бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений

Формула изобретения

1. Соединение формулы (I):



в которой

A¹, A² , A³ и A⁴ независимо друг от друга обозначают C-X;

каждый X независимо обозначает водород;

R¹ и R² независимо друг от друга обозначают водород;

G¹ и G² обозначают кислород;

Q¹ обозначает фенил или фенил, содержащий от 1 до 2 заместителей R³, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q¹ обозначает пиридил, содержащий 1 заместитель R³;

Q² обозначает фенил или фенил, содержащий от 1 до 2 заместителей R⁴ , которые могут быть одинаковыми или разными;

каждый R³ независимо обозначает галоген, цианогруппу;

каждый R⁴ независимо обозначает галоген, C ₁-C₄-алкил, C₁-C₄-галогеналкил;

R⁵ обозначает C₁-C₄-перфторалкил;

Y¹ и Y⁴ независимо друг от друга обозначают галоген, C₁-C₄-алкил; и

Y² и Y³ обозначают водород;

или его соль или N-оксид.

2. Соединение по п.1, в котором R⁵ обозначает трифторметил.

3. Соединение формулы (II )



в которой A¹, A², A ³, A⁴, R², R⁵, G² , Q², Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими, как определено в п.1; или его соль или N-оксид.

4. Способ борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, соединения формулы (I) по любому из п.п.1-2 в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве.

5. Инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, включающая соединение формулы (I) по любому из п.п.1-2 в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к некоторым бисамидным производным, к способам и промежуточным продуктам для их получения, к содержащим их инсектицидным, акарицидным, нематоцидным и моллюскоцидным композициям и к их применению для борьбы с насекомыми-, клещами-, нематодами- и моллюсками-вредителями и их уничтожения.

Бисамидные производные, обладающие инсектицидной способностью, раскрыты, например, в EP 1714958, JP 2006/306771, WO 06/137376, WO 06/137395 и WO 07/017075.

Согласно изобретению неожиданно было установлено, что бисамидные производные, которые содержат некоторые карбинольные заместители, обладают инсектицидной способностью.

Поэтому настоящее изобретение относится к соединению формулы (I):

в которой

A¹, A ², A³ и A⁴ независимо друг от друга обозначают C-X или азот при условии, что не более двух из A ¹, A², A³ и A⁴ обозначают азот;

каждый X независимо обозначает водород, галоген, цианогруппу, C₁-C₄-алкил, C₁ -C₄-галогеналкил или C₁-C₄-алкоксигруппу;

R¹ и R² независимо друг от друга обозначают водород, C₁-C₄-алкил или C ₁-C₄-алкилкарбонил-;

G¹ и G² независимо друг от друга обозначают кислород или серу;

Q¹ обозначает арил или арил, содержащий от 1 до 5 заместителей R³, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q¹ обозначает гетероциклил или гетероциклил, содержащий от 1 до 5 заместителей R³ , которые могут быть одинаковыми или разными;

Q² обозначает арил или арил, содержащий от 1 до 5 заместителей R⁴, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q² обозначает гетероциклил или гетероциклил, содержащий от 1 до 5 заместителей R⁴, которые могут быть одинаковыми или разными;

каждый R³ независимо обозначает галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C ₁-C₄-алкил, C₁-C₄-галогеналкил, C₂-C₄-алкенил, C₂-C₄ -галогеналкенил, C₂-C₄-алкинил, C₂ -C₄-галогеналкинил, C₃-C₆-циклоалкил, C₃-C₆-галогенциклоалкил, гидроксигруппу, C₁-C₃-алкоксигруппу, C₁-C ₃-галогеналкоксигруппу, C₁-C₃-алкилтиогруппу, C₁-C₃-галогеналкилтиогруппу, C₁ -C₃-алкилсульфинил-, C₁-C₃-галогеналкилсульфинил-, C₁-C₃-алкилсульфонил-, C₁-C ₃-галогеналкилсульфонил-, N-C₁-C₄ -алкиламиногруппу, N,N-ди-(C₁-C₄-алкил)аминогруппу, C₁-C₄-алкилкарбонил-, C₁-C ₄-алкилкарбонилоксигруппу, C₁-C₄-алкоксикарбонил-, C₁-C₄-алкилкарбониламиногруппу или фенил;

каждый R⁴ независимо обозначает галоген, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄ -галогеналкил, C₂-C₄-алкенил, C₂ -C₄-галогеналкенил, C₂-C₄-алкинил, C₂-C₄-галогеналкинил, C₃-C ₆-циклоалкил, C₃-C₆-галогенциклоалкил, гидроксигруппу, C₁-C₃-алкоксигруппу или C₁-C₃-галогеналкоксигруппу;

R⁵ обозначает C₁-C₄-перфторалкил;

Y¹ и Y⁴ независимо друг от друга обозначают галоген, цианогруппу, C₁-C₄ -алкил, C₁-C₄-галогеналкил, C₁ -C₄-алкокси-C₁-C₄-алкил-, C ₁-C₃-алкилтиогруппу, C₁-C₃ -галогеналкилтиогруппу, C₁-C₃-алкилсульфинил-, C₁-C₃-галогеналкилсульфинил-, C₁ -C₃-алкилсульфонил- или C₁-C₃ -галогеналкилсульфонил-; и

Y² и Y ³ независимо друг от друга обозначают водород, галоген или C₁-C₄-алкил; или к его соли или N-оксиду.

Соединения формулы (I) могут существовать в различных геометрических изомерных или оптических изомерных или таутомерных формах. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения.

Каждый алкильный фрагмент, по отдельности или в виде части большей группы (такой как алкоксигруппа, алкилкарбонил, алкоксикарбонил) обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, или трет-бутил. Алкильные группы предпочтительно представляют собой C₁-C₆-алкильные группы, более предпочтительно - C₁-C₄-алкильные и наиболее предпочтительно - C₁-C₃-алкильные группы.

Алкенильные и алкинильные фрагменты (по отдельности или в виде части большей группы) могут находиться в виде линейных или разветвленных цепей и алкенильные фрагменты, если это является подходящим, могут находиться в (Е)-или (Z)-конфигурации. Примерами являются винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные группы предпочтительно представляют собой C₂-C₆-алкенильные или -алкинильные группы, более предпочтительно - C₂-C ₄- и наиболее предпочтительно - C₂-C₃ -алкенильные или -алкинильные группы.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод.

Галогеналкильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как галогеналкоксигруппа или галогеналкилтиогруппа) представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, трифторметил, хлордифторметил, 2,2,2-трифторэтил или 2,2-дифторэтил. Перфторалкильные группы (по отдельности или в виде части большей группы, такой как перфторалкилтиогруппа) представляют собой особый тип галогеналкильной группы; они представляют собой алкильные группы, которые полностью замещены атомами фтора, и представляют собой, например, трифторметил, пентафторэтил или гептафторпроп-2-ил.

Галогеналкенильные и галогеналкинильные группы (по отдельности или в виде части большей группы) представляют собой алкенильные или алкинильные группы соответственно, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, 2,2-дифторвинил, 1,2-дихлор-2-фторвинил или 1-хлорпроп-2-ин-1-ил.

Циклоалкильные группы могут быть моно- или бициклическими и необязательно могут быть замещены одним или большим количеством метильных групп. Циклоалкильные группы предпочтительно содержат от 3 до 8 атомов углерода, более предпочтительно - от 3 до 6 атомов углерода. Примерами моноциклических циклоалкильных групп являются циклопропил, 1-метилциклопропил, 2-метилциклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Галогенциклоалкильные группы представляют собой циклоалкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и необязательно могут быть замещены одним или большим количеством метильных групп. Примерами моноциклических галогенциклоалкильных групп являются 2,2-дихлорциклопропил-, 2,2-дихлор-1-метилциклопропил и 2-хлор-4-фторциклогексил.

В контексте настоящего описания термин "арил" означает кольцевую систему, которая может быть моно-, би- или трициклической. Примеры таких колец включают фенил, нафталинил, антраценил, инденил и фенантренил. Предпочтительной арильной группой является фенил.

Термин "гетероарил" означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом и содержащую одно кольцо или два или большее количество конденсированных колец. Предпочтительно, если одно кольцо содержит до трех гетероатомов, а бициклические системы - до четырех гетероатомов, которые предпочтительно выбраны из группы, включающей азот, кислород и серу. Примеры таких групп включают пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, фуранил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил и тетразолил. Предпочтительной гетероарильной группой является пиридин. Примерами бициклических групп являются бензотиофенил, бензимидазолил, бензотиадиазолил, хинолинил, циннолинил и хиноксалинил.

Термин "гетероциклил" включает гетероарил и в дополнение к этому его ненасыщенные или частично ненасыщенные аналоги, такие как пиперидинил, 1,3-диоксоланил, 1,3-диоксанил, тетрагидрофуранил и морфолинил.

Предпочтительными значениями A¹, A², A ³, A⁴, X, R¹, R², R ⁵, G¹, G², Q¹, Q² , Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются приведенные ниже в любой комбинации.

Предпочтительно, если A¹ обозначает C-X.

Предпочтительно, если A² обозначает C-X.

Предпочтительно, если A³ обозначает C-X.

Предпочтительно, если A⁴ обозначает C-X.

Предпочтительно, если каждый X независимо обозначает водород, галоген, цианогруппу, метил, трифторметил или метоксигруппу, более предпочтительно, если каждый X независимо обозначает водород, фтор, цианогруппу, трифторметил или метоксигруппу, еще более предпочтительно, если каждый X обозначает водород, фтор или цианогруппу, и еще более предпочтительно, если каждый X обозначает водород или фтор, наиболее предпочтительно, если каждый X обозначает водород.

Предпочтительно, если R¹ обозначает водород, метил, этил или ацетил, более предпочтительно - водород, метил или этил, еще более предпочтительно - водород или метил, наиболее предпочтительно - водород.

Предпочтительно, если R² обозначает водород, метил, этил или ацетил, более предпочтительно - водород, метил или этил, еще более предпочтительно - водород или метил, наиболее предпочтительно - водород.

Предпочтительно, если R⁵ обозначает трифторметил.

Предпочтительно, если G¹ обозначает кислород.

Предпочтительно, если G² обозначает кислород.

Предпочтительно, если Q¹ обозначает арил или арил, содержащий от 1 до 5 заместителей R³, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q¹ обозначает гетероарил или гетероарил, содержащий от 1 до 5 заместителей R³, которые могут быть одинаковыми или разными, более предпочтительно - фенил, пиридил, фуранил, тиофенил, пиразолил или 1,2,3-тиадиазолил, или фенил, пиридил, фуранил, тиофенил, пиразолил или 1,2,3-тиадиазолил, содержащий от 1 до 4 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей цианогруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигруппу, трифторметоксигруппу, метилтиогруппу, метилсульфинил, метилсульфонил или фенил, еще более предпочтительно - фенил или пиридил, или фенил или пиридил, содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей цианогруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил, метоксигруппу, трифторметоксигруппу, метилтиогруппу, метилсульфинил, метилсульфонил и фенил, наиболее предпочтительно - фенил или пиридил, содержащий 1 или 2 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей хлор, фтор и метил.

Предпочтительно, если Q² обозначает арил или арил, содержащий от 1 до 5 заместителей R⁴, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q² обозначает гетероарил или гетероарил, содержащий от 1 до 5 заместителей R⁴, которые могут быть одинаковыми или разными, более предпочтительно, если Q² обозначает фенил или пиридил, или фенил или пиридил, содержащий от 1 до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, включающей гидроксигруппу, бром, хлор, фтор, метил, трифторметил или метоксигруппу, еще более предпочтительно, если Q² обозначает фенил или пиридил, или фенил или пиридил, содержащий 1 или 2 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей хлор, фтор, метил, трифторметил или метоксигруппу.

Предпочтительно, если Y¹ обозначает галоген, цианогруппу, метил, этил, метоксиметил или трифторметил, более предпочтительно - бром, хлор, цианогруппу, метил, этил, метоксиметил или трифторметил, еще более предпочтительно - бром, метил или этил, и еще более предпочтительно - метил или этил, наиболее предпочтительно - метил.

Предпочтительно, если Y² обозначает водород, фтор, хлор или метил, наиболее предпочтительно - водород.

Предпочтительно, если Y³ обозначает водород, фтор, хлор или метил, наиболее предпочтительно - водород.

Предпочтительно, если Y⁴ обозначает галоген, цианогруппу, метил, этил или трифторметил, более предпочтительно - бром, хлор, цианогруппу, метил, этил или трифторметил, еще более предпочтительно - бром, метил или этил, и еще более предпочтительно - метил или этил, наиболее предпочтительно - метил.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ia), в которой A¹, A², A³, A⁴ обозначают CH.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ib), в которой A¹ обозначает C-F и A², A³ и A⁴ обозначают CH.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ic), в которой A² обозначает C-F и A¹, A³ и A⁴ обозначают CH.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Id), в которой A³ обозначает A-F и A¹, A² и A⁴ обозначают CH.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (Ie), в которой A⁴ обозначает C-F и A¹, A² и A³ обозначают CH.

Предпочтительным вариантом осуществления являются соединения формулы (If), в которой A¹ обозначает C-CN и A², A³ и A⁴ обозначают CH.

Некоторые промежуточные продукты являются новыми и образуют еще один объект настоящего изобретения. Одной такой группой новых промежуточных продуктов являются соединения формулы (II )

в которой A¹, A², A³, A⁴, R², R⁵, G ², Q², Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими, как определено для формулы (I); или их соли или N-оксиды. Предпочтения для A¹ , A², A³, A⁴, X, R² , R⁵, G², Q², Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими же, как и предпочтения, указанные для соответствующих заместителей соединений формулы (I).

Другой группой новых промежуточных продуктов являются соединения формулы (IV)

в которой R⁵, Q², Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими, как определено для формулы (I); или их соли или N-оксиды. Предпочтения для R⁵, Q², Y¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими же, как и предпочтения, указанные для соответствующих заместителей соединений формулы (I).

Другой группой новых промежуточных продуктов являются соединения формулы (V)

в которой R¹⁰ обозначает C ₁-C₆-алкил и R⁵, Q², Y ¹, Y², Y³ и Y⁴ являются такими, как определено для формулы (I); или их соли или N-оксиды. Предпочтительно, если R¹⁰ обозначает метил. Предпочтения для R⁵, Q², Y¹, Y² , Y³ и Y⁴ являются такими же, как и предпочтения, указанные для соответствующих заместителей соединений формулы (I).

Соединения, приведенные ниже в таблицах 1-36, иллюстрируют соединения, предлагаемые в настоящем изобретении.

Таблица 1:

В таблице 1 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает приведенными ниже значениями.

Номер соединения	Q1
1.01	5-бромфуран-2-ил
1.02	2-бромфенил
1.03	5-бромпирид-3-ил
1.04	2-хлор-4-фторфенил
1.05	3-хлор-2-фторфенил,
1.06	5-хлор-2-фторфенил
1.07	3-хлор-2-метилфенил
1.08	2-хлор-4-нитрофенил
1.09	2-хлор-5-нитрофенил
1.10	2-хлорфенил
1.11	3-хлорфенил
1.12	2-хлорпирид-3-ил
1.13	2-хлорпирид-4-ил
1.14	6-хлорпирид-3-ил

Номер соединения	Q1
1.15	5-хлортиофен-2-ил
1.16	3-хлор-5-трифторметилпирид-2-ил
1.17	4-циано-2-фторфенил,
1.18	4-цианофенил
1.19	2,5-дихлорфенил
1.20	2,3-дифторфенил
1.21	1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил
1.22	2-фторфенил
1.23	4-фторфенил
1.24	2-фторпирид-3-ил
1.25	2-фтор-3-трифторметилфенил
1.26	2-фтор-5-трифторметилфенил
1.27	4-фтор-3-трифторметилфенил
1.28	фуран-2-ил
1.29	2-метоксифенил
1.30	2-метилфенил
1.31	3-метилпирид-2-ил
1.32	4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил
1.33	4-нитрофенил
1.34	фенил
1.35	1,2,3-тиадиазол-4-ил
1.36	тиофен-2-ил
1.37	2-трифторметоксифенил
1.38	4-трифторметоксифенил
1.39	2-трифторметилфенил
1.40	4-трифторметилфенил

Таблица 2:

В таблице 2 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 3:

В таблице 3 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 4:

В таблице 4 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 5:

В таблице 5 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 6:

В таблице 6 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 7:

В таблице 7 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 8:

В таблице 8 приведены 40 соединений формулы (Ia), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 9:

В таблице 9 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 10:

В таблице 10 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 11:

В таблице 11 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 12:

В таблице 12 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 13:

В таблице 13 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 14:

В таблице 14 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 15:

В таблице 15 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 16:

В таблице 16 приведены 40 соединений формулы (Ib), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 17:

В таблице 17 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 18:

В таблице 18 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 19:

В таблице 19 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 20:

В таблице 20 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 21:

В таблице 21 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 22:

В таблице 22 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 23:

В таблице 23 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 24:

В таблице 24 приведены 40 соединений формулы (Ic), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 25:

В таблице 25 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 26:

В таблице 26 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 27:

В таблице 27 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 28:

В таблице 28 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 29:

В таблице 29 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 30:

В таблице 30 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 31:

В таблице 31 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 32:

В таблице 32 приведены 40 соединений формулы (Id), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 33:

В таблице 33 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 34:

В таблице 34 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в 20 таблице 1.

Таблица 35:

В таблице 35 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 36:

В таблице 36 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 37:

В таблице 37 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 38:

В таблице 38 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 39:

В таблице 39 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 40:

В таблице 40 приведены 40 соединений формулы (Ie), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 41:

В таблице 41 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 4-метоксифенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 42:

В таблице 42 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-трифторметилфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 43:

В таблице 43 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G ¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-хлорфенил- и Q ¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 44:

В таблице 44 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 4-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 45:

В таблице 45 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает 3-фторфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 46:

В таблице 46 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q² обозначает фенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 47:

В таблице 47 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают метил, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Таблица 48:

В таблице 48 приведены 40 соединений формулы (If), в которой R¹ и R² обозначают водород, R⁵ обозначает трифторметил, G¹ и G ² обозначают кислород, Y² и Y³ обозначают водород, Y¹ и Y⁴ обозначают бром, Q ² обозначает 3,5-дихлорфенил- и Q¹ обладает значениями, приведенными в таблице 1.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получить по различным методикам.

1) Соединения формулы (I), в которой G¹ и G² обозначают кислород, можно получить путем обработки соединения формулы (II), в которой G² обозначает кислород, карбоновой кислотой формулы Q¹ -COOH, хлорангидридом карбоновой кислоты формулы Q¹ -COHal, в которой Hal обозначает Cl, F или Br, или сложным эфиром формулы Q¹-COR, в которой R обозначает C₁ -C₆-алкоксигруппу.

Если используют карбоновую кислоту, такие реакции обычно проводят в присутствии реагента сочетания, такого как N,N -дициклогексилкарбодиимид ("ДЦК"), 1-этил-3-[3-диметиламинопропил]карбодиимидгидрохлорид ("ЭДК") или бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфонийхлорид ("BOP-Cl"), в присутствии основания, такого как пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин или диизопропилэтиламин, и необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол. Если используют хлорангидрид кислоты, такие реакции обычно проводят в щелочной среде (например, в присутствии пиридина, триэтиламина, 4-(диметиламино)-пиридина или диизопропилэтиламина), также необязательно в присутствии нуклеофильного катализатора. Если используют сложный эфир, в некоторых случаях можно превратить сложный эфир непосредственно в амид путем нагревания сложного эфира вместе с амином при проведении термической реакции.

2a) Соединения формулы (IIa), в которой G² обозначает кислород, можно получить путем обработки амина формулы (IV) хлорангидридом кислоты формулы (III), в которой G² обозначает кислород, в щелочной среде (например, в присутствии органического основания, такого как пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламино)-пиридин, диизопропилэтиламин, или избытка амина HNR²Q² , или в присутствии поглотителя кислоты, такого как карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, карбонат калия или гидрокарбонат калия). Реакцию предпочтительно можно проводить в подходящем растворителе, предпочтительно - в апротонном растворителе, например, простом эфире (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир), галогенированном углеводороде (таком как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода или 1,1,1-трихлорэтан), галогенированном или негалогенированном ароматическом соединении (таком как толуол или хлорбензол) или в их смеси.

2b) Соединения формулы (II), в которой G² обозначает кислород и R¹ обозначает водород, можно получить путем обработки соединения формулы (IIa) водой в нейтральной, кислой или щелочной среде (предпочтительно - в кислой среде, например, в присутствии разбавленного водного раствора хлористоводородной кислоты). Реакцию предпочтительно можно проводить в подходящем растворителе, предпочтительно - в апротонном растворителе, например, простом эфире (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир), галогенированном углеводороде (таком как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода или 1,1,1-трихлорэтан), галогенированном или негалогенированном ароматическом соединении (таком как толуол или хлорбензол) или в их смеси (такой как смесь дихлорметана и тетрагидрофурана).

2c) Альтернативно, соединения формулы (II), в которой G² обозначает кислород и R¹ обозначает водород, можно получить с помощью комбинации реакции типа 2а) и реакции типа 2b). Поскольку соединения формулы (IIa) могут легко подвергаться гидролизу, их удобно не выделять, а непосредственно превращать в соединения формулы (II), которые обычно удобнее использовать. Кроме того, при этом количество стадий реакции уменьшается на одну, поскольку последнее превращение можно легко провести во время обработки водой реакционной смеси, содержащей соединения формулы (IIa). Реакцию предпочтительно можно проводить в подходящем растворителе, предпочтительно - в апротонном растворителе, например, простом эфире (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир), галогенированном углеводороде (таком как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода или 1,1,1-трихлорэтан), галогенированном или негалогенированном ароматическом соединении (таком как толуол или хлорбензол) или в их смеси.

3) Хлорангидриды кислоты формулы (III) можно получить из аминокарбоновой кислоты формулы (III ) по методикам, известным специалисту в данной области техники, таким как обработка тионилхлоридом. Такая реакция описана, например, в публикации Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig) (1937), 148, 161-9.

Реакцию предпочтительно можно проводить в подходящем растворителе, предпочтительно - в апротонном растворителе, например, простом эфире (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир), галогенированном углеводороде (таком как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода или 1,1,1-трихлорэтан), галогенированном или негалогенированном ароматическом соединении (таком как толуол или хлорбензол) или в их смеси.

4) Соединения формулы (IV), можно получить путем обработки соединения формулы (V), в которой R¹⁰ обозначает C₁-C ₆-алкил, концентрированной кислотой, такой как хлористоводородная кислота, необязательно в присутствии разбавителя, такого как тетрагидрофуран, или путем обработки соединением, которое может служить источником фторид-иона, таким как тетрабутиламмонийфторид.

Реакцию предпочтительно можно проводить в подходящем растворителе, предпочтительно - в апротонном растворителе, например, простом эфире (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир), галогенированном углеводороде (таком как дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода или 1,1,1-трихлорэтан), галогенированном или негалогенированном ароматическом соединении (таком как толуол или хлорбензол) или в их смеси.

5) Соединения формулы (V), в которой R¹⁰ обозначает C₁ -C₆-алкил, можно получить путем обработки соединения формулы (VI), в которой R¹⁰ обозначает C₁ -C₆-алкил, основанием, таким как н-бутиллитий, в присутствии разбавителя, такого как тетрагидрофуран, с последующим присоединением кетона формулы R⁵-C(O)-Q². Аналогичная методика описана, например, в публикации Bioorganic & Medicinal Chemistry (2004), 12(5), 979-993.

Кетоны формулы R⁵-C(O)-Q ² или являются известными соединениями, или их можно получить по методикам, известным специалисту в данной области техники. Многие кетоны формулы R⁵-C(O)-Q² имеются в продаже.

6) Соединения формулы (VI), в которой R¹⁰ обозначает C₁-C₆-алкил, можно получить путем обработки соединения формулы (VII), основанием, таким как н-бутиллитий, в присутствии разбавителя, такого как тетрагидрофуран, с последующим присоединением силилгалогенида формулы (R¹⁰)₃Si-Hal, такого как триметилсилилхлорид. Последовательность реакций повторяют для введения второй силильной группы. Аналогичная методика описана, например, в публикации Journal of Organometallic Chemistry (1979), 164(1), 11-18.

Соединения формулы (VII) или являются известными соединениями, или их можно получить по методикам, известным специалисту в данной области техники, таким как галогенирование кольца соответствующего анилина. Многие соединения формулы (VII) имеются в продаже.

7) Соединения формулы (I), в которой G¹ и G² обозначают серу, можно получить из соединения формулы (I), в которой G¹ и G² обозначают кислород, путем обработки реагентом-переносчиком серы, таким как реагент Лавессона или пентасульфид фосфора.

8) Соединения формулы (I), в которой G¹ обозначает серу и G² обозначает кислород, можно получить из соединения формулы (II), в которой G² обозначает кислород, по реакции сочетания с серусодержащим аналогом, таким как тиокарбоновая кислота формулы Q¹-CSOH или галогенангидрид тиокарбоновой кислоты формулы Q¹-CSHal, в которой Hal обозначает Cl, F или Br.

9) Соединения формулы (I), в которой G¹ обозначает кислород и G² обозначает серу, можно получить из соединения формулы (II), которое обрабатывают реагентом-переносчиком серы, таким как реагент Лавессона или пентасульфид фосфора, с последующей реакцией сочетания с карбоновой кислотой формулы Q¹-COOH, хлорангидридом карбоновой кислоты формулы Q¹-COHal, в которой Hal обозначает Cl, F или Br, или сложным эфиром формулы Q¹ -COR, в которой R обозначает C₁-C₆-алкоксигруппу.

10) Соединения формулы (II), в которой X обозначает цианогруппу, можно получить из соединения формулы (II*), в которой LG обозначает галоген, такой как бром или йод, по реакции с цианидом, таким как цианид меди или цианид цинка в присутствии палладиевого катализатора.

Аналогичные реакции с цианидом меди описаны, например, в публикациях J. Med. Chem. (2004), 47(8), 1969-1986, J. Med. Chem. (2002), 45(17), 3692-3702 и J. Med. Chem. (1989), 32(3), 575-83. Аналогичные реакции с цианидом цинка в присутствии палладиевого катализатора описаны, например, в публикации Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2007), 17(7), 1908. Замену галогена на цианогруппу также можно можно проводить для соединений формулы (I) и (III).

11) Соединения формулы (II), в которой X обозначает цианогруппу, можно получить из соединения формулы (II ), в которой LG обозначает амин, по реакции с цианидом, таким как цианид меди, по реакции диазотирования.

Соединения формулы (I) можно использовать для борьбы с нашествиями указанных ниже вредителей-насекомых и их уничтожения, таких как чешуекрылые, двукрылые, полужесткокрылые, бахромчатокрылые, прямокрылые, тараканы, жесткокрылые, блохи, перепончатокрылые и термиты, а также другие беспозвоночные вредители, например, клещи, нематоды и моллюски. Насекомые, клещи, нематоды и моллюски далее совместно будут называться вредителями. Вредители, с которыми можно бороться и которых можно уничтожать путем применения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, включают вредителей, связанных с земледелием (этот термин включает выращивание урожая для получения пищевых продуктов и продуктов из волокон), плодоводством и животноводством, домашними животными, лесоводством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и древесина); вредителей, связанных с повреждением искусственных сооружений и передачей болезней человеку и животным; а также раздражающих вредителей (таких как мухи).

Примеры видов вредителей, бороться в которыми можно с помощью соединений формулы (I), включают: Myzus persicae (тля), Aphis gossypii (тля), Aphis fabae (тля), Lygus spp. (клопы), Dysdercus spp. (клопы), Nilaparvata lugens (дельфацид), Nephotettixc incticeps (цикадка), Nezara spp. (щитники), Euschistus spp. (щитники), Leptocorisa spp. (щитники), Frankliniella occidentalis (трипс), Thrips spp. (трипсы), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Anthonomus grandis (долгоносик хлопковый), Aonidiella spp. (червецы), Trialeurodes spp. (белокрылки), Bemisia tabaci (белокрылка), Ostrinia nubilalis (мотылек кукурузный), Spodoptera littoralis (гусеница совки хлопковой), Heliothis virescens (гусеница табачной листовертки-почкоеда), Helicoverpa armigera (коробочный червь), Helicoverpa zea (коробочный червь), Sylepta derogata (листовертка хлопковая), Pieris brassicae (капустница), Plutella xylostella (моль капустная), Agrotis spp. (совки), Chilo suppressalis (сверлильщик рисовый стеблевой), Locusta migratoria (саранча), Chortiocetes terminifera (саранча), Diabrotica spp. (листоеды), Panonychus ulmi (клещ красный плодовый), Panonychus citri (клещик красный цитрусовый), Tetranychus urticae (клещ двупятнистый паутинный), Tetranychus cinnabarinus (клещ паутинный красный), Phyllocoptruta oleivora (клещ ржавчинный (ржавый) цитрусовый), Polyphagotarsonemus latus (широкий клещ), Brevipalpus spp. (плоские клещи), Boophilus microplus (клещ боофилюс), Dermacentor variabilis (иксодовый клещ собачий), Ctenocephalides felis (блоха кошачья), Liriomyza spp. (минирующие мушки), Musca domestica (муха комнатная), Aedes aegypti (комар), Anopheles spp. (кровососущие комары), Culex spp. (кровососущие комары), Lucillia spp. (мясные мухи), Blattella germanica (таракан), Periplaneta americana (таракан), Blatta orientalis (таракан), термиты семейства Mastotermitidae (например Mastotermes spp.), семейства Kalotermitidae (например Neotermes spp.), семейства Rhinotermitidae (например Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus и R. santonensis) и семейства Termitidae (например Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (огненный муравей), Monomorium pharaonis (фараонов муравей), Damalinia spp. и Linognathus spp. (пухоеды и вши), Meloidogyne spp. (корневые нематоды), Globodera spp. и Heterodera spp. (гетеродериды), Pratylenchus spp. (повреждающие растения нематоды), Rhodopholus spp. (банановые норовые или сверлящие нематоды), Tylenchulus spp. (цитрусовые нематоды), Haemonchus contortus (barber pole worm), Caenorhabditis elegans (уксусная нематода), Trichostrongylus spp. (желудочно-кишечные нематоды) и Deroceras reticulatum (слизни).

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу борьбы с насекомыми, клещами, нематодами и моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение и соединения формулы (I) или композиции, содержащей соединение формулы (I), в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей. Соединения формулы (I) предпочтительно использовать против насекомых, клещей или нематод.

При использовании в настоящем изобретении термин "растение" включает сеянцы, кустарники и деревья.

Культуры следует понимать и как включающие такие культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутаминсинтетаза), ЕПШФС (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ПФО (полифенолоксидаза) и ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа) с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица Clearfield® (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глюфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady® и LibertyLink®.

Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителям, например, Bt-кукурузу (стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Bt-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Bt-картофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Bt-кукурузы являются гибриды кукурузы Bt 176 сорта NK^® (Syngenta Seeds). Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются KnockOut® (кукуруза), Yield Gard® (кукуруза), NuCOTIN33B® (хлопок), Bollgard® (хлопок), NewLeaf® (картофель), NatureGard® и Protexcta®.

Культурные растения и их семенной материал может быть стойким по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например, обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Cry3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату.

Культуры также следует понимать, как включающий и культуры, которые получены по обычным методикам селекции или генной инженерии и собранный урожай которых обладает дополнительными характеристиками (например, улучшенной стабильностью при хранении, большей питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Для нанесения соединения формулы (I) в виде инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, соединение обычно вносят в композицию, которая в дополнение к соединению формулы (I) включает подходящий инертный разбавитель или носитель и необязательно поверхностно-активное вещество (ПАВ). ПАВ являются химикатами, которые способны изменять свойства границы раздела (например, границ раздела жидкость/твердое вещество, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) путем снижения поверхностного натяжения, что приводит к изменениям других свойств (например, диспергирования, эмульгирования и смачивания). Предпочтительно, чтобы все композиции (и твердые, и жидкие препараты) включали, в мас.%, от 0,0001 до 95%, более предпочтительно - от 1 до 85%, например, от 5 до 60% или соединения формулы (I). Композицию обычно применяют для борьбы с вредителями таким образом, чтобы соединение формулы (I) наносилось в количестве, составляющем от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно - от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно - от 1 г до 1 кг на гектар.

При использовании для протравливания семян соединение формулы (I) применяется в количестве, составляющем от 0,0001 до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно - от 0,005 до 10 г, более предпочтительно - от 0,005 до 4 г на 1 кг семян.

Другим объектом настоящего изобретения является инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, включающая соединение формулы (I) в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве и его подходящий носитель или разбавитель. Композиция предпочтительно является инсектицидной, акарицидной, нематоцидной или моллюскоцидной композицией.

Композиции можно выбрать из целого ряда типов препаратов, включая порошки для опыления (ПО), растворимые порошки (РП), растворимые в воде гранулы (ВГ), диспергирующиеся в воде гранулы (ДГ), смачивающиеся порошки (СП), гранулы (ГР) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (РК), смешивающиеся с маслом жидкости (МЖ), жидкости сверхмалого объема (ЖС), эмульгирующиеся концентраты (ЭК), диспергирующиеся концентраты (ДК), эмульсии (и масло-в-воде (ЭМ), и вода-в-масле (ЭВ)), микроэмульсии (МЭ), концентраты суспензий (СК), аэрозоли, препараты для мелкокапельного опрыскивания/фумигации, капсулированные суспензии (КС) и препараты для обработки семян. Выбранный тип композиции в любом случае будет зависеть от конкретного назначения и физических, химических и биологических характеристик соединения формулы (I).

Порошки для опыления (ПО) можно получить путем смешивания пестицидно активного ингредиента с одним или большим количеством твердых разбавителей (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовой землей, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, разными типами муки, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического размола смеси в тонкоизмельченный порошок.

Растворимые порошки (РП) можно получить путем смешивания пестицидно активного ингредиента с одним или большим количеством растворимых в воде неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или большим количеством растворимых в воде органических твердых веществ (таких как полисахарид) и, необязательно, с одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов или смесью таких агентов для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением растворимых в воде гранул (ВГ).

Смачивающиеся порошки (СП) можно получить путем смешивания пестицидно активного ингредиента с одним или большим количеством твердых разбавителей или носителей, с одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов и, необязательно, с одним или большим количеством суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением диспергирующихся в воде гранул (ДГ).

Гранулы (ГР) можно получить или путем гранулирования смеси соединения формулы (I) с одним или большим количеством порошкообразных твердых разбавителей или носителей, или из предварительно сформованных не содержащих активного ингредиента гранул путем абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовая земля или размолотые кукурузные кочерыжки) или путем адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в твердом наполнителе (таком как песок, силикаты, неорганические карбонаты, сульфаты или фосфаты) с проведением сушки в случае необходимости. Агенты, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие агенты (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включить одну или большее количество других добавок (например, эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент).

Диспергирующиеся концентраты (ДК) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или простой эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в баке для опрыскивания).

Эмульгирующиеся концентраты (ЭК) или эмульсии масло-в-воде (ЭМ) можно получить путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем один или большее количество смачивающих агентов, один или большее количество эмульгирующих агентов или смесь таких агентов). Подходящие для использования в ЭК органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкильнафталины, примерами которых являются SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; SOLVESSO является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид жирной кислоты C₈-C₁₀) и хлорированные углеводороды. Готовый ЭК может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении к воде с образованием эмульсии, обладающей достаточной стабильностью, чтобы с помощью подходящего оборудования было возможно проведение опрыскивания. Получение ЭМ включает получение соединения формулы (I) в виде жидкости (если при комнатной температуре оно не является жидкостью, то его можно расплавить при подходящей температуре, обычно ниже 70°C) или раствора (путем растворения в подходящем растворителе) с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или большее количество ПАВ, при большом сдвиговом усилии, с получением эмульсии. Подходящие для использования в ЭМ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкильнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (МЭ) можно получить путем смешивания воды со смесью одного или большего количества растворителей с одним или большим количеством ПАВ для обеспечения самопроизвольного образования термодинамически стабильного изотропного жидкого препарата. Соединение формулы (I) первоначально содержится или в воде или в смеси растворитель/ПАВ. Подходящие для использования в МЭ растворители включают описанные выше для применения в ЭК или ЭМ. МЭ может представлять собой систему масло-в-воде или вода-в-масле (определить тип имеющейся системы можно путем измерения электропроводности) и она может быть подходящей для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в одном и том же препарате. МЭ пригодна для разбавления водой, в которой она остается микроэмульсией или образует обычную эмульсию масло-в-воде.

Концентраты суспензий (СК) могут включать водные или неводные суспензии тонкоизмельченных твердых частиц соединения формулы (I). СК можно получить путем размола на шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или большим количеством диспергирующих агентов и получить тонкоизмельченную суспензию соединения. В композицию можно включить один или большее количество смачивающих агентов и можно включить суспендирующий агент для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы (I) можно подвергнуть сухому размолу и прибавить к воде, содержащей описанные выше агенты, и получить искомый готовый продукт.

Аэрозольные препараты включают соединение формулы (I) и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) и получить композиции для использования в не находящихся под давлением емкостях для распыления, действующих с помощью ручных насосов.

Соединение формулы (I) можно в сухом виде смешать с пиротехнической смесью и получить композицию, пригодную для образования в закрытом пространстве дыма, содержащего соединение.

Капсулированные суспензии (КС) можно получить способом, сходным со способом получения препаратов ЭМ, но с включением дополнительной стадии полимеризации, так чтобы образовалась водная дисперсия капелек масла, в которой каждая капелька масла капсулирована с помощью полимерной оболочки и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получить с помощью межфазной реакции поликонденсации или по методике коацервации. Композиции могут использоваться для регулируемого высвобождения соединения формулы (I) и их можно использовать для обработки семян. Соединение формулы (I) также можно включить в биологически разлагающуюся полимерную матрицу и обеспечить медленное, регулируемое высвобождение соединения.

Композиция может включать одну или большее количество добавок для улучшения биологических рабочих характеристик композиции (например, путем улучшения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; стойкости к воздействию дождя на обработанные поверхности; или впитывания или подвижности соединения формулы (I)). Такие добавки включают поверхностно-активные вещества, добавки для опрыскивания на основе масел, например, некоторых минеральных масел или натуральных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смеси с другими усиливающими биологическое воздействие вспомогательными веществами (ингредиентами, которые могут содействовать воздействию соединения формулы (I) или изменять его воздействие).

Соединение формулы (I) также можно приготовить для применения в качестве средства обработки семян, например, в виде порошкообразной композиции, включая порошок для сухой обработки семян (ПС), растворимый в воде порошок (ВП) или диспергирующийся в воде порошок для обработки взвесью (ДП), или в виде жидкой композиции, такой как текучий концентрат (ТК), раствор (PC) или капсулированная суспензия (КС). Получение композиций ПС, ВП, ДП, ТК и PC является очень сходным с получением описанных выше композиций ПО, РП, СП, СК и ДК соответственно. Композиции для обработки семян могут включать агент, способствующий адгезии композиции к семенам (например, минеральное масло или пленкообразующее защитное вещество).

Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой ПАВ катионогенного, анионогенного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие ПАВ катионогенного типа включают четвертичные аммониевые соединения (например, цетилтриметиламмонийбромид), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионогенные ПАВ включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные сложные эфиры (продукты реакции одного или большего количества жирных спиртов с фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или с пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, продукты реакции лаурилового спирта с тетрафосфорной кислотой; эти продукты также могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, сульфонаты парафинов или олефинов, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие ПАВ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие ПАВ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, или их смесей с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); частичные сложные эфиры, полученные из жирных кислот с длинными цепями или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (включающие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; обычные сложные эфиры (например, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот); оксиды аминов (например, лаурилдиметиламиноксид); и лецитины.

Подходящие суспендирующие агенты включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Соединение формулы (I) можно вносить любыми известными способами нанесения пестицидных соединений. Например, его можно нанести, одно или в композиции, на вредителей или на очаг вредителей (такой как местообитание вредителей или на выращиваемое растение, подверженное заражению вредителями), на любую часть растения, включая листву, стебли, ветви или корни, на семена перед их высеванием или на другие среды, в которых произрастает или должно быть посеяно растение (такие как почва, окружающая корни, почва в целом, вода для затопления или гидропонные системы выращивания) непосредственно или его можно вносить путем разбрызгивания, опыления, наносить погружением, вносить в виде препарата, представляющего собой крем или пасту, вносить в виде паров или вносить путем распределения композиции (такой как гранулированная композиция или композиция, упакованная в растворимый в воде пакет) в почве или в водной среде или включения в нее.

Соединение формулы (I) также можно ввести в растения путем инъекции или опрыскивания растительного покрова с использованием электродинамических методик опрыскивания или других малообъемных методик или внести на участок с помощью наземных или авиационных систем орошения.

Композиции для применения в качестве водных препаратов (водных растворов или дисперсий) обычно поставляются в виде концентрата, содержащего значительную долю активного ингредиента, и перед применением концентрат прибавляют к воде. Эти концентраты, которые могут представлять собой ДК, СК, ЭК, ЭМ, МЭ ВГ, РП, СП, ДГ и КС, часто должны выдерживать хранение в течение продолжительных периодов времени и после такого хранения после прибавления к воде должны быть способны образовывать водные препараты, которые остаются однородными в течение времени, достаточного для того, чтобы их можно было вносить с помощью обычного оборудования для разбрызгивания. Такие водные препараты могут содержать разные количества соединения формулы (I) (например, от 0,0001 до 10 мас.%) в зависимости от цели их применения.

Соединение формулы (I) можно применять в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями). Подходящие типы препаратов включают гранулы удобрения. Предпочтительно, чтобы смеси содержали до 25 мас.% соединения формулы (I).

Поэтому настоящее изобретение также относится к композиции удобрения, содержащей удобрение и соединение формулы (I).

Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например, микроудобрения или соединения, обладающие фунгицидной активностью или обладающие регулирующей рост растения, гербицидной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.

Соединение формулы (I) может являться единственным активным ингредиентом композиции или оно может быть смешано с одним или большим количеством дополнительных активных ингредиентов, таких как пестицид, фунгицид, синергетик, гербицид или регулятор роста растений, если это целесообразно. Дополнительный активный ингредиент может: давать композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной устойчивостью в очаге распространения; усиливать воздействие или дополнять воздействие (например, путем увеличения скорости воздействия или преодоления невосприимчивости) соединения формулы (I); или способствовать преодолению или предупреждению развития резистентности по отношению к отдельным компонентам. То, какой конкретный дополнительный активный ингредиент будет использоваться, зависит от назначения композиции. Примеры подходящих пестицидов включают следующие:

a) Пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды (например, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, s-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(E)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат;

b) Фосфорорганические соединения, такие как профенофос, сулпрофос, ацефат, метилпаратион, азинфос-метил, деметон-s-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, фенитротион, фостиазат или диазинон;

c) Карбаматы (включая арилкарбаматы), такие как пиримикарб, тиазамат, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этиофенкарб, алдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил;

d) Бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон или хлорфлуазурон;

e) Органические соединения олова, такие как цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин;

f) Пиразолы, такие как тебуфенпирад или фенпироксимат;

g) Макролиды, такие как авермектины и милбемицины, например, абамектин, эмамектинбензоат, ивермектин, милбемицин, спиносад или азадирахтин;

h) Гормоны и феромоны;

i) Хлорорганические соединения, такие как эндосульфан, бензолгексахлорид, ДДТ, хлордан или диэлдрин;

j) Амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;

k) Фумиганты, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам;

l) Неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам или тиаметоксам;

m) Диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид или метоксифенозид;

n) Дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен;

o) Индоксакарб;

p) Хлорфенапир;

q) Пиметрозин;

r) Спиротетрамат, спиродиклофен или спиромезифен; или

s) Флубендиамид или ринаксипир.

В дополнение к основным химическим классам пестицидов, перечисленным выше, в композициях можно использовать другие пестициды, воздействующие на определенных вредителей, если это целесообразно для предназначения композиции. Например, можно использовать инсектициды, селективные для конкретных культур, например, специфичные по отношению к стеблевым пилильщикам инсектициды (такие как картап) или специфичные для амбаров инсектициды (такие как бупрофезин) для применения для риса. Альтернативно, в композицию также можно включать инсектициды или акарициды, специфичные для конкретных видов/стадий развития насекомых (например, акарицидные оволарвициды, такие как клофентезин, флукбензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромпропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон).

Примерами фунгицидных соединений, которые можно включать в композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, являются (Е)-N-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2-метокси-иминоацетамид (SSF-129), 4-бром-2-циано-N,N-диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, -[N-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]- -бутиролактон, 4-хлор-2-циано-N,N-диметил-5-п-толилимидазол-1-сульфонамид (IKF-916, циамидазосульфамид), 3-5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (RH-7281, зоксамид), N-аллил-4,5,-диметил-2-триметилсилилтиофен-3-карбоксамид (MON65500), N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид (AC382042), N-(2-метокси-5-пиридил)-циклопропан карбоксамид, ацибензолар (CGA245704), аланикарб, альдиморф, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, билоксазол, битертанол, бластицидин S, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбендазим хлоргидрат, карбоксин, карпропамид, карвон, CGA41396, CGA41397, хинометионат, хлороталонил, хлорозолинат, клозилакон, содержащие медь соединения, такие как оксихлорид меди(II), оксихинолат меди(II), сульфат меди(II), таллат меди(II) и бордосская жидкость, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, ди-2-пиридилдисульфид-1,1 -диоксид, дихлофлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, O,O-диизопропил-S-бензилтиофосфат, димефлуазол, диметконазол, диметоморф, диметиримол, диниконазол, динокап, дитианон, додецилдиметиламмонийхлорид, додеморф, додин, догуадин, эдифенфос, эпоксиконазол, этиримол, этил(Z)-N-бензил-N([метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)- -аланинат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон (RPA407213), фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид (KBR2738), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, фторимид, флухинконазол, флусилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинтриацетат, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб (SZX0722), изопропанилбутилкарбамат, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, LY186054, LY211795, LY248908, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоминостробин, миклобутанил, неоасозин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол, офурац, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксасульфурон, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, феназин оксид, фосетил-Al, фосфорсодержащие кислоты, фталид, пикоксистробин (ZA1963), полиоксин D, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, пирролнитрин, четвертичные аммониевые соединения, хинометионат, хиноксифен, квинтоцен, сипконазол (F-155), пентахлорфенат натрия, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, 2-(тиоцианометилтио)бензотиазол, тиофанат-метил, тирам, тимибенконазол, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин (CGA279202), трифорин, трифлумизол, тритиконазол, валидамицин A, вапам, винклозолин, зинеб и зирам.

Соединения формулы (I) можно смешивать с почвой, торфом или другими средами для укоренения с целью защиты растений от распространяемых семенами, передаваемых через почву или листовых грибковых болезней.

Примеры синергистов, подходящих для применения в композициях, включают пиперонилбутоксид, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол.

То, какие гербициды и регуляторы роста растений окажутся подходящими для включения в композиции, будет зависеть от объекта воздействия и необходимого эффекта.

Примером селективного гербицида для риса, который можно включить, является пропанил. Примером регулятора роста растений, предназначенного для хлопка, является PIX .

Некоторые смеси могут включать активные ингредиенты, которые обладают существенно иными физическими, химическими или биологическими характеристиками, так что сами по себе они нелегко включаются в такой же обычный тип препарата. В таких случаях можно получить другие типы препаратов. Например, если один активный ингредиент представляет собой нерастворимое в воде твердое вещество, а другой - нерастворимую в воде жидкость, все же можно диспергировать каждый активный ингредиент в одной и той же непрерывной водной фазе путем диспергирования твердого активного ингредиента в виде суспензии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения СК), но диспергирования жидкого активного ингредиента в виде эмульсии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения ЭМ). Полученная композиция представляет собой препарат суспензия-эмульсия (СЭ).

Приведенные ниже примеры иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.

Примеры получения соединений

Пример I1: Получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан

К раствору 4-бром-2,6-диметиланилина (имеющегося в продаже) (40 г, 0,2 моля) в тетрагидрофуране (500 мл) в атмосфере азота добавляли раствор н-бутиллития в гексанах (1,6 М) (125 мл, 0,2 моля). Во время добавления внутреннюю температуру поддерживали равной от -70 до -78°C. Через 5 мин добавляли триметилсилилхлорид (25 мл, 0,2 моля), поддерживая внутреннюю температуру равной -68°C. Через 5 мин охлаждающую баню заменяли на баню с водой и внутреннюю температуру повышали до 0°C. Затем охлаждающую баню возвращали и реакционную смесь охлаждали до -78°C. К этому раствору добавляли раствор н-бутиллития в гексанах (1,6 М) (125 мл, 0,2 моля), поддерживая внутреннюю температуру ниже -70°C, затем добавляли триметилсилилхлорид (30 мл, 0,237 моля), поддерживая внутреннюю температуру ниже -68°C. Реакционной смеси давали постепенно нагреться до 20°C. Добавляли гексаны (200 мл) и воду (40 мл) и фазы разделяли. Органическую фазу промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток перегоняли в высоком вакууме и получали искомое соединение в виде бесцветного масла, которое кристаллизовалось при выдерживании. Т. пл. (температура плавления) 47-52°C. ¹Н-ЯМР (ядерный магнитный резонанс) (CDCl₃ , 400 МГц): 0,08 (s, 18H), 2,21 (s, 6H), 7,15 (s, 2H) част./млн.

Пример I2: Получение 2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-1-[4-(1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан-2-ил)-3,5-диметилфенил]-этанола (соединение № D4 в таблице D)

К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана (пример I1) (1,72 г, 5,0 ммоля) в тетрагидрофуране (12 мл) в атмосфере азота при -70°C медленно добавляли раствор н-бутиллития в гексанах (1,6 М) (3,3 мл, 5,28 ммоля). Реакционную смесь перемешивали при -70°C в течение 30 мин, затем при -70°C добавляли 2,2,2,4 -тетрафторацетофенон (имеющийся в продаже) (1,01 г, 5,25 ммоля). Через 15 мин охлаждающую баню удаляли. После того, как температура реакционной смеси становилась равной температуре окружающей среды, смесь выливали в воду. Смесь экстрагировали диэтиловым эфиром. Органическую фазу промывали водой и рассолом, сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Искомое соединение выделяли в виде желтого масла.

По аналогичной методике с использованием в качестве реагента 4 -метокси-2,2,2-трифторацетофенона получали соединение № D1, приведенное в таблице D, с использованием в качестве реагента 4 -трифторметил-2,2,2-трифторацетофенона получали соединение № D2, приведенное в таблице D, с использованием в качестве реагента 4 -хлор-2,2,2-трифторацетофенона получали соединение № D3, приведенное в таблице D, с использованием в качестве реагента 2,2,2,3 -тетрафторацетофенона получали соединение № D5, приведенное в таблице D, и с использованием в качестве реагента 2,2,2-трифторацетофенона получали соединение № D6, приведенное в таблице D.

Пример I3: Получение 1-(4-амино-3,5-диметилфенил)-2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-этанола (соединение № C4 в таблице C)

К раствору 2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-1-[4-(1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан-2-ил)-3,5-диметилфенил]-этанола (пример I2) (5 ммоля) в тетрагидрофуране (15 мл) при 20°C добавляли концентрированный водный раствор хлористоводородной кислоты (1 мл). Реакционную смесь перемешивали при 20°C в течение 15 ч. Реакционную смесь нейтрализовывали с помощью добавления водного раствора гидроксида натрия (4 M). Смесь экстрагировали диэтиловым эфиром. Органическую фазу сушили над сульфатом натрия, фильтровали через слой силикагеля и концентрировали. Остаток растирали с гептаном и небольшим количеством диэтилового эфира, затем фильтровали и сушили. Искомое соединение выделяли в виде почти белых кристаллов.

По аналогичной методике получали соединение № C1, приведенное в таблице C, соединение № C2, приведенное в таблице C, соединение № C3, приведенное в таблице C, соединение № C5, приведенное в таблице C, и соединение № C6, приведенное в таблице C.

Пример I4: Получение 3-амино-N-{2,6-диметил-4-[2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (соединение № B4 в таблице B)

К раствору 1-(4-амино-3,5-диметилфенил)-2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-этанола (пример I3) (0,313 г, 1,0 ммоля) в абсолютном дихлорметане (10 мл) при 20°C, последовательно добавляли раствор 3-сульфиниламинобензоилхлорида (0,201 г, 1,0 ммоля) (3-сульфиниламинобензоилхлорид получали in situ путем кипячения с обратным холодильником 3-аминобензойной кислоты в тионилхлориде) в абсолютном дихлорметане (1 мл) и раствор пиридина (0,087 г, 1,1 ммоля) в абсолютном дихлорметане (1 мл). Через 1 ч реакцию останавливали путем добавления воды (0,5 мл) и водного раствора хлористоводородной кислоты (1 M) (1 мл). После разделения фаз водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат/гексаны от 1:3 до 1:1). Искомое соединение выделяли в виде бесцветных кристаллов.

По аналогичной методике получали соединение № B1, приведенное в таблице B, соединение № B2, приведенное в таблице B, соединение № B3, приведенное в таблице B, соединение № B5, приведенное в таблице B, и соединение № B6, приведенное в таблице B.

Пример I5: Получение 1-(4-амино-3,5-дибромфенил)-2,2,2-трифторэтанона

К раствору 4-трифторацетиланилина (имеющегося в продаже) (0,378 г, 2,0 ммоля) в дихлорметане добавляли N-бромсукцинимид ("NBS") (0,743 г, 4,20 ммоля). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 16 ч. Реакционную смесь выливали в смесь водного раствора гидроксида натрия (1 н.) (50 мл) и этилацетата (50 мл). Фазы разделяли и водную фазу три раза экстрагировали этилацетатом (50 мл). Объединенные органические экстракты сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат от 3:1 до 0:1) и получали искомое соединение. ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl₃): 8,12 (2H, s), 5,40 (2H, s).

Пример I6: Получение 1-(амино-3,5-дибромфенил)-1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифторэтанола (соединение № C7 в таблице C)

К раствору 1-(4-амино-3,5-дибромфенил)-2,2,2-трифторэтанона (пример I5) (0,250 г, 0,72 ммоля) в тетрагидрофуране (15 мл) при 0°C добавляли (3,5-дихлорфенил)магнийбромид (имеющийся в продаже) (0,5 н.) (5,76 мл, 2,88 ммоля). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 4 ч. Реакцию останавливали путем добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония и смесь три раза экстрагировали этилацетатом (50 мл). Объединенные органические экстракты сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток суспендировали в хлороформе и осаждали циклогексаном. Твердое вещество отделяли фильтрованием и промывали циклогексаном и получали искомое соединение. ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl ₃): 7,45 (2H, s), 7,37 (3H, s), 4,72 (2H, s), 2,9 (1H, s).

Пример I7: Получение N-{2,6-дибром-4-[1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-гидроксиэтил]-фенил}-3-нитробензамида

К раствору 1-(4-амино-3,5-дибромфенил)-1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифторэтанола (пример I7) (0,242 мг, 0,49 ммоля) в тетрагидрофуране (5 мл) последовательно добавляли пиридин (0,158 мл, 1,96 ммоля) и 3-нитробензоилхлорид (0,182 г, 0,98 ммоля). Реакционную смесь перемешивали в герметизированном сосуде при 90°C в течение 24 ч. Реакционной смеси давали охладиться до температуры окружающей среды и затем реакцию останавливали путем добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия. Фазы разделяли и водную фазу три раза экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 4:1) и получали искомое соединение. ¹H-ЯМР (400 МГц, CHCl₃): 8,79 (s, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,31 (d, 1H), 7,76 (m, 3H), 7,41 (m, 3H) част./млн.

Пример I8: Получение 3-амино-N-{2,6-дибром-4-[1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (соединение № B7 в таблице B)

К раствору N-{2,6-дибром-4-[1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-гидроксиэтил]-фенил}-3-нитробензамида (пример I7) (0,206 г, 0,32 ммоля) в изопропаноле (15 мл) добавляли хлорид олова(II) (0,218 г, 1,15 ммоля). Смесь охлаждали до 0°C и медленно добавляли концентрированный водный раствор хлористоводородной кислоты (0,263 мл). Реакционную смесь перемешивали при 80°C в течение 0,5 ч. 1/3 Общего объема изопропанола выпаривали. К концентрированной смеси добавляли воду (100 мл) и добавляли водный раствор гидроксида натрия (5 н.) для обеспечения pH 9. Водную фазу три раза экстрагировали этилацетатом (3×50 мл). Объединенные органические экстракты промывали водой и рассолом, сушили над сульфатом натрия и затем концентрировали. Остаток использовали без дополнительной очистки. ¹H-ЯМР (400 МГц, CDCl ₃): 8,22 (s, 1H), 7,72 (m, 3H), 7,47 (s, 2H), 7,12 (m, 3H), 6,77 (d, 1H), 5,35 (s, 2H) част./млн.

Пример P1: Получение 3-бензоиламино-N-{2,6-диметил-4-[2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (соединение № A20 в таблице A)

К раствору 3-амино-N-{2,6-диметил-4-[2,2,2-трифтор-1-(4-фторфенил)-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (0,064 г, 0,15 ммоля) (пример I4) в абсолютном дихлорметане (2 мл) при 20°C добавляли раствор бензоилхлорида (0,021 г, 0,15 ммоля) в дихлорметане (0,5 мл). Через 10 мин суспензию обрабатывали раствором пиридина (0,016 г, 0,2 ммоля) в дихлорметане (0,5 мл). Раствор перемешивали при 20°C в течение 2 ч. Реакцию останавливали путем добавления воды (2 мл) и нескольких капель водного раствора хлористоводородной кислоты (1 М). Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали дихлорметаном. Органические фазы сушили над сульфатом натрия, фильтровали через слой силикагеля, который затем промывали этилацетатом, и концентрировали. Остаток растирали с гексанами, фильтровали, промывали пентаном и сушили и получали искомое соединение в виде бесцветных кристаллов.

По аналогичной методике получали соединения A1-A19, приведенные в таблице A, и соединения A21-A22, приведенные в таблице A.

Пример P2: Получение 3-[(4-цианобензоил)-амино]-N-{2,6-дибром-4-[1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (соединение № A23 в таблице A)

К раствору 3-амино-N-{2,6-дибром-4-[1-(3,5-дихлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-гидроксиэтил]-фенил}-бензамида (пример I8) (0,147 мг, 0,24 ммоля) в тетрагидрофуране (5 мл) последовательно добавляли пиридин (0,058 мл, 0,72 ммоля) и 4-цианобензоилхлорид (48 мг, 0,29 ммоля). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Добавляли насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и фазы разделяли. Водную фазу дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 1:1) и получали искомое соединение.

Таблица A:
Соединения формулы (Ia )

Соед. №	Y1	Y2	Y3	Y4	Q1	Q2	Т. пл. (°C)
A1	Me	H	H	Me	2-хлорпирид-4-ил-	4-метоксифенил-	135 (с разложением)
A2	Me	H	H	Me	2-хлорпирид-4-ил-	4-трифторметилфенил-	234-236
A3	Me	H	H	Me	2-хлорпирид-4-ил-	4-хлорфенил-	237-238
A4	Me	H	H	Me	2-хлорпирид-4-ил-	4-фторфенил-	189-192
A5	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	4-метоксифенил-	152 (с разложением)
A6	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	4-трифторметилфенил-	229-230
A7	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	4-хлорфенил-	189-190
A8	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	4-фторфенил-	195-197
A9	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	3-фторфенил-	185-186
A10	Me	H	H	Me	2,3-дифторфенил-	фенил-	226-227
A11	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	4-метоксифенил-	130 (с разложением)
A12	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	4-трифторметилфенил-	>250
A13	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	4-хлорфенил-	220-221
A14	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	4-фторфенил-	181-184
A15	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	3-фторфенил-	165-167
A16	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	фенил-	>250
A17	Me	H	H	Me	фенил-	4-метоксифенил-	128 (с разложением)
A18	Me	H	H	Me	фенил-	4-трифторметилфенил-	225-226
A19	Me	H	H	Me	фенил-	4-хлорфенил-	145-147
A20	Me	H	H	Me	фенил-	4-фторфенил-	210-212
A21	Me	H	H	Me	фенил-	3-фторфенил-	140-143
A22	Me	H	H	Me	фенил-	фенил-	222-225
A23	Br	H	H	Br	4-цианофенил-	3,5-дихлорфенил-	165-168

Таблица B:

Соединения формулы (IIa )

Соед. №

Y1

Y2

Y3

Y4

Q2

Т. пл. (°C)

B1

Me

H

H

Me

4-метоксифенил-

188-189

B2

Me

H

H

Me

4-трифторметилфенил-

217-218

B3

Me

H

H

Me

4-хлорфенил-

210-212

B4

Me

H

H

Me

4-фторфенил-

211-212

B5

Me

H

H

Me

3-фторфенил-

224-226

B6

Me

H

H

Me

фенил-

214-215

B7

Br

H

H

Br

3,5-дихлорфенил-

-

Таблица C:

Соединения формулы (IVa )

Соед. №

Y1

Y2

Y3

Y4

Q2

Т. пл. (°C)

C1

Me

H

H

Me

4-метоксифенил-

159-161

C2

Me

H

H

Me

4-трифторметилфенил-

162-163

C3

Me

H

H

Me

4-хлорфенил-

177-178

C4

Me

H

H

Me

4-фторфенил-

141-142

C5

Me

H

H

Me

3-фторфенил-

154-155

C6

Me

H

H

Me

фенил-

162-163

C7

Br

H

H

Br

3,5-дихлорфенил-

-

Таблица D:
Соединения формулы (Va )
Соед. №	Y1	Y2	Y3	Y4	Q2	1H-ЯМР (CDCl3, 400 МГц) в част./млн
D1	Me	H	H	Me	4-метоксифенил-	0,07 (s, 18H); 2,22 (s, 6H); 3,82 (s, 3H); 6,96 (d, 2H); 7,01 (s, 2H); 7,35 (d, 2H).
D2	Me	H	H	Me	4-трифторметилфенил-	0,08 (s, 18H); 2,26 (s, 6H); 7,07 (s, 2H); 7,60 (s, 4H).
D3	Me	H	H	Me	4-хлорфенил-	0,07 (s, 18H); 2,22 (s, 6H); 7,06 (s, 2H); 7,30 (d, 2H); 7,41 (d, 2H).
D4	Me	H	H	Me	4-фторфенил-	0,07 (s, 18H); 2,23 (s, 6H); 7,03 (t, 2H); 7,06 (s, 2H); 7,43 (dd, 2H).
D5	Me	H	H	Me	3-фторфенил-	0,07 (s, 18H); 2,23 (s, 6H); 6,99-7,07 (m, 1H); 7,07 (s, 2H); 7,19-7,33 (m, 3H).
D6	Me	H	H	Me	фенил-	0,07 (s, 18H); 2,22 (s, 6H); 7,10 (s, 2H); 7,32-7,37 (m, 3H); 7,42-7,50 (m, 2H).

Биологические примеры

Эти примеры иллюстрируют пестицидные/инсектицидные характеристики соединений формулы (I).

Исследования проводили следующим образом:

Spodoptera littoralis (гусеница совки египетской хлопковой):

Диски из листьев хлопка помещали на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивали исследуемыми растворами. После сушки диски из листьев заражали 5 личинками L₁. Образцы исследовали на гибель, поведение при кормлении и регулирование роста через 3 дня после обработки (ДПО). Указанные ниже соединения приводили к уничтожению не менее 80% Spodoptera littoralis: A6, A7, A8, A12, A13, A18, A19, A20, A23.

Heliothis virescens (гусеница листовертки-почкоеда табачной):

Яйца (0-24-часовые) помещали на искусственный корм в 24-луночные планшеты для микротитрования и с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми растворами в концентрации 200 част./млн (концентрация в лунках составляла 18 част./млн). После инкубационного периода длительностью 4 дня образцы исследовали на гибель яиц, гибель личинок и регулирование роста. Указанные ниже соединения приводили к уничтожению не менее 80% Heliothis virescens: A6, A7, A8, A10, A12, A13, A14, A18, A19, A20, A22.

Plutella xylostella (моль капустная):

24-Луночные планшеты для микротитрования (ПМТ) с искусственным кормом с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми растворами в концентрации 200 част./млн (концентрация в лунках составляла 18 част./млн). После сушки ПМТ заражали личинками (L2)(10-15 на лунку). После инкубационного периода длительностью 5 дней образцы исследовали на гибель личинок и регулирование роста.

Указанные ниже соединения приводили к уничтожению не менее 80% Plutella xylostella: A2, A6, A7, A12, A13, A18, A19, A23.

Diabrotica balteata (блошка окаймленная):

24-Луночные планшеты для микротитрования (ПМТ) с искусственным кормом с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми растворами в концентрации 200 част./млн (концентрация в лунках составляла 18 част./млн). После сушки ПМТ заражали личинками (L2)(6-10 на лунку). После инкубационного периода длительностью 5 дней образцы исследовали на гибель личинок и регулирование роста.

Соединения № A1, A3, A4, A5, A9, A11, A15-A17 и A21, приведенные в таблице A, исследовали по таким же методикам и при условиях проведения исследования они приводили к небольшому повреждению исследуемых организмов или не приводили к их повреждению.