соединения дигалогенпропена, содержащие их инсектицидно/акарицидные агенты, и интермедиаты для их получения
| Классы МПК: | C07D213/64 в положении 2 или 6 C07D233/68 атомы галогена C07D231/12 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D277/24 радикалы, замещенные атомами кислорода C07D307/42 связанные простыми связями атомы кислорода C07D307/46 связанные двойными связями атомы кислорода или два атома кислорода, связанные простыми связями с одним и тем же атомом углерода C07D317/22 простыми эфирными группами C07D319/20 замещенные в гетероциклическом кольце C07D333/16 атомами кислорода A01N43/06 пятичленные кольца A01N43/32 шестичленные кольца A01N43/38 конденсированные с карбоциклическими кольцами A01N43/40 шестичленные кольца A01N43/42 конденсированные с карбоциклическими кольцами A01N43/52 конденсированные с карбоциклическими кольцами, например бензимидазолы A01N43/74 пятичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,3 |
| Автор(ы): | Нориясу САКАМОТО (JP), Сансиро МАЦУО (JP), Масая СУЗУКИ (JP), Таро ХИРОСЕ (JP), Казунори ЦУСИМА (JP), Кимитоси УМЕДА (JP) |
| Патентообладатель(и): | СУМИТОМО КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ЛИМИТЕД (JP) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
1995-10-12 публикация патента:
27.10.2000 |
Описываются новые соединения общей формулы (I), где Z - кислород, Х - хлор или бром, Y - кислород, R2 и R3 каждый независимо - галоген или C1-С3-алкил, R1 - Q1 или Q2 формулы, где R5 и R6 - водород или низший алкил, R7 - водород, В - кислород, S(O)q, где q=0, или NR9, где R9 - водород, C(G1)G2, где G1 и G2- кислород, Р=0-6, целое число, А - гетероциклическая кольцевая группа, возможно замещенная (R8)r, выбранная из пиридина, фурана, тиофена, имидазола, пиразола, триазола, изоксазола, бензотиазола, бензоксазола, N-(1,2-дигидро-2-оксо)пиридина, хинолина, N-фталимида, бензимидазола, 1,4-бенздиоксана, 1,3-диоксолана, R8 - галоген, C1-C4-алкил, С1-С3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил, фенил, возможно замещенный галогеном, r=0-4, целое число. Соединения проявляют инсектицидно/акарицидную активность и могут входить в состав инсектицидно/акарицидных агентов. Описываются также интермедиаты для их получения. Технический результат - увеличение активности вышеуказанных агентов. 6 с. и 18 з.п. ф-лы, 14 ил. 47 табл. 
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71, Рисунок 72, Рисунок 73, Рисунок 74, Рисунок 75, Рисунок 76, Рисунок 77, Рисунок 78, Рисунок 79, Рисунок 80, Рисунок 81, Рисунок 82, Рисунок 83, Рисунок 84, Рисунок 85, Рисунок 86, Рисунок 87, Рисунок 88, Рисунок 89, Рисунок 90, Рисунок 91, Рисунок 92, Рисунок 93, Рисунок 94, Рисунок 95, Рисунок 96, Рисунок 97, Рисунок 98, Рисунок 99, Рисунок 100, Рисунок 101, Рисунок 102, Рисунок 103, Рисунок 104, Рисунок 105, Рисунок 106, Рисунок 107, Рисунок 108, Рисунок 109, Рисунок 110, Рисунок 111, Рисунок 112, Рисунок 113, Рисунок 114, Рисунок 115, Рисунок 116, Рисунок 117, Рисунок 118, Рисунок 119, Рисунок 120, Рисунок 121, Рисунок 122, Рисунок 123, Рисунок 124, Рисунок 125, Рисунок 126, Рисунок 127, Рисунок 128, Рисунок 129, Рисунок 130, Рисунок 131, Рисунок 132, Рисунок 133, Рисунок 134, Рисунок 135, Рисунок 136, Рисунок 137, Рисунок 138, Рисунок 139, Рисунок 140, Рисунок 141, Рисунок 142, Рисунок 143, Рисунок 144, Рисунок 145, Рисунок 146, Рисунок 147, Рисунок 148, Рисунок 149, Рисунок 150, Рисунок 151, Рисунок 152, Рисунок 153, Рисунок 154, Рисунок 155, Рисунок 156, Рисунок 157, Рисунок 158, Рисунок 159, Рисунок 160, Рисунок 161, Рисунок 162, Рисунок 163, Рисунок 164, Рисунок 165, Рисунок 166, Рисунок 167, Рисунок 168, Рисунок 169, Рисунок 170, Рисунок 171, Рисунок 172, Рисунок 173, Рисунок 174, Рисунок 175, Рисунок 176, Рисунок 177, Рисунок 178, Рисунок 179, Рисунок 180, Рисунок 181, Рисунок 182, Рисунок 183, Рисунок 184, Рисунок 185, Рисунок 186, Рисунок 187, Рисунок 188, Рисунок 189, Рисунок 190, Рисунок 191, Рисунок 192, Рисунок 193, Рисунок 194, Рисунок 195, Рисунок 196, Рисунок 197, Рисунок 198
Формула изобретения
1. Соединения дигалогенпропена общей формулы
где Z - кислород;
X - хлор или бром;
Y - кислород;
R2 и R3 каждый независимо - галоген или C1-C3-алкил;
R1 - Q1 или Q2 формул
где R5 и R6 - водород или низший алкил,
R7 - водород,
B - кислород, S(O)q, где q = O, или NR9, где R9 - водород, C(=G1)G2, где G1 и G2 - кислород;
p = 0 - 6, целое число;
A - гетероциклическая кольцевая группа, возможно замещенная (R8)r, выбранная из пиридина, фурана, тиофена, имидазола, пиразола, триазола, изоксазола, бензотиазола, бензоксазола, N-(1,2-дигидро-2-оксо)пиридина, хинолина, N-фталимида, бензимидазола, 1,4-бенздиоксана, 1,3-диоксолана, R8-галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил, фенил, возможно замещенный галогеном, r = 0 - 4, целое число. 2. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором A - 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 3-фуранил, 2-тиазолил, N-(1,2-дигидро-2-оксо)пиридил, 1,3-диоксоланил, 1,4-бенздиоксанил, 2-бензотиазолил, 2-бензоаксазолил, 1-пиразолинил, 3-хинолил, N-фталимидо, имидазолинил, каждый из которых необязательно замещен (R8)r, где R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил, фенил, который может быть замещен галогеном, r = 0 - 4, целое число. 3. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 и R3 - хлор, бром, метил, этил или изопропил. 4. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 и R3 оба - хлор. 5. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 - хлор, R3 - метил. 6. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 - этил, R3 - метил. 7. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 и R3 оба - бром. 8. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R2 и R3 оба - этил. 9. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q1. 10. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q1, p = 1 - 6, а A - 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 3-фуранил, 2-тиазолил, N-(1,2-дигидро-2-оксо-пиридил), 1,3-диоксоланил или N-фталимидо, каждый из которых необязательно замещен (R8)r, где R8 - C1-C3-галогеналкил, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, необязательно замещенный галогеном, r = 0 - 4. 11. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q1, p = 1 - 6, R5 - R7 - водород, A - 1,3-диоксоланил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, необязательно замещенный галогеном, r = 0 - 4, целое число. 12. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q1, p = 1 - 4, R5 - R7 все - водород, а A - 1,3-диоксоланил, необязательно замещенный на (R8)r, в котором R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, необязательно замещенный галогеном, r = 0 - 4, целое число. 13. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q1, p = 0, A - 2-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 3-фуранил, 1,3-диоксоланил, 2-тиазолил, 1,4-бензодиоксанил, каждый из которых необязательно замещен (R8)r, где R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, необязательно замещенный галогеном, r = 0 - 4, целое число. 14. Соединение по п.1, в котором R1 - Q2. 15. Соединение дигалогенпропена по п.1, в котором R1 - Q2, p = 1 - 4, а A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, который необязательно замещен галогеном, r = 0 - 4, целое число. 16. Соединение дигалогенпропена по п.14, в котором p = 1 - 4, R5 - R7 все - водород, а A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, формил или фенил, который необязательно замещен галогеном, r = 0 - 4, целое число. 17. Соединение дигалогенпропена по п.14, в котором p = 1 - 4, R5 - R7 все - водород, A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген или C1-C3-галогеналкил, r = 0 - 4, целое число. 18. Соединение дигалогенпропена по п.14, в котором p = 2 или 3, R5 - R7 все - водород, A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген или C1-C3-галогеналкил, r = 0 - 4, целое число. 19. Соединение дигалогенпропена по п.14, в котором p = 2 или 3, R5 - R7 все - водород, A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген или трифторметил, r = 0 - 4, целое число. 20. Соединение дигалогенпропена по п.14, в котором p = 2 или 3, R5 - R7 все - водород, B - кислород, A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r, в котором R8 - галоген или трифторметил, r = 0 - 4, целое число. 21. Инсектицидный агент, включающий соединение дигалогенпропена по п.1, в качестве активного ингредиента. 22. Акарицидный агент, включающий в качестве активного агента соединение формулы (I) по п.1, в которой Z - кислород, Y - кислород, X - хлор, R2 и R3 независимо - галоген, C1-C3-алкил, R1 - Q1, Q2, где A - необязательно замещенную (R8)r гетероциклическую кольцевую группу, выбранную из пиридина, бензоксазола, фурана, тиофена, в которой R8 представляет галоген, C1-C4-алкил, r = 0, 1, 2, B - O, S(O)q, q = O, где R5 - R7 - водород, p = 0 - 6, целое число. 23. Соединение дигалогенпропена по п.1, которое представляет собой:
3,5-дихлор-4-(2-(2-(4-хлорфенил)-1,3-диоксолан-4-ил)этокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-дихлор-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-дихлор-4-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)бутокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-дихлор-4-(3-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-дихлор-4-(4-(3-трифторметил-2-пиридилокси)бутокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3-хлор-5-метил-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3-хлор-5-метил-4-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)бутокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-диэтил-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3,5-диэтил-4-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)бутокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3-этил-5-метил-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол,
3-этил-5-метил-4-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)бутокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол. 24. Соединение пиридина общей формулы II
где R5 - R7 независимо - водород;
R15 - CF3;
R2 и R3 каждый - хлор;
u = 1,
w = 2,
B1 - кислород. 25. Соединение по п.24, представляющее собой 3,5-дихлор-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)фенол. 26. 2-(3-Метансульфонилоксипропилокси)-5-трифторметилпиридин. Приоритет по пунктам:
14.10.94 по пп.15 - 20, 22;
17.04.95 по пп.11 - 13, 23 - 26;
12.10.95 по пп.1 - 10, 14 и 21.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к соединениям дигалогенпропена, инсектицидно/акарицидным агентам, содержащим эти соединения в качестве активных ингредиентов, и интермедиатам для их получения. Из раскрытого, например, в JP-A 48-86835/1973 и JP-A 49-1526/1974, хорошо известно, что некоторые виды пропеновых соединений можно использовать в качестве активных ингредиентов инсектицидов. С точки зрения их инсектицидно/акарицидной активности невозможно во всех случаях утверждать, что эти соединения достаточно эффективны для борьбы с вредными насекомыми, акариформными и паразитиформными клещами. Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования с целью найти соединение, обладающее отличной инсектицидно/акарицидной активностью. В итоге обнаружено, и что отдельные соединения дигалогенпропена обладают достаточной инсектицидно/акарицидной активностью для борьбы с вредными насекомыми, акариформными и паразитиформными клещами, осуществив таким образом настоящее изобретение. Другими словами, настоящим изобретением предлагаются соединения дигалогенпропена (в дальнейшем употребляемое как настоящее соединение) общей формулы
в которой Z представляет кислород, серу или NR4 (в которой R4 представляет водород или C1-C3-алкил); Y представляет кислород, серу или NH; X"ы независимо представляют хлор или бром; R2, R3 и R10 представляют галогеналкил или C1-C3-алкил; t представляет целые числа от 0 до 2; а R1 представляет Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6 или Q7 общей формулы
в которой A представляет необязательно замещенную гетероциклическую кольцевую группу, при условии, что, когда A представляет необязательно замещенную гетероциклическую кольцевую группу, содержащую два атома кислорода и конденсированное кольцо бензола, A представляет необязательно замещенный 1,3- бензодиоксалан-2-ил или необязательно замещенный 1,4- бензодиоксан-2-ил; B представляет кислород, S(O)q, NR9, C(=G1)G2 или G1C(=G2); q представляет целые числа от 0 до 2; R9 представляет водород, ацетил или C1-C3-алкил; G1 и G2 независимо представляют кислород или серу; R5, R6, R7, R11 и R12 независимо представляют водород, C1-C3-алкил или трифторметил; R13 и R14 независимо представляют водород, C1-C3-алкил, трифторметил или галоген; p представляет целые числа от 0 до 6; а s представляет целые числа от 1 до 6. Кроме того, настоящее изобретение предлагает инсектицидно/акарицидный агент, содержащий в качестве активного ингредиента вышеуказанное соединение дигалогенпропена. Далее, настоящим изобретением предлагаются нижеследующие соединения, которые в качестве интермедиатов пригодны для получения некоторых следующих соединений:
соединение фенола, которое представляет собой 3,5-дихлор-4-(2-(2-(4-хлорфенил)-1,3-диоксалан-4-ил) этокси) фенол;
соединения общей формулы
в которой R5, R6 и R7 независимо представляют водород, C1-C3-алкил или трифторметил; R15 представляет галоген, C1-C3-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C3-алкокси или C1-C3-галогеналкокси; R2, R3 и R10 независимо представляют галоген, C1-C3-алкил или C1-C3-галогеналкил; t представляет целые числа от 0 до 3; u представляет целые числа от 1 до 4; w представляет целые числа от 1 до 4; а B1 представляет кислород, S(O)q или NR9, в которой R9 представляет водород, ацетил или C1-C3-алкил, a q представляет целые числа от 0 до 2;
соединения общей формулы [I] , в которой R5, R6 и R7 все представляют водород; а R2 и R3 независимо представляют галоген или C1-C3-алкил; и
2-(3-метансульфонилоксипропилокси) -5-трифторметилпиридин. Переменные величины в вышеприведенных формулах можно рассмотреть на следующих конкретных примерах. Примерами C1-C3-алкильной группы, представленной R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, R10, R11, R12, R13 или R14, являются метил, этил, н-пропил и изопропил. Примерами атома галогена, представленного R13 или R14, являются фтор, хлор, бром и иод. Примерами гетероциклического кольца в необязательно замещенной гетероциклической кольцевой группе, представленной A, являются изоксазол, изотиазол, тиазол, 1,3,4-тиадиазол, пиррол, пиридин, пиридазин, пиримидин, пиразин, 1,2,4-триазин, 1,3,5-триазин, индол, бензофуран, тианафталин, индазол, бензимидазол, бензотриазол, бензизоксазол, бензоксазол, бензотиазол, хинолин, изохинолин, хиназол, пиперидин, пиперазин, тетрагидрофуран, тетрагидропиран, пиразолин, фталимид, диоксан, диоксолан и бензодиоксолан. Примерами заместителей в необязательно замещенной гетероциклической кольцевой группы, представленной A, являются заместители общей формулы: (R8)r (в которой R8 представляет галоген, нитро, циано, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, C1-C3-галогеналкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-галогеналкилтио, C1-C2-тионил, C1-C2-алкилсульфонил, C1-C2-галогеналкилтионил, C1-C2- галогенсульфонил, C2-C4-галогеналкинил, C2-C4-алкинил, C2-C4-галогеналкинил, амино, диметиламино, ацетамидо, ацетил, галогенацетил, формил, карбоксил, метоксикарбонил, C3-C6-циклоалкил, (C1-C2-алкил)аминокарбонил или [ди(C1-C2-алкил) амино] карбонил, или R8 представляет фенил, бензил, фенокси, бензилокси или пиридилокси, каждый из которых необязательно замещен на галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси или C1-C3-галогеналкокси, a r представляет целые числа от 0 до 7. Примерами атома галогена, представленного R8 или присутствующего в R8, являются фтор, хлор, бром и иод. Примерами C1-C4-алкильной группы, представленной R8 или присутствующей в R8, являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил. Примерами C1-C3-галогеналкильной группы, представленной R8 или присутствующей в R8, являются трифторметил, дифторметил, бромдифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 1-фторэтил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, 3,3,3-трифторпропил, 1-фторпропил, 2-хлорпропил и 3-бромпропил. Примерами C1-C4-алкоксигруппы, представленной R8 или присутствующей в R8, являются метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, изобутокси и трет-бутокси. Примерами C1-C3-галогеналкоксигруппы, представленной R8 или присутствующей в R8, являются трифторметокси, дифторметокси, бромфторметокси, 2-фторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-хлор-1,1,2-трифторэтокси, 2-бром-1,1,2-трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,2,2,3,3,3-гексафторпропокси, 3-фторпропокси, 3-хлорпропокси, 3-бромпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, 3,3,3-трифторпропокси и 1,1,2,2,2-пентафторэтокси. Примерами C1-C3-алкилтиогруппы, представленной R8, являются метилтио, этилтио, н-пропилтио и изопропилтио. Примерами C1-C3-галогеналкилтиогруппы, представленной R8, являются трифторметилтио, дифторметилтио, бромдифторметилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2-хлор, 1,1,2-трифторэтилтио, 2-бром-1,1,2-трифторэтилтио, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио, 2-хлорэтилтио, 2-фторэтилтио, 2-бромэтилтио, 3-фторпропилтио, 3-хлорпропилтио, (3-бромпропилтио, 2,2,3,3,3-пентафторпропилтио и 3,3,3-трифторпропилтио. Примерами C1-C2-алкилсульфинилгруппы, представленной R8, являются метилсульфинил и этилсульфинил. Примерами C1-C2-алкилсульфонилгруппы, представленной R8, являются метилсульфонил и этилсульфонил. Примерами C1-C2-галогеналкилсульфинилгруппы, представленной R8, являются трифторметилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил и перфторэтилсульфинил. Примерами C1-C2-галогеналкилсульфонилгруппы, представленной R8, являются трифторметилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил и перфторэтилсульфонил. Примерами C2-C4-алкенильной группы, представленной R8, являются винил, изопропенил, 1-пропенил, 2-этил-1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, аллил, 2-метилпропенил и 2-бутенил. Примерами C2-C4-галогеналкенильной группы, представленной R8, являются 2,2-дихлорэтенил, 2,2-дибромэтенил, 3,3-дихлораллил, 3,3-дибромаллил, 2,3-дихлораллил, 2,3-дибромаллил, 2-хлор-2-пропенил, 3-хлор-2-пропенил, 2-бром-2-пропенил и 3-хлор-2-бутенил. Примерами C2-C4-алкинильной группы, представленной R8, являются этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и 1-метил-2-пропинил. Примерами C2-C4-галогеналкинильной группы, представленной R8, являются хлорэтинил, бромэтинил, иодэтинил, 3-хлор-2-пропинил, 3-бром-2-пропинил, 3-иод-2-пропинил, 1-метил-3-хлор-2-пропинил, 1-метил-3-бром-2-пропинил и 1-метил-3-иод-2-пропинил. Примерами галогенацетильной группы, представленной R8, являются трифторметилацетил и трихлорацетил. Примерами C3-C6-циклоалкильной группы, представленной R8, являются циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Примерами C5-C6-циклоалкенила являются 1-циклопентенил, 2-циклопентенил, 3-циклопентенил, 1-циклогексенил, 2-циклогексенил и 3-циклогексенил. Примерами (C1-C2-aлкил)aминoкapбoнильнoй группы, представленной R8, являются метиламинокарбонил и этиленаминокарбонил. Примерами [ди(C1-C2-алкил)амино]карбонильной группы, представленной R8, являются диметиламинокарбонил, N-метил-N-этиламинокарбонил и диэтиламинокарбонил. Ниже следуют предпочтительные примеры настоящего соединения:
соединения дигалогенпропена, в которых A представляет 5- или 6-членную гетероциклическую кольцевую группу, включающую по меньшей мере один кислород, серу или азот, и необязательно замещенную (R8)r (в которой R8 представляет галоген, нитро, циано, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси, C1-C3-галогеналкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилтионил, C1-C2-алкилсульфонил, C1-C2-галогеналкилтионил, C1-C2-галогеналкилсульфонил, C2-C4-алкенил, C2-C4-галогеналкенил, C2-C4-алкинил, C2-C4-галогеналкинил, амино, диметиламино, ацетамидо, ацетил, галогенацетил, формил, карбоксил, метоксикарбонил, C3-C6-циклоалкил, (C1-C2-алкил)аминокарбонил или [ди(C1-C2-алкил) амино] карбонил, или R8 предоставляет фенил, бензил, фенокси, бензилокси или пиридилокси, каждый из которых необязательно замещен на галоген, C1-C4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C4-алкокси или C1-C3-галогеналкокси; a r представляет целые числа от 0 до 7);
соединения дигалогенпропена, в которых A представляет 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 3- фуранил, 5-(1,3-тиазолил), N-(1,2-дигидpo-2-oкco)-пиридино, 1,3- диоксоланил, 1,4-бензодиоксанил, 2-пиразил, 2-бензотиазолил, 2- бензоксазолил, 2-бензимидазолил, 2-хиноксалинил, N-бензимидазолил, 2-хинолил, 3-хинолил или N-фталимидо, каждый из которых необязательно замещен на (R8)r (в которой R8 и r каждый представляет как определили выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 независимо представляют галоген или C1-C3-алкил, a t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 независимо представляют хлор, бром, метил, этил или изопропил, а t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 оба и представляют хлор, а t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 представляет хлор, R3 представляет метил, а t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 представляет этил, R3 представляет метил, а t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 оба представляют бром, а t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 оба представляют этил, a t представляет 0;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 независимо представляют галоген или C1-C3-алкил, t. представляет 1 или 2, а R10 представляет галоген или C1-C3-алкил;
соединения дигалогенпропена, в которых R2 и R3 независимо представляют галоген или C1-C3-алкил, t представляет 1 или 2, а R10 представляет галоген;
соединения дигалогенпропена, в которых Y и Z оба представляют кислород;
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q1, p представляет 1-6, а A представляет 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 5-(1,3-тиазолил), N-(1,2-дигидро-2-оксо)пиридино, 1,3-диоксоланил или N-фталимидо, каждый из которых необязательно замещен (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q1, p представляет 1-6, R5, R6 и R7 все представляют водород, а A представляет 1,3-диоксоланил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q1, p представляет 1-4, R5, R6 и R7 все представляют галоген, а A представляет 1,3-диоксоланил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q1, p представляет 0, а A представляет 2-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-фуранил, 3-фуранил, 5-(1,3-тиазолил), 1,3-диоксоланил или 1,4-бензодиоксоланил, каждый из которых необязательно замещен (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R4 представляет Q2;
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, а A представляет 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-тиенил, 2-фуранил, 3-фуранил, 5-(1,3-тиазолил), 2-пирадил, 2-бензотиазолил, 2-бензоксазолил, 2-бензимидазолил, 2-хиноксалинил, N-бензимидазолил, 2-хинолинил или 3-хинолил, каждый из которых необязательно замещен (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 1-4, а А представляет 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 1-4, R5, R6 и R7 все представляют водород, а A представляет 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 и r каждый определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 1-4, R5, R6 и R7 все представляют водород, A представляет 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 представляет галоген или C1-C3-галогеналкил, a r определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 2 или 3, R5, R6 и R7 все представляют водород, A представляет 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 представляет галоген или C1-C3-галогеналкил, a r определены выше);
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 2 или 3, R5, R6 и R7 все представляют водород, A представляет 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 представляет галоген или трифторметил, a r определены выше); и
соединения дигалогенпропена, в которых R1 представляет Q2, p представляет 2 или 3, R5, R6 и R7 все представляют водород, B представляет кислород, A - 2-пиридил, необязательно замещенный (R8)r (в которой R8 представляет галоген или трифторметил, a r определены выше). Ниже представлены особенно предпочтительные примеры настоящего соединения, где номера в скобках соответствуют номерам соединения, используемым далее:
(36) 3,5-Дихлор-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)-1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол;
(37) 3-Этил-5-метил-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридилокси)пропилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол; и
(49) 3,5-Дихлор-4-(3-(5-трифторметил-2-пиридиламино)-пропилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол. Данные соединения можно получить с помощью нижеследующих способов получения A-H. (Способ получения A)
В этом способе соединение общей формулы;
в которой R1, R2, R3, R10, t, Y и Z каждый определены выше, взаимодействует с галоидным соединением общей формулы
L - CH2CH = CX2,
в которой X определен выше, а L представляет галоген (например, хлор, бром, иод), мезилокси(метилсульфонилокси) или тозилокси(толилсульфонилокси). Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе в присутствии соответствующего основания. Примерами растворителей, которые можно использовать, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и диалкильные (например, C1-C4) эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, сульфоран, ацетонитрил, нитрометан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол; и вода. При необходимости можно использовать смесь этих растворителей. Примерами оснований, которые можно использовать, являются гидроксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидроксид, натрия гидроксид, калия гидроксид и кальция гидроксид; карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития карбонат, калия карбонат, натрия карбонат и кальция карбонат; гидриды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидрид, натрия гидрид, калия гидрид и кальция гидрид; алкоголяты щелочных металлов (например, C1-C4), таких как натрия метилалкоголят, натрия этилалкоголят и калия третбутилат; и органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. При необходимости, в реакционную систему добавляли катализаторы, такие как аммониевые соли (например, триэтилбензиламмонийхлорид), в соотношении 0.01-1 моль на моль указанного соединения общей формулы [III]. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах интервала от -20oC до 150oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции, предпочтительно -5oC-100oC, или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и оснований, используемых в данной реакции, могут быть определены свободно, но благоприятное влияние на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее, при необходимости выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция и перекристаллизация. (Способ получения B настоящих соединений, в которых Y представляет кислород). В этом способе соединение общей формулы [III] взаимодействует с соединением спирта общей формулы
HO - CH2CH = CX2
в которой X определен выше. При необходимости данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе, в присутствии соответствующего дегидратирующего агента. Примерами дегидратирующих агентов, которые можно использовать, являются дициклогексилкарбодиимид и диалкильные (например, C1-C4) азодикарбоксилаты (например, диэтилазодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат)-триалкил (например, C1-C20) фосфин или триарилфосфин (например, трифенилфосфин, триоктилфосфин, трибутилфосфин). Примерами растворителей, которые можно использовать, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; и галогенированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах от -20oC до 200oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, могут быть определены свободно, но благоприятное влияние на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции, полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция или перекристаллизация. (Способ получения C соединений, в которых Y представляет кислород). В этом способе соединение альдегида общей формулы
в которой R1, R2, R3, R10, t и Z каждый определены выше, взаимодействует с четыреххлористым или четырехбромистым углеродом. Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе в присутствии соответствующего триалкилфосфина или триарилфосфина и, по необходимости, в присутствии металлического цинка. Примерами растворителей, которые можно использовать, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; и галогенированные углеводороды (за исключением углерода тетрабромида и углерода тетрахлорида), такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах от -30oC до 150oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Примерами триалкил- (например, C1-C20) фосфина или триарилфосфина являются трифенилфосфин и триоктилфосфин. Металлический цинк, который при необходимости использовали, предпочтительно представлен в виде цинковой пыли. Молярные соотношения исходных веществ и реагентов, используемые в данной реакции, могут быть определены свободно, но предпочтительным соотношением является такое, при котором углерода тетрабромид или тетрахлорид, триалкилфосфин или триарилфосфин и цинк представлены 2 молями, 2 или 4 молями (2 моля при использовании цинка), и 2 молями, соответственно, на моль соединения альдегида общей формулы [VI], или близкими к этому соотношениями, благоприятно влияющими на реакцию. После завершения данной реакции полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция и перекристаллизация. (Способ D получения соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород). В этом способе соединение общей формулы
в которой R2, R3, R10, t и X каждый определены выше, взаимодействует с соединением общей формулы
R1-L,
в которой R1 и L каждый определены выше. Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе в присутствии соответствующего основания. Примерами растворителей, которые можно использовать, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и диалкильные (например, C1-C4) эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфотриамид, сульфоран, ацетонитрил, нитрометан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и вода. При необходимости можно использовать смесь этих растворителей. Примерами оснований, которые можно использовать, являются гидроксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидроксид, натрия гидроксид, калия гидроксид и кальция гидроксид; карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития карбонат, калия карбонат, натрия карбонат и кальция карбонат; гидриды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидрид, натрия гидрид, калия гидрид и кальция гидрид; алкоголяты щелочных металлов (например, C1-C4), таких как натрия метилалкоголят, натрия этилалкоголят и калия третбутилат; органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. При необходимости в реакционную систему можно добавлять катализаторы, такие как аммониевые соли (например, триэтилбензиламмонийхлорид), в соотношении от 0.01 до 1 моля на моль указанного соединения общей формулы [VII]. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах от -20oC до 150oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции, предпочтительно -5oC - 100oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, можно определить свободно, но благоприятное воздействие на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Дальнейшее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция или перекристаллизация. (Способ E получения соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород). В этом способе соединение общей формулы [VII] взаимодействует с соединением спирта общей формулы
R1 - OH,
в которой R1 определено выше. Данная реакция предпочтительно осуществляется в инертном растворителе, при необходимости в присутствии соответствующего дегидратирующего агента. Примерами дегидратирующих агентов, которые можно использовать, являются дициклогексилкарбодиимид и диалкильные (например, C1-C4) азодикарбоксилаты (например, диэтилазодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат)-триалкил (например, C1-C20) фосфин или триарилфосфин (например, трифенилфосфин, триоктилфосфин, трибутилфосфин). Примерами растворителей, которые можно использовать, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; и галогенированные углеводороды, такие как углерода тетрахлорид, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах от -20oC до 200oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, могут быть определены свободно, но благоприятное влияние на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция и перекристаллизация. (Способ F получения соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород, R1 представляет Q2 или Q3, а B представляет B1 (в которой B1 представляет кислород, серу или NR9 [в которой R9 определено выше])). В этом способе соединение общей формулы
в которой В1, R2, R3, R5, R6, R7, R10, p, t и X каждый определены выше, взаимодействует с соединением общей формулы
в которой A, R11, R12, L и s каждый определены выше. Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе в присутствии соответствующего основания. Примерами указанных растворителей, которые можно использовать, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и диалкильные (например, C1-C4) эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N, N-диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфотриамид, сульфоран, ацетонитрил, нитрометан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и вода. При необходимости использовали смесь этих растворителей. Примерами оснований, которые можно использовать, являются гидроксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидроксид, натрия гидроксид, калия гидроксид и кальция гидроксид; карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития карбонат, калия карбонат, натрия карбонат и кальция карбонат; гидриды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидрид, натрия гидрид, калия гидрид и кальция гидрид; алкоголята щелочных металлов (например, C1-C4), таких как натрия метилалкоголят, натрия этилалкоголят и калия третбутилат; органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. При необходимости в реакционную систему можно добавлять катализаторы в виде аммониевых солей (например, триэтилбензиламмонийхлорид) в соотношении от 0.01 до 1 моля на моль указанного соединения общей формулы [X]. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах от -20oC до 150oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции, предпочтительно -5oC - 100oC, или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, могут быть определены свободно, но благоприятное воздействие на реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения указанной реакции полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрирование, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция или перекристаллизация. (Способ G получения соединений, в которых Y, Z и В все представляют кислород, a R1 представляет Q2, Q3, Q6 или Q7). В этом способе соединение спирта общей формулы
в которой R2, R3, R10, R5, R6, R7, p, t и X каждый определены выше, взаимодействует с соединением Q21, Q31, Q61 или Q71 общей формулы
в которой R11, R12, R13, R14, A и s каждый определены выше. Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе, при необходимости в присутствии соответствующего дегидратирующего агента. Примерами дегидратирующих агентов, которые можно использовать, являются дициклогексилкарбодиимид, и диалкильные (например, C1-C20) азодикарбоксилаты (например, диэтил- азодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат)-триалкил (например, C1-C20) фосфин или триарилфосфин (например, трифенилфосфин, триоктилфосфин, трибутилфосфин). Примерами растворителей, которые можно использовать, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; и галогенированные углеводороды, такие как углерода тетрахлорид, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол. Температуру данной реакции обычно устанавливали в пределах - 20oC до 200oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения данных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, могут быть определены свободно, но благоприятное воздействие на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции, полученную реакционную смесь подвергали далее обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрированию, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция и перекристаллизация. (Способ H получения соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород, a R1 представляет Q2, Q3, Q6 или Q7). В этом способе соединение общей формулы
в которой R2, R3, R5, R6, R7, R10, X, L, p и t каждый определены выше, взаимодействует с соединением Q22, Q32, Q62 или Q7 общей формулы
в которой R11, R12, R13, R14, A, B и s каждый определены выше. Данную реакцию предпочтительно осуществляли в инертном растворителе в присутствии соответствующего основания. Примерами растворителей, которые можно использовать, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и диалкильные (например, C1-C4) эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфотриамид, сульфоран, ацетонитрил, нитрометан; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и вода. При необходимости можно использовать смесь этих растворителей. Примерами оснований, которые можно использовать, являются гидроксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидроксид, натрия гидроксид, калия гидроксид и кальция гидроксид; карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития карбонат, калия карбонат, натрия карбонат и кальция карбонат; гидриды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как лития гидрид, натрия гидрид, калия гидрид и кальция гидрид; алкоголяты щелочных металлов (например, C1-C4), таких как натрия метилалкоголят, натрия этилалкоголят и калия третбутилат; органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. При необходимости к реакционной системе можно добавить катализаторы, такие, как аммониевые соли (например, триэтилбензиламмонийхлорид), в соотношении от 0.01 до 1 моля на моль данного соединения общей формулы [XIV]. Температуру данной реакции обычно устанавливают в пределах от -20oC до 150oC точки кипения растворителя, используемого в данной реакции, предпочтительно -5oC - 100oC или точки кипения растворителя, используемого в данной реакции. Молярные соотношения исходных веществ и дегидратирующих агентов, используемые в данной реакции, определяются свободно, но благоприятное воздействие на данную реакцию отмечено при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к нему. После завершения данной реакции полученную реакционную смесь подвергали затем обычным операциям, таким как экстрагирование органическим растворителем и концентрированию, и выделяли соответствующее соединение настоящего изобретения. Далее выделение очисткой осуществляли обычными методиками, такими как хроматография, дистилляция и перекристаллизация. Если соединение по изобретению обладает асимметричным атомом углерода, это свидетельствует о включении его оптически активных изомером ((+)-форма и (-)-форма), обладающих биологической активностью, и их смесей в любом соотношении в объем изобретения. Если указанное соединение проявляет геометрический изомеризм, это свидетельствует о включении его геометрических изомеров (цис-форма и транс-форма) и их смесей в любом соотношении в объем изобретения. Даны типичные примеры соединения по изобретению (в котором R4 показаны в Таблицах 1-46), которые однако не ограничивают объем настоящего изобретения. Примеры, схемы, таблицы и продолжение описания см. в графической части. Т Т Ти
Класс C07D213/64 в положении 2 или 6
Класс C07D233/68 атомы галогена
Класс C07D231/12 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца
Класс C07D277/24 радикалы, замещенные атомами кислорода
Класс C07D307/42 связанные простыми связями атомы кислорода
Класс C07D307/46 связанные двойными связями атомы кислорода или два атома кислорода, связанные простыми связями с одним и тем же атомом углерода
Класс C07D317/22 простыми эфирными группами
Класс C07D319/20 замещенные в гетероциклическом кольце
Класс C07D333/16 атомами кислорода
Класс A01N43/06 пятичленные кольца
Класс A01N43/32 шестичленные кольца
Класс A01N43/38 конденсированные с карбоциклическими кольцами
Класс A01N43/40 шестичленные кольца
Класс A01N43/42 конденсированные с карбоциклическими кольцами
Класс A01N43/52 конденсированные с карбоциклическими кольцами, например бензимидазолы
Класс A01N43/74 пятичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,3