монокристаллический железомарганцевый сульфид с колоссальной магнитострикцией

Формула изобретения

Монокристаллический железомарганцевый сульфид Fe_x Mn_1-xS, в котором х=0,18; 0,27; 0,29, с колоссальной магнитострикцией, включающий железо, марганец и серу при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Железо	11,53; 17,28; 18,55
Марганец	36,78; 36,75; 36,74
Сера	51,69; 45,97; 44,71

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым сульфидным соединениям, которые могут быть использованы для нужд микроэлектроники, в частности к созданию магнитострикционных материалов.

Известны редкоземельные соединения ТbFе₂, DyFe ₂, SmFe₂ [Белов К.П. Магнитострикционные явления и их технические приложения. М., Наука, 1987; Магнитострикционные явления, материалы с гигантской магнитострикцией, СОЖ, № 3, 112 (1998)] с величиной магнитострикции 2.5×10^-3, которые можно использовать в качестве магнитострикционных преобразователей в информационных системах [А.С. № 1757428 (СССР), МКИ G01B 17/00, опубл. 30.02.92. Бюл. № 32]. Недостатком этих соединений является ограниченная область температур (низкие температуры, ниже 20-50К).

Известны оксидные редкоземельные соединения марганца типа La _1-xА_хМnО₃ (А=Са, Sr, Pb и т.д.; 0<Х 0.4) [Нагаев Э.Л. Манганиты лантана и другие магнитные полупроводники с гигантским магнитосопротивлением [УФН. - 1996. - Т.166, № 8. - С.796-857], которые имеют кристаллическую структуру перовскита, являются полупроводниками и претерпевают при температуре перехода ферромагнетик-парамагнетик в области T~180÷200K эффект гигантской магнитострикци (ГМСТ) до (2÷6)×10 ^-4 в магнитном поле 200 кЭ [A.M. Кадомцева и др. Аномалии теплового расширения и магнитострикции при фазовых переходах в монокристаллах La_1-xSrxMnO₃, ФТТ, т.42, в.6, 1077-1082 (2000)]. Недостатком указанных веществ является высокая стоимость входящих в их состав редкоземельных элементов.

Наиболее близким к заявляемому изобретению по технической сущности является ферромагнитный железомарганцевый сульфид Fe _xMn_1-xS [патент РФ № 2256618. Бюл. № 20 от 20.07.2005 (прототип)], содержащий компоненты при следующем соотношении, атом.%: Fe - 12,5 -20; Мn 30 - 37,5 и S - 50 и имеющий кубическую структуру NaCl-типа. Данное вещество в виде поликристаллов синтезируется из чистых элементов в вакуумированных кварцевых ампулах при 900-1000°С в течение 10 дней.

Недостатком известного поликристаллического ферромагнитного железомарганцевого сульфида Fe_xMn_1-xS является дорогостоящая технология его получения из чистых элементов, использующая кварцевые ампулы, включающая длительную высокотемпературную выдержку (до 10 дней при 960-1000°С), допускающая возможность образования сопутствующих магнитных фаз моносульфида железа, а также отсутствие колоссальной магнитострикции.

Техническим результатом изобретения является получение нового монокристаллического железомарганцевого сульфида, обладающего колоссальной магнитострикцией.

Технический результат достигается тем, что монокристаллический железомарганцевый сульфид Fe_xMn_1-xS, в котором х=0,18; 0,27; 0,29, с колоссальной магнитострикцией, включает железо, марганец и серу, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Железо	11,53; 17,28; 18,55;
Марганец	36,78; 36,75; 36,74;
Сера	51,69; 45,97; 44,71.

Монокристаллический железомарганцевый сульфид Fe_xMn _1-xS с колоссальной магнитострикцией получается путем сульфидизации рассчитанных смесей оксидов металла или оксида марганца и металлического железа (Fe, FeO, Fе₂О₃, MnO₂ ) в горизонтальном кварцевом реакторе с последующей кристаллизацией сульфида из расплава и отличается от прототипа количественным содержанием химических элементов, качественным состоянием микроструктуры (монокристаллы), скачкообразным поведением намагниченности в области магнитного перехода и наличием колоссальной магнитострикции.

На фиг.1 показана типичная лауэграмма монокристалла Fe_xMn_1-xS.

На фиг.2 представлен типичный мессбауэровский спектр железомарганцевого сульфида Fe _xMn_1-xS при 300 К.

На фиг.3а представлены типичные температурные зависимости магнитной восприимчивости монокристаллов Fe_xMn_1-xS.

На фиг.3b представлены типичные температурные зависимости магнитострикции.

На фиг.4 представлены зависимости магнитострикции от магнитного поля.

Для получения монокристаллических железомарганцевых сульфидов Fe_xMn_1-xS с колоссальной магнитострикцией были подготовлены три состава шихты (в пересчете на чистые элементы), которые приведены в таблице 1.

Таблица 1
Состав	Fe, %	S, %	Mn, %
I	Fe0.18Mn0,82S	11,53	51,69	36,78
II	Fe0,27Mn 0,73S	17,28	45,97	36,75
III	Fe0,29Mn 0,71S	18,55	44,71	36,74

Исходными компонентами шихты являлись мелкодисперсные порошки Fe, FeO, Fе₂О₃, МnО₃. Для синтеза монокристаллов Fe_xMn_1-xS первоначально были синтезированы порошковые сульфиды, которые получены путем сульфидизации рассчитанных смесей оксидов металла или оксида марганца и металлического железа (Fe, FeO, Fе₂О₃, МnO₂) в горизонтальном кварцевом реакторе с использованием в качестве контейнера стеклоуглеродных лодочек. Нагрев смесей оксидов металлов осуществлялся до 700-800°С с помощью кварцевых галогенных ламп. В качестве сульфидирующих агентов использовались газообразные продукты термолиза роданида аммония, инертным газом-носителем служил гелий. Процесс сульфидизации осуществлялся в течение 16 часов. В процессе синтеза образцы несколько раз подвергали перетиранию с целью гомогенизации. Проверка полноты сульфидирования образцов контролировалась их взвешиванием и рентгенофазовым анализом. Кристаллизация полученных порошковых сульфидов Fe_xMn_1-xS выполнена из расплава в инертной среде в стеклоуглеродных контейнерах с использованием индукционного нагрева протягиванием контейнера через одновитковый индуктор со скоростью 5-10 мм/час. Общее время, необходимое для осуществления полного технологического процесса выращивания кристаллов, составляет 6 часов.

В результате процесса кристаллизации из расплава выращены блочные монокристаллы Fe_xMn _1-xS, размерами до 10×10×15 мм. Типичная для кубической фазы моносульфида марганца лауэграмма монокристалла Fe_xMn_1-xS показана на фиг.1. На фиг.2 представлен типичный мессбауэровский спектр железомарганцевого сульфида Fe _xMn_i-xS при 300 K, который свидетельствуют о парамагнитном состоянии синтезированных веществ. Монокристаллические сульфиды Fe_xMn_1-xS претерпевают магнитный переход в области 180K (х=0.18)-200 К (х=0.29), который сопровождается скачком магнитной восприимчивости (фиг.3а), что существенно отличается от поведения магнитных свойств монокристалла моносульфида марганца и прототипа.

На фиг.3b и 4 представлены температурные зависимости магнитострикции. Из фиг.3b и 4 и таблицы 2, где представлены физические характеристики синтезированных монокристаллов Fe _xMn_1-xS, следует, что заявляемое вещество, магнитострикционный монокристаллический железомарганцевый сульфид Fe_xMn _1-xS, обладает высоким значением магнитострикции в диапазоне температур 5-200К в магнитных полях до 120 кЭ.

Таблица № 2
FexMn1-xS	a, Å	, Гс·см3/г	TN, K	= 1/1,10-6 (H=120 кЭ)
T=Tn,	5K	100K	200К
		H=100 Э
I	Fe0,18Mn 0,82S	5,19	0.061	176	270	-250	70
II	Fе0,27Мn0,73S	5,174	0.011	185	275	-243	63
III	Fe0,29Mn0,71S	5,167	0.017	198	200	-190	50

где а, Å - параметр кристаллической решетки;

, Гс·см³/г - намагниченность;

T_N, K - температура Нееля;

= 1/1 - магнитострикция.

Использование заявляемого изобретения позволяет:

- разрабатывать элементы микроэлектроники на основе эффекта колоссальной магнитострикции;

- сократить финансовые затраты на изготовление магнитострикционных материалов;

- разрабатывать элементы микроэлектроники на основе монокристаллических сульфидных соединений, синтезированных на основе моносульфида марганца.