньшей мере одной соответствующей антисмысловой РНК и одной смысловой РНК для достижения эффекта сосупрессии или путем экспрессии по меньшей мере одного обладающего соответствующей конструкцией рибозима, который расщепляет специфический транскрипт указанного выше генного продукта.
Для достижения подобной цели, во-первых, можно использовать молекулы ДНК, которые содержат совокупную кодирующую последовательность генного продукта, включая возможно присутствующие замыкающие последовательности, а также молекулы ДНК, содержащие лишь часть кодирующей последовательности, причем подобные части должны обладать длиной, достаточной, чтобы произвести антисмысловой эффект в клетках. Кроме того, возможно использование последовательностей ДНК, которые характеризуются достаточно высокой для кодирующих последовательностей генного продукта степенью гомологии, однако не являются абсолютно идентичными.
Протеин, синтезированный при экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях, может быть локализован в произвольно выбранном компартменте растительной клетки. С целью локализации в определенном компартменте кодирующую область можно соединить, например, с обеспечивающими подобную локализацию последовательностями ДНК. Подобные последовательности известны специалистам (смотри, например, Braun и другие, ЕМВО J., 11, 1992, 3219-3227; Wolter и другие, Рrос.Natl. Acad. Sci. USA, 85, 1988, 846-850; Sonnewald и другие, Plant J., 1, 1991, 95-106).
Клетки трансгенных растений известными методами можно регенерировать в целые растения. При этом под трансгенными растениями в принципе подразумевают растения произвольно выбранного вида, то есть как однодольные, так и двудольные растения. Так, например, могут быть созданы трансгенные растения, свойства которых изменены путем сверхэкспрессии, супрессии или ингибиция гомологичных (природных) генов или их последовательностей или путем экспрессии гетерологичных (чужих) генов или их последовательностей.
Кроме того, объектом настоящего изобретения является способ борьбы с ростом нежелательных растений (например, сорных растений) в культурных растениях, предпочтительно таких как зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес или их гибриды, в частности, тритикале, рис, кукуруза и просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопок и соя, особенно предпочтительно в однодольных культурных растениях, таких как зерновые культуры, например, пшеница, ячмень, рожь, овес или их гибриды, в частности, тритикале, рис, кукуруза и просо, или в двудольных культурных растениях, причем растения, например, сорные растения, части растений, семена растений или территорию, на которой они растут, например, посевные площади, обрабатывают одним или несколькими гербицидами типа (А) совместно с одним или несколькими гербицидами типа (В) или по отдельности, например, в довсходовый период, послевсходовый период или в довсходовый и послевсходовый периоды.
Культурными растениями могут являться также растения, измененные путем геннотехнического модифицирования или созданные путем мутационной селекции.
Предлагаемые в изобретении гербицидные средства можно использовать также для неселективной борьбы с ростом нежелательных растений, например, в плантационных культурах, по обочинам дорог, на площадях и на территориях промышленных или железнодорожных сооружений.
Приведенные ниже примеры изготовления и применения служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и никоим образом не ограничивают его объема.
Примеры изготовления
Для приготовления суспензионного концентрата сначала смешивают друг с другом все жидкие компоненты. На следующей стадии добавляют твердые вещества и осуществляют перемешивание компонентов до образования однородной суспензии. Однородную суспензию подвергают сначала грубому, а затем тонкому измельчению, получая суспензию, 90% присутствующих в которой частиц твердого вещества обладают размером менее 10 мкм. Затем при комнатной температуре при перемешивании добавляют Kelzan® S и воду. Получают однородный суспензионный концентрат.
Таблица 1 | |||||||||||
Состав предлагаемых в изобретении препаратов (% мас.) | |||||||||||
Пример | |||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | |
Имидаклоприд | 21,6 | | 4,4 | 11 | |||||||
Спиротетрамат | 4,5 | 4,6 | 11 | 18,7 | 13,4 | 14,9 | 4,4 | 11 | |||
Тебуконазол | 17,8 | ||||||||||
Тиаклоприд | | 18,7 | 8,9 | 7,4 | | ||||||
Atlox ® 4913 | | 4,5 | | 3 | 3 | 3 | 3 | 2,7 | |||
Crovol® CR 70G | 15 | 20 | 20 | 10 | 15 | 10 | 15 | 15 | 20 | 20 | 15 |
Emulgator PS® 29 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | | |||||
Emulgator PS® 54 | | 1,5 | | 5 | 5 | 3 | 3 | 1,5 | |||
Глицерин | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
Kelzan ® S | 0,3 | 0,2 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 0,1 |
Morwet ® D425 | | 0,5 | |||||||||
Preventol® D7 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 |
Proxel® GXL | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
Silfoam® SRE | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Лимонная кислота | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Вода | 65,8 | 60,8 | 54,5 | 56,7 | 46,9 | 56,7 | 44,1 | 44,1 | 54,4 | 41,2 | 52 |
Стабильность предлагаемых в изобретении препаратов при хранении
Для исследования стабильности при хранении 100 мл препарата в течение восьми недель выдерживали в условиях переменной температуры (TW) и при температуре 54°С. Условия хранения препаратов при переменной температуре (TW): 48-часовая выдержка при 30°С, снижение температуры до -15°С в течение 22,5 часов со скоростью 2°С/ч, 75-часовая выдержка при -15°С, повышение температура до 30°С в течение 22,5 часов со скоростью 2°С/ч. После того как образец принимал комнатную температуру, определяли его пригодность для диспергирования, размер частиц и вязкость.
Пригодность для диспергирования (DISP) определяли методом CIPAC МТ 180, размер частиц (d90, (Part)) определяли на приборе Malvern Master-sizer 2000, динамическую вязкость (Visk) измеряли на вискозиметре Rheo-Stress RS 150 фирмы Haake при скорости сдвига 20 с-1.
Таблица 2 | |||||||||
Стабильность предлагаемых в изобретении препаратов при хранении | |||||||||
| Исходное значение | 8 недель (54°С) | 8 недель (TW) | ||||||
DISP, % | Part, мкм | Visk, мПас | DISP, % | Part, мкм | Visk, мПас | DISP, % | Part, мкм | Visk, мПас | |
Пример 1 | 0,1 | 4,2 | 202 | 0,1 | 5,6 | 174 | 0,1 | 4,4 | 193 |
Пример 2 | 0,1 | 3,7 | 308 | 0,1 | 4,5 | 265 | 0,1 | 3,6 | 289 |
Пример 3 | 0 | 3,8 | 308 | 0 | 4,5 | 265 | 0 | 3,6 | 289 |
Пример 4 | 0,1 | 3,6 | 480 | 0,1 | 4,3 | 434 | 0,1 | 3,7 | 468 |
Пример 5 | 0,1 | 3,1 | 583 | 0,1 | 4,6 | 261 | 0,1 | 5 | 282 |
Пример 6 | 0,1 | 3,0 | 317 | 0,1 | 4,9 | 261 | 0,1 | 5,5 | 281 |
Пример 7 | 0,1 | 3,6 | 786 | 0,1 | 3,6 | 712 | 0,1 | 3 | 791 |
Пример 8 | 0,1 | 3,1 | 583 | 0,1 | 3,7 | 435 | 0,1 | 3 | 523 |
Пример 9 | 0 | 2,7 | 526 | 0,1 | 3,3 | 344 | 0,1 | 2,5 | 436 |
Пример 10 | 0 | 2,8 | 193 | 0,1 | 7,1 | 365 | |||
Пример 11 |
Определение статического поверхностного натяжения
Поверхностное натяжение предлагаемых в изобретении интенсификаторов проникновения (0,5 г/л в водопроводной воде) измеряли согласно ASTM D 1331-56 при комнатной температуре с помощью тензометра Крюсса K100 и пластин Вильхельми.
Таблица 3 | |
Поверхностное натяжение предлагаемых в изобретении интенсификаторов проникновения | |
Интенсификатор проникновения | Поверхностное натяжение при 20-22°С, мН/м |
Crovol® CR70G | 44,7 |
Crovol ® M70 | 43,7 |
Crovol® A70UK | 42,0 |
Crovol® PK70 | 40,4 |
Agrimul® RSO 1503 | 45,9 |
Agrimul® RSO 4003 | 41,8 |
Вода | 72,0 |
Определение совместимости с растениями различных интенсификаторов проникновения
Совместимость интенсификаторов проникновения (концентрация в водопроводной воде 0,5 г/л) с растениями исследовали на чувствительных листьях мини-роз. Указанные растения выдерживали в климатической камере днем при 20°С и относительной влажности воздуха 60%, ночью при 18°С и относительной влажности воздуха 70%.
Таблица 4 | ||
Совместимость различных интенсификаторов проникновения с растениями | ||
Интенсификатор проникновения | Омертвение листьев розы через 1 день | Омертвение листьев розы через 5 дней |
Согласно изобретению: | | |
Crovol ® CR70G | 0 | 0 |
Crovol® M70 | 0 | 0 |
Crovol® A70UK | 0 | 0 |
Crovol® PK70 | 0 | 0 |
Agrimul® RSO 1503 | 0 | 1 |
Agrimul® RSO 4003 | 1 | 0 |
| ||
Сравнительный опыт: | ||
Genapol ® C100 (этоксилат спирта) | 2 | 2 |
Etocas® 10 (этоксилат касторового масла) | 1 | 1 |
0 - отсутствие омертвения, 1 - незначительное омертвение в виде пятен на смоченной каплей поверхности, 2 - кольцеобразное омертвение, 3 - омертвение по максимальной площади поверхности |
На верхнюю сторону каждого листа наносили четыре капли того или иного интенсификатора проникновения объемом по 10 мкл (две капли на каждую из разделенных центральной жилкой половинок). Использовали несколько листьев одного и того же растения. Кроме того, с целью оценки типичной реакции листьев на переднюю треть их поверхности наносили используемый в качестве внутреннего стандарта Genapol C-100, который вызывал кольцеобразное омертвение. При нанесении капель и их сушке преобладала относительная влажность воздуха от 30 до 40% и температура около 21°С.
Визуальную оценку омертвения выполняли с помощью шаблона. Кроме того, омертвение снимали цифровым фотоаппаратом. Для исключения возможности идентификации мест отложения нанесенного интенсификатора в качестве дефектов эти места обрабатывали ацетатом целлюлозы и дальнейшую оценку осуществляли после удаления отложения.
Определение совместимости с растениями различных комбинаций спиротетрамат/интенсификатор проникновения
Совместимость рабочих растворов (0,2 г/л используемого в качестве инсектицида спиротетрамата и 0,5 г/л интенсификатора проникновения в водопроводной воде) с растениями исследовали на листьях стручкового перца (Capsicum annuum cv. Pusta Gold). Указанные растения выдерживали в климатической камере днем при 20°С и относительной влажности воздуха 60%, ночью при 18°С и относительной влажности воздуха 70%.
Таблица 5 | ||
Совместимость спиротетрамата с растениями | ||
BYI8330 (0,2 г/л) + интенсификатор проникновения (0,5 г/л) | Омертвение листьев перца через 1 день | Омертвение листьев перца через 6 дней |
Согласно изобретению: | | |
Crovol ® CR70G | 0 | 0 |
Crovol® M70 | 0 | 0 |
Crovol® A70UK | 0 | 0 |
Crovol® PK70 | 0 | 0 |
Agrimul® RSO 1503 | 0 | 1 |
Agrimul® RSO 4003 | 1 | 0 |
| ||
Сравнительный опыт: | ||
Genapol ® C100 | 1 | 3 |
Etocas® 10 | 0 | 2 |
0 - отсутствие омертвения, 1 - незначительное омертвение в виде пятен на смоченной каплей поверхности, 2 - кольцеобразное омертвение, 3 - омертвение по максимальной площади поверхности |
На каждый лист наносили две капли того или иного интенсификатора проникновения объемом по 10 мкл (одну каплю на каждую из разделенных центральной жилкой половинок). На верхнюю сторону листа наносили несколько интенсификаторов проникновения и использовали несколько листьев одного и того же растения. Кроме того, с целью оценки типичной реакции листьев на переднюю треть их поверхности наносили используемый в качестве внутреннего стандарта Genapol C-100, который вызывал кольцеобразное омертвение. При нанесении капель и их сушке преобладала относительная влажность воздуха от 30 до 40% и температура около 21°С.
Визуальную оценку омертвения выполняли с помощью шаблона. Кроме того, омертвение снимали цифровым фотоаппаратом. Для исключения возможности идентификации мест отложения нанесенного интенсификатора в качестве дефектов эти места обрабатывали ацетатом целлюлозы и дальнейшую оценку осуществляли после удаления отложения.
Определение совместимости с растениями различных комбинаций тебуконазол/интенсификатор проникновения
Для исследования совместимости с растениями комбинаций тебуконазола с интенсификаторами проникновения (сложными метиловыми эфирами рапсового масла Mero® и Crovol® CR70G) использовали листья сои.
Таблица 6 | ||
Совместимость тебуконазола с растениями | ||
Тебуконазол (0,5 г/л) + интенсификатор проникновения (1 или 3 г/л) | Омертвение листьев сои через 1 день | Омертвение листьев сои через 5 дней |
Сравнительный опыт: | | |
+Mero ® (1 г/л) | 3 | 3 |
+Mero® (3 г/л) | 3 | 3 |
| ||
Согласно изобретению: | ||
Crovol ® CR70G (1 г/л) | 0 | 0 |
Crovol® CR70G (3 г/л) | 0 | 0 |
0 - отсутствие омертвения, 1 - незначительное омертвение в виде пятен на смоченной каплей поверхности, 2 - кольцеобразное омертвение, 3 - омертвение по максимальной площади поверхности |
На каждый лист наносили две капли того или иного интенсификатора проникновения объемом по 10 мкл (одну каплю на каждую из разделенных центральной жилкой половинок). На верхнюю сторону листа наносили несколько интенсификаторов проникновения и использовали несколько листьев одного и того же растения. При нанесении капель и их сушке преобладала относительная влажность воздуха от 30 до 40% и температура около 21°С.
Визуальную оценку омертвения выполняли с помощью шаблона. Кроме того, омертвение снимали цифровым фотоаппаратом. Для исключения возможности идентификации мест отложения нанесенного интенсификатора в качестве дефектов эти места обрабатывали ацетатом целлюлозы и дальнейшую оценку осуществляли после удаления отложения.
Определение проникания через кутикулу различных комбинаций спиротетрамат/интенсификатор проникновения
Проникание* спиротетрамата в сочетании с предлагаемым в изобретении интенсификатором проникновения в сравнении с контрольным опытом без интенсификатора проникновения и интенсификатором быстрого поглощения Genapol® X150. Концентрация всех интенсификаторов проникновения составляла 0,5 г/л.
Таблица 7 | ||
Поглощение спиротетрамата кутикулой листьев яблони | ||
Интенсификатор проникновения | Проникание через 24 дня, %** | Проникание через 3 дня, %** |
Контрольный опыт (без добавки) | 0,1 | 0,3 |
Genapol® X150 | 39,2 | 72 (через 2 дня) |
| ||
Crovol ® CR70G | 5,8 | 40,5 |
Crovol® M70 | 12,4 | 62,5 |
Crovol ® A70UK | 11 | 53,7 |
Crovol® PK70 | 4,1 | 15,4 |
Agrimul ® RSO 1503 | 2,9 | 13,2 |
Agrimul® RSO 4003 | 3,1 | 15,8 |
Etocas®*** 10 | 1,7 | 9,9 |
Etocas® *** 35 | 0,9 | 7,8 |
* Действующее вещество (0,2 г/л), растворенное в смеси ацетона с водопроводной водой (20/80) | ||
** Среднее значение из результатов нескольких (от 4 до 8) повторных определений проникания через кутикулу листьев яблони (температура 20°С, относительная влажность воздуха 56%) | ||
*** Этоксилат касторового масла |
В этом опыте определяли проникание действующих веществ через ферментативно отделенную от листьев яблони кутикулу.
Использовали полностью развитые листья, срезанные с яблонь сорта Golden Delicious. Отделение кутикул от листьев осуществляли следующим образом:
- сначала обратную сторону листьев маркировали красителем, после чего вырубленные штампом образцы листьев в виде дисков путем вакуумной фильтрации пропитывали раствором пектиназы концентрацией от 0,2 до 2% с показателем рН, установленным посредством буфера в интервале от 3 до 4,
- затем добавляли азид натрия и
- обработанные указанным выше образом образцы в виде дисков выдерживали до разрушения первоначальной структуры листьев и отслаивания бесклеточной кутикулы.
Для последующих испытаний использовали лишь кутикулы с верхних сторон листьев без устьичных щелей и волосков. Их несколько раз поочередно промывали водой и буферным раствором с показателем рН 7. Очищенные кутикулы помещали на тефлоновые пластинки и подвергали разравниванию и сушке в слабом токе воздуха.
На следующей стадии препарированные указанным выше образом мембраны из кутикул помещали в предназначенные для исследования чрезмембранного транспорта действующих веществ диффузионные ячейки (камеры) из специальной стали. При этом кутикулы укладывали пинцетом посередине диффузионных ячеек с покрытыми силиконовой смазкой краями, которые герметично закрывали снабженным аналогичной смазкой кольцом. Кутикулы укладывали таким образом, чтобы их морфолическая внешняя сторона была обращена наружу, то есть к воздуху, а первоначальная внутренняя сторона вовнутрь диффузионной ячейки.
Диффузионные ячейки были заполнены 1-процентной дисперсией фосфолипида. С целью определения проникания действующего вещества через кутикулу 10 мкл рабочего раствора приведенного ниже состава, содержащего радиоактивно меченое действующее вещество в заданной концентрации, наносили на внешнюю сторону соответствующей кутикулы. Для приготовления рабочего раствора использовали воду из местного водопровода со средним показателем жесткости.
После нанесения рабочего раствора и испарения воды камеры переворачивали и помещали в термостатируемые ванны, температуру и влажность воздуха в которых можно было регулировать варьированием расхода пропускаемого над кутикулой слабого тока воздуха (20°С, относительная влажность 60%). Через регулярные промежутки времени посредством автоматического пробоотборника отбирали аликвотные пробы и с помощью сцинцилляционного счетчика измеряли их радиоактивность.
Определение проникания через кутикулы различных комбинаций действующее вещество/интенсификатор проникновения
На примере Crovol® CR70G исследовали ускорение проникания различных действующих веществ* посредством предлагаемых в изобретении интенсификаторов проникновения в сравнении с контрольным опытом.
Таблица 8 | ||
Поглощение различных действующих веществ кутикулами листьев яблони | ||
Действующее вещество без Crovol® CR70G/C Crovol® CR70G | Проникание в % (время в часах)** | Проникание в % (время в часах)** |
Спиротетрамат без Crovol® CR70G | 0,1 (24) | 0,3 (72) |
Спиротетрамат с 0,5 г/л Crovol® CR70G | 5,8 (24) | 40,5 (72) |
Тебуконазол без Crovol® CR70G | <2 (24) | <2 (72) |
Тебуконазол с 0,5 г/л Crovol® CR70G | 6,0 (24) | 31,5 (72) |
Темботрион без Crovol® CR70G | <1 (6) | <1 (18) |
Темботрион с 1,0 г/л Crovol® CR70G | 3,7 (6) | 11,2 (18) |
Флуопиколид без Crovol® CR70G | 0,8 (24) | 2,8 (48) |
Флуопиколид с 0,5 г/л Crovol® CR70G | 4,1 | 12,3 |
Имидаклоприд без Crovol® CR70G | 0,7 (24) | 2,2 (48) |
Имидаклоприд с 0,45 г/л Crovol® CR70G (30-процентный абсорбат) | 31,1 (24) | 58,3 (48) |
* Действующее вещество в виде раствора в воде или смеси ацетона с водопроводной водой (20/80) концентрацией от 0,1 до 0,5 г/л | ||
** Среднее значение из результатов нескольких (от 4 до 8) повторных определений проникания через кутикулы листьев яблони (температура от 20 до 25°С, относительная влажность воздуха от 56 до 60%) |
Класс A01N51/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие органические соединения с последовательностью атомов O-N-S , X-O-S , N-N-S , O-N-N или O - галоген, независимо от числа связей каждого атома, ни один из которых не является частью гетероциклического кольца
Класс A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами
Класс A01N37/50 с атомом азота, присоединенным двойной связью к углеродному скелету
Класс A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды
Класс A01N43/40 шестичленные кольца
Класс A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы
Класс A01N43/653 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
Класс A01N47/02 с атомом углерода, не имеющим связи с атомом азота
Класс A01N47/06 содержащие -O-CO-O- группы; их тиоаналоги
Класс A01N47/36 содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги
Класс A01N47/38 содержащие группы >N-CO-N< , где по меньшей мере один атом азота является частью гетероциклического кольца; их тиоаналоги