соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства

Классы МПК:	C07D231/12 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D261/08 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D275/02 не конденсированные с другими кольцами C07D263/32 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D277/30 радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами C07D277/32 с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D285/08 1,2,4-тиадиазолы; гидрированные 1,2,4-тиадиазолы C07D271/10 1,3,4-оксадиазолы; гидрированные 1,3,4-оксадиазолы C07D271/06 1,2,4-оксадиазолы; гидрированные 1,2,4-оксадиазолы C07D403/04 связанные непосредственно C07D471/04 орто-конденсированные системы C07F7/18 соединения, содержащие одну или несколько связей C-Si , а также одну или несколько связей C-O-Si C07D233/84 атомы серы A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы A01N43/80 пятичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,2 A01N43/76 1,3-оксазолы; гидрированные 1,3-оксазолы A01N43/78 1,3-тиазолы; гидрированные 1,3-тиазолы A01N43/836 1,2,4-окса(тиа)диазолы; гидрированные 1,2,4-окса(тиа)диазолы A01N43/824 1,3,4-окса(тиа)диазолы; гидрированные 1,3,4-окса(тиа)диазолы A01N55/10 содержащие кремний
Автор(ы):	МИЦУДЕРА Хиромаса (JP), ОТАКА Кен (JP), ФУДЗИВАРА Дзун (JP)
Патентообладатель(и):	СУМИТОМО КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ЛИМИТЕД (JP)
Приоритеты:	подача заявки: 2005-01-13 публикация патента: 27.02.2009

Настоящее изобретение относится к соединению малононитрила, представленному формулой (I):

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где один любой из X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой CR¹⁰⁰, где R¹⁰⁰ представляет собой группу, представленную формулой (II), каждый из трех других X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот или CR⁵ при условии, что от одного до трех X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот, Z представляет собой кислород, серу или NR⁶, которое может найти применение в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Изобретение также относится к пестицидной композиции, способу борьбы с вредителем и применению соединений изобретения в качестве активного ингредиента пестицидной композиции. 4 н. и 14 з.п. ф-лы.

Формула изобретения

1. Соединение малононитрила, представленное формулой (I)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где один любой из X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой CR¹⁰⁰,

где R¹⁰⁰ представляет собой группу, представленную формулой

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹ представляет собой С1-С5 алкил, С2-С5 алкенил или водород,

R² представляет собой водород,

каждый из R³ и R⁴ представляет собой С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С2-С5 алкенил или водород,

или R³ и R⁴, взятые вместе, представляют собой С4-С6 алкендиил,

каждый из трех других X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот или CR⁵, при условии, что от одного до трех X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот,

Z представляет собой кислород, серу или NR⁶,

R⁵ независимо представляет собой галоген, формил, карбоксил, С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С3-С6 циклоалкил, необязательно замещенный С1-СЗ алкилом, С1-С5 алкокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С5 алкилтио, С1-С5 алкилсульфинил, группу, представленную NR¹⁰R¹¹, группу, представленную C(OR¹⁹ )R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой С1-С5 алкил, С3-С5 алкинил, С3-С6 циклоалкил, группу, представленную (CH₂)_mQ, или водород, и

когда CR⁵ и NR⁶ расположены смежно по отношению друг к другу, взятые вместе, они могут представлять собой С4-С6 алкендиил, в котором одна метиленовая группа, образующая алкендиил замещена NR⁶,

группа, представленная NR¹⁰R¹¹, является 1-пирролилом,

R¹⁹ представляет собой С3-С5 алкинил, триС1-С5алкилсилил, или водород,

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой С1-С5 алкил или водород,

Q представляет собой фенил,

m представляет собой целое число от 0 до 5.

2. Соединение малононитрила по п.1, представленное формулой (I-i)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и Z определены в п.1, от одного до трех из X², X³ и X⁴ представляет собой азот, и когда один или два из X², X³ и X⁴ представляет собой азот, другие два или один представляют собой CR⁵, и R⁵ определен в п.1.

3. Соединение малононитрила по п.1, представленное формулой (I-ii)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

4. Соединение малононитрила по п.1, представленное любой из формул (II-i)-(II-xiii)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹ представляет собой C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил или водород,

R² представляет собой водород,

или R³ и R⁴, взятые вместе, представляют собой С4-С6 алкендиил,

R⁵ представляет собой галоген, формил, С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С3-С6 циклоалкил, замещенный С1-С3 алкилом, С1-С5 алкокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С5 алкилтио, С1-С5 алкилсульфинил, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой С1-С5 алкил,

R¹⁹ представляет собой С3-С5 алкинил или водород, и

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой С1-С5 алкил или водород.

5. Соединение малононитрила по п.4, где R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой водород,

R⁵ представляет собой галоген, С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С3-С6 циклоалкил, С1-С5 алкокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С5 алкилтио, С1-С5 алкилсульфинил, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой С1-С5 алкил,

R¹⁹ представляет собой С3-С5 алкинил или водород, и

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой С1-С5 алкил или водород.

6. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-i)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹ представляет собой C1-C5 алкил, C2-C5 алкенил или водород,

R² представляет собой водород,

или R³ и R⁴, взятые вместе, представляют собой С4-С6 алкендиил,

R⁵ представляет собой галоген, формил, С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С3-С6 циклоалкил, необязательно замещенный С1-С3 алкилом, С1-С5 алкокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С5 алкилтио, С1-С5 алкилсульфинил, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой С1-С5 алкил,

R¹⁹ представляет собой С3-С5 алкинил или водород, и

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой С1-С5 алкил или водород.

7. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-ii)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

8. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-iii)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴, R⁵ и R⁶ определены в п.6.

9. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-iv)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

10. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-v)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

11. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-vi)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

12. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-vii)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

13. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-viii)

где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ определены в п.6.

14. Соединение малононитрила по п.1, которое представлено формулой (II-ix)

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹, R² , R³, R⁴, R⁵ и R⁶ определены в п.6.

15. Соединение малононитрила по любому из пп.6-14, где R¹ представляет собой водород, R² представляет собой водород,

R⁵ представляет собой галоген, С1-С5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, С3-С6 циклоалкил, С1-С5 алкокси, С3-С6 алкинилокси, С1-С5 алкилтио, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой С1-С5 алкил,

R¹⁹ представляет собой С3-С5 алкинил или водород, и

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой С1-С5 алкил или водород.

16. Пестицидная композиция для борьбы с вредителями сельского хозяйства, содержащая эффективное количество соединения малононитрила по п.1 и инертный носитель.

17. Способ борьбы с вредителем, включающий нанесение эффективного количества соединения малононитрила по п.1 на указанного вредителя или места обитания указанного вредителя.

18. Применение соединения малононитрила по п.1 в качестве активного ингредиента пестицидной композиции для борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Описание изобретения к патенту

Область техники

Настоящее изобретение относится к соединению малононитрила и его применению.

Уровень техники

Для борьбы с вредителями сельского хозяйства разработаны и внедрены в практику соединения, обладающие эффективностью для борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Описание изобретения

Задача настоящего изобретения заключается в создании соединения, обладающего превосходным регулирующим действием в отношении вредителей сельского хозяйства, пестицидной композиции, включающей соединение в качестве активного ингредиента, и способу борьбы с вредителями сельского хозяйства с использованием данного соединения.

Настоящее изобретение относится к соединению малононитрила, представленному формулой (I):

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где любой из X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой CR¹⁰⁰,

(где R¹⁰⁰ представляет собой группу, представленную формулой:

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R¹ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, циано или водород,

каждый из R³ и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C4-C5 циклоалкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

каждый из других трех из X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот или CR⁵, при условии, что от одного до трех из X¹, X², X³ и X⁴ представляет собой азот,

Z представляет собой кислород, серу или NR⁶,

R⁵ независимо представляет собой галоген, циано, нитро, гидроксил, меркапто, формил, SF₅, карбоксил, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил необязательно замещенный галогеном или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную NR¹⁰R¹¹, группу, представленную C(=X⁵)NR¹²R¹³, группу, представленную (CH₂)_mQ, группу, представленную C(=NOR¹⁷)R¹⁸, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, (C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами)C1-C3 алкил, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(=X⁵)NR¹²R¹³, группу, представленную (CH₂)_mQ, или водород, и

когда две CR⁵, или CR⁵ и NR⁶ расположены смежно друг относительно друга, они вместе могут представлять собой C2-C6 алкандиил или C4-C6 алкендиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, в котором, по крайней мере, одна метиленовая группа, образующая алкандиил или алкендиил, может быть замещена кислородом, серой или NR⁷,

R⁷ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

каждый из R¹⁰ и R¹¹ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, (C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами)C1-C3 алкил, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

или группа, представленная NR¹⁰ R¹¹, представляет собой 1-пирролил,

каждый из R¹² и R¹³ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную (CH₂)_m Q, или водород,

или R¹² и R¹³ вместе представляют собой C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C4-C6 алкендиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

каждый из R¹⁷ и R¹⁸ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную (CH₂)_m Q, или водород,

R¹⁹ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, (C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами)C1-C3 алкил, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(=X⁵)NR¹²R¹³, группу, представленную (CH₂)_mQ, триалкилсилил, или водород,

каждый из R²⁰ и R²¹представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

Q представляет собой арил, необязательно замещенный R¹⁴ n раз,

R¹⁴ независимо представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или галоген,

каждый из m и n представляет собой целое число от 0 до 5, и

X⁵ представляет собой кислород или серу (далее упоминаемом в настоящем изобретении как настоящее соединение); пестицидной композиции, включающей эффективное количество настоящего соединения и инертный носитель, и к способу борьбы с вредителями сельского хозяйства, включающему нанесение эффективного количества настоящего соединения на указанного вредителя или место обитания указанного вредителя.

Способ осуществления изобретения

В настоящем изобретении "алкандиил" представляет собой цепь насыщенной углеводородной группы, в которой два различных составляющих ее атома углерода имеют свободную валентность. "Алкендиил" представляет собой цепь насыщенной углеводородной группы, имеющей одну или две двойных связи, в которой два различных составляющих ее атома углерода имеют свободную валентность.

В настоящем изобретении "фторалкил" представляет собой алкил, замещенный одним или несколькими атомами фтора. Обозначение при описании C1-C6 или тому подобное означает общее число атомов углерода, составляющих заместитель.

В настоящем изобретении примеры C1-C5 алкила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R¹ или R², включают C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами; в частности, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, 2,2-диметилпропил, хлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил и 1,1,2,2-тетрафторэтил; и 1,1-диметилэтил.

Примеры C2-C5 алкенила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают винил, 2,2-дифторвинил, 1,2,2-трифторвинил, 1-пропенил и 2-пропенил.

Примеры C2-C5 алкинила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и 3,3,3-трифтор-1-пропинил.

Примеры C1-C5 алкокси, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R², включают C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, такой как метокси, этокси, 1-метилэтокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси и 1,1,2,2-тетрафторэтокси; и бутокси.

Примеры C1-C5 алкила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R³ или R⁴, включают метил, этил, 1-метилэтил, 2-метилпропил, пропил, бутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, фторметил, хлорметил, 2,2-дифторэтил, 2,2-дихлорэтил, 3,3-дифторпропил, 3,3-дихлорпропил, трифторметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2-дифторпропил, 3,3-дифторбутил, 1-бром-2,2,2-трифторэтил, 1-хлор-2,2,2-трифторэтил, 1,2,2,2-тетрафторэтил, пентафторэтил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, 1,1,2,2-тетрафторэтил и 2,2,3,3-тетрафторпропил.

Примеры C2-C5 алкенила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают винил, аллил, 1-пропенил, 3-бутенил, 2-метил-1-пропенил, 3-метил-2-бутенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 3-метил-3-бутенил, 4-метил-3-пентенил, 1-хлорвинил, 2-хлорвинил, 1-фторвинил, 2-фторвинил, 2,2-дихлорвинил, 2,2-дибромвинил, 2,2-дифторвинил, 1,2,2-трифторвинил, 1-(трифторметил)винил, 2-хлор-2-пропенил, 3-хлор-2-пропенил, 2-фтор-2-пропенил, 3-фтор-2-пропенил, 3,3-дихлор-2-пропенил, 3,3-дибром-2-пропенил, 3,3-дифтор-2-пропенил, 2,3,3-трифтор-2-пропенил, 2-(трифторметил)-2-пропенил, 2,3,3,3-тетрафтор-1-пропенил, 1,2,3,3,3-пентафтор-1-пропенил, 3,4,4-трифтор-3-бутенил, 3,4,4,4-тетрафтор-2-бутенил, 2,3,4,4,4-пентафтор-2-бутенил и 4,5,5-трифтор-4-пентенил.

Примеры C2-C5 алкинила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 3-хлор-2-пропинил, 3,3,3-трифтор-1-пропинил и 4,4,4-трифтор-2-бутинил.

Примеры C3-C5 циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают циклопропил, 2,2-дихлорциклопропил, 2,2-дифторциклопропил, 2,2,3,3-тетрафторциклопропил, 2,2-дихлорциклобутил, 2,2-дифторциклобутил, 2,2,3,3-тетрафторциклобутил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Примеры C4-C5 циклоалкенила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают 2-фтор-2-циклопентенил.

Примеры C2-C6 алкандиила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного совместно R³ и R⁴, включают этилен, пропилен, триметилен и тетраметилен.

Примеры C4-C6 алкендиила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают 2-бутинилен и 2-пентенилен.

Примеры галогена, представленного R⁵ или R¹⁴, включают фтор, хлор, бром и иод.

Примеры C1-C5 алкила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴ , R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰ или R²¹ , включают метил, этил, 1-метилэтил, 1-этилэтил, 1,1-диметилэтил, пропил, 1-метилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, пентил, фторметил, хлорметил, бромметил, иодметил, дифторметил, хлордифторметил, бромдифторметил, трифторметил, дихлорметил, трихлорметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-иодэтил, 1-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-иодэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2,2,2-трифтор-1-хлорэтил, 3-фторпропил, 3-хлорпропил, 1-фтор-1-метилэтил, 1-хлор-1-метилэтил, 1-бром-1-метилэтил, 2-хлор-1,1-диметилэтил, 1,1-дифторэтил, 2-фтор-1,1-диметилэтил, гептафторпропил, 1,1,2,2,3,3-гексафторпропил, 4-хлорбутил, 4-фторбутил, 5-хлорпентил и 5-фторпентил.

Примеры C2-C5 алкенила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R²⁰ или R²¹, включают винил, 1-метилвинил, 1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 2,2-дифторвинил, 2-хлор-2-пропенил, 2,2-дихлор-2-пропенил, 2-бром-2-пропенил, 2,2-дибром-2-пропенил и 2-фтор-2-пропенил.

Примеры C3-C5 алкенила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁶, R⁷ , R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁷ , R¹⁸ или R¹⁹, включают 2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 2-хлор-2-пропенил, 2,2-дихлор-2-пропенил, 2-бром-2-пропенил, 2,2-дибром-2-пропенил, 2-фтор-2-пропенил и 2,2-дифтор-2-пропенил.

Примеры C2-C5 алкинила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R²⁰ или R²¹, включают этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и 3,3,3-трифтор-1-пропинил.

Примеры C3-C5 алкинила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁶ , R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ , R¹⁷, R¹⁸ или R¹⁹, включают 1-пропинил, 2-пропинил и 3,3,3-трифтор-1-пропинил.

Примеры C3-C6 циклоалкила, необязательно замещенного галогеном или C1-C3 алкилом, представленного R⁵, включают циклопропил, 1-метилциклопропил, 2,2-дихлорциклопропил, 2,2-дихлор-1-метилциклопропил, 2,2-дифторциклопропил, 2,2-дифтор-1-метилциклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Примеры C3-C6 циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹² , R¹³, R¹⁴, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹ , R²⁰ или R²¹, включают циклопропил, 2,2-дихлорциклопропил, 2,2-дифторциклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Примеры C1-C5 алкокси, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵ или R¹⁴, включают метокси, этокси, пропокси, трифторметокси, бромдифторметокси, дифторметокси, фторметокси, хлордифторметокси, пентафторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси и 1,1,2,2-тетрафторэтокси.

Примеры C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, включают 1-пропенилокси, 2-пропенилокси и 2,2-дифтор-2-пропенилокси.

Примеры C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, включают 2-пропинилокси и 2-бутинилокси.

Примеры (C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами)C1-C3 алкила, представленного R⁶ , R¹⁰, R¹¹ или R¹⁹, включают метоксиметил, этоксиметил, 1-метоксиэтил, 1-этоксиэтил и трифторметоксиметил.

Примеры C1-C5 алкилтио, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵ или R¹⁴, включают метилтио, этилтио, трифторметилтио, хлордифторметилтио, бромдифторметилтио, дибромфторметилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио и пентафторэтилтио.

Примеры C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵ или R¹⁴, включают 2-пропенилтио и 2,2-дифтор-2-пропенилтио.

Примеры C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵ или R¹⁴, включают 2-пропинилтио, 2-бутинилтио и 3,3,3-трифтор-1-пропинил.

Примеры C1-C5 алкилсульфинила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R⁶, R¹⁰, R¹¹ или R¹⁴, включают метилсульфинил, этилсульфинил и трифторметилсульфинил.

Примеры C1-C5 алкилсульфонила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴ или R¹⁹, включают метилсульфонил и трифторметилсульфонил.

Примеры C2-C6 алкилкарбонила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного R⁵, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴ или R¹⁹, включают ацетил, пропионил, 2,2-диметилпропионил и трифторацетил.

Примеры C2-C5 алкоксикарбонила, представленного R⁵, R⁶ , R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴ или R¹⁹ , включают метоксикарбонил, этоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил и трет-бутоксикарбонил.

Примеры триалкилсилила, представленного R¹⁹, включают триметилсилил, триизопропилсилил и трет-бутилдиметилсилил.

Примеры C2-C6 алкандиила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного двумя группами CR⁵ или CR⁵ и NR⁶ совместно включают пропилен, триметилен, тетраметилен, этиленокси, диметиленокси, этилентио и диметилентио.

Примеры C4-C6 алкендиила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, включают 2-бутенилен и 2-пентенилен.

Примеры C2-C6 алкандиила, необязательно замещенного одним или несколькими галогенами, представленного совместно R¹² и R¹³ , включают этилен, пропилен, триметилен и тетраметилен.

Примеры группы, представленной C(OR¹⁹ )R²⁰R²¹, включают 1-гидрокси-1-метилэтил, 1-метил-1-метоксиэтил и 1-метил-1-пропаргилоксиэтил.

Аспекты настоящего соединения включают следующие соединения:

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R² представляет собой метил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ и R² представляют собой водород;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород, и R² представляет собой метил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, и R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, водород или циано;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород, и R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой винил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,2-дифторвинил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 1-(трифторметил)винил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 3,3-дифтор-2-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,3,3-трифтор-2-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 3,3,3-трифтор-1-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой C1-C5 фторалкил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой фторметил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,2-дифторэтил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой пентафторэтил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 3,3,3-трифторпропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,2,3,3,3-пентафторпропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой 2,2-дихлорциклопропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой циклопропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R⁴ представляет собой циклобутил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой каждый из R³ и R⁴ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C3 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, или R³ и R⁴ вместе представляет собой C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, или C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный галоген;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой винил или 2-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой 2,2-дифторвинил, 1-(трифторметил)винил, 3,3-дифтор-2-пропенил, 2,3,3-трифтор-2-пропенил или 3,3,3-трифтор-1-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой фторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 1,1,1,2,2,2-пентафторэтил, 3,3,3-трифторпропил или 2,2,3,3,3-пентафторпропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой циклопропил, циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹, R² и R³ представляют собой водород и R⁴ представляет собой винил или 2-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹, R² и R³ представляют собой водород и R⁴ представляет собой 2,2-дифторвинил, 1-(трифторметил)винил, 3,3-дифтор-2-пропенил, 2,3,3-трифтор-2-пропенил или 3,3,3-трифтор-1-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ и R³ представляют собой водород, R² представляет собой метил и R⁴ представляет собой 2,2-дифторвинил, 1-(трифторметил)винил, 3,3-дифтор-2-пропенил, 2,3,3-трифтор-2-пропенил или 3,3,3-трифтор-1-пропенил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹, R² и R³ представляют собой водород и R⁴ представляет собой фторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, пентафторэтил, 3,3,3-трифторпропил или 2,2,3,3,3-пентафторпропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ и R³ представляют собой водород, R² представляет собой метил и R⁴ представляет собой фторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, пентафторэтил, 3,3,3-трифторпропил или 2,2,3,3,3-пентафторпропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ , R² и R³ представляют собой водород и R⁴ представляет собой циклопропил, циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород и R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, и R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C3 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, водород или циано;

соединение малононитрила формулы (I), в которой каждый из R³ и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород, R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, и каждый из R3 и R⁴ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C3 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, водород или циано, и каждый из R³ и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или водород, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой водород, R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, и каждый из R³ и R⁴ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой R¹ представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, R² представляет собой C1-C3 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C3 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, водород или циано, R³ представляет собой водород и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C2-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или R³ и R⁴ вместе образуют C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой NR⁶, X¹ представляет собой азот, и каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой кислород, X¹ представляет собой азот, и каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой серу, X¹ представляет собой азот, и каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой NR⁶, X² представляет собой азот, и каждый из X¹, X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой кислород, X² представляет собой азот, и каждый из X¹, X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой серу, X² представляет собой азот, и каждый из X¹, X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой NR⁶, X¹ и X² представляют собой азот, и каждый из X³ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой NR⁶, X¹ и X³ представляют собой азот, и каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой кислород, X¹ и X³ представляют собой азот, и каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой кислород, X² и X³ представляют собой азот, и каждый из X¹ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой серу, X¹ и X³ представляют собой азот, и каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой серу, X² и X³ представляют собой азот, и каждый из X¹ и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила формулы (I), в которой Z представляет собой NR⁶, X¹, X² и X³ представляют собой азот, и X⁴ представляет собой CR⁵;

соединение малононитрила, представленное формулой (I-i):

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с этилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1,1-диметилэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 2,2-диметилпропилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пентафторэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилвинилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с этинилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с циклопропилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилциклопропилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пропаргилокси;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 2-бутинилокси;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 3-бутинилокси;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилтио;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилтио;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пропаргилтио;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилсульфинилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилсульфинилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилсульфонилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилсульфонилом;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с циано;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом брома;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом хлора;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом фтора;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой любой один из X³ и X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с нитрогруппой;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X³ представляет собой атом углерода, связанный с галогеном, циано или нитрогруппой;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X³ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилтио, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C1-C5 алкилсульфонилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X³ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X³ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с галогеном, циано или нитро;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилтио, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами или C1-C5 алкилсульфонилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-i), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (I-ii):

;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой этил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с этилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой 1-метилэтил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой 1,1-диметилэтил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1,1-диметилэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой 2,2-диметилпропил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 2,2-диметилпропилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пентафторэтилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилвинилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с этинилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой 2-пропаргил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой циклопропил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с циклопропилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой 1-метилциклопропил;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 1-метилциклопропилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пропаргилокси;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 2-бутинилокси;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с 3-бутинилокси;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилтио;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилтио;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с пропаргилтио;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилсульфинилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилсульфинилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с метилсульфонилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с трифторметилсульфонилом;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с циано;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом брома;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом хлора;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с атомом фтора;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с нитро;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с галоген, циано или нитро;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилтио, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C1-C5 алкилсульфонилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинилом, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой X⁴ представляет собой атом углерода, связанный с C1-C5 алкокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами, или C3-C6 алкинилом, необязательно замещенным одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (I-ii), в которой Z представляет собой NR⁶ и R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-i):

или R³ и R⁴вместе представляют собой C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C4-C6 алкендиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород, R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

R¹⁹ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород, и

каждый из R²⁰ и R²¹ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород;

соединение малононитрила формулы (II-i), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

каждый из R³ и R⁴ C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁵ представляет собой галоген, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород, и

R⁶представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-i), в которой R¹ и R²представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-i), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴представляет собой 2,2,2-трифторэтил,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-ii):

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-ii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁵ представляет собой галоген, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-ii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-ii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

Соединение, представленное формулой (II-iii):

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-iii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-iii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-iii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-iv):

соединение малононитрила формулы (II-iv), в которой R¹представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-iv), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-iv), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-v):

соединение малононитрила формулы (II-v), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-v), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-v), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-vi):

каждый R³ и R⁴ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C4-C5 циклоалкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-vi), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-vi), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-vi), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-vii):

соединение малононитрила формулы (II-vii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-vii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-vii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-viii):

соединение малононитрила формулы (II-viii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-viii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-viii), в которой R¹и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-ix):

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкил, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-ix), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-ix), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-ix), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-x):

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-x), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁶представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами,

соединение малононитрила формулы (II-x), в которой R¹ и R²представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-x), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴представляет собой 2,2,2-трифторэтил,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и

R⁶ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-xi):

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xi), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁵ представляет собой галоген, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xi), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-xi), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой(II-xii):

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁵ представляет собой галоген, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-xii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила, представленное формулой (II-xiii):

R⁵ представляет собой галоген, циано, нитро, формил, SF₅, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами или одним или несколькими C1-C3 алкилами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкенилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C5 алкинилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xiii), в которой R¹ представляет собой водород,

R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или водород,

R⁵ представляет собой галоген, C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкенилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C3-C6 алкинилокси, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, группу, представленную C(OR¹⁹)R²⁰R²¹, или водород,

соединение малононитрила формулы (II-xiii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами;

соединение малононитрила формулы (II-xiii), в которой R¹ и R² представляют собой водород,

R³ представляет собой водород,

R⁴ представляет собой 2,2,2-трифторэтил, и

R⁵ представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами.

Далее будет показан способ получения настоящего соединения.

Ниже Het представляет собой фрагмент, отличающийся от R¹⁰⁰ в формуле (I). Таким образом, например, настоящее соединение, представленное формулой (I), выражено следующим образом:

Настоящее соединение может быть получено, например, в соответствии со следующими способом 1 и способом 2.

(Способ 1)

Способ включает взаимодействие соединения (а) и соединения (b):

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

или R³ и R⁴, взятые вместе, представляют собой C2-C6 алкандиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, или C4-C6 алкендиил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами, и E¹ представляет собой уходящую группу (например, хлор, бром, иод, метансульфонилокси, трифторметансульфонилокси или толуолсульфонилокси).

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Растворитель, используемый в реакции, включает амид кислоты, такой как N,N-диметилформамид, простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, органическое серусодержащее соединение, такое как диметилсульфоксид или сульфолан, галогенированный углеводород, такой как 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, и их смеси.

Основание, используемое в реакции, включает неорганическое основание, такое как гидрид натрия, карбонат натрия или карбонат калия, алкоксид щелочного металла, такой как трет-бутоксид калия, и органическое основание, такое как 4-диметиламинопиридин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан или 1,8-диазабицикло[5,4,0]-7-ундецен.

Количество основания, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (а).

Количество соединения (b), используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (а).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 100°C. Время реакции обычно колеблется в диапазоне от 1 до 24 часов.

После завершения реакции настоящее соединение, представленное формулой (I), может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное настоящее соединение, представленное формулой (I), при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

(Способ 2)

Способ включает взаимодействие соединения (с) и соединения (d):

где E¹, R¹, R², R³ и R⁴ являются такими, как определено выше.

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Растворитель, используемый в реакции, включает амид кислоты, такой как N,N-диметилформамид, простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, органическое серосодержащее соединение, такое как диметилсульфоксид или сульфолан, галогенированный углеводород, такой как 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, и их смеси.

Количество основания, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (с).

Количество соединения (d), используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (с).

Далее будет показан ссылочный способ получения промежуточного соединения для получения настоящего соединения.

(Ссылочный способ 1)

где R¹ и R² являются такими, как определено выше.

(Первая стадия)

Соединение (f) может быть получено взаимодействием соединения (e) с малононитрилом.

Реакцию обычно проводят в растворителе. Растворитель, используемый в реакции, включает амид кислоты, такой как N,N-диметилформамид, простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, галогенированный углеводород, такой как хлороформ, 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, спирт, такой как метанол, и их смеси.

При необходимости реакцию можно проводить в присутствии основания. Основание, используемое в данной реакции, включает гидроксид тетрабутиламмония.

Количество основания, используемое в реакции, обычно составляет от 0,01 до 0,5 молей на моль соединения (е).

Количество малононитрила, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (е).

При необходимости реакцию можно проводить при удалении из реакционной системы воды, образующейся в процессе реакции.

После завершения реакции соединение (f), может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное соединение (f) при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

Второй способ

(1) В том случае, если R² представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, или алкенил, необязательно замещенный галогеном;

Соединение (а) может быть получено взаимодействием соединения (f) с металлоорганическим соединением.

Реакцию обычно проводят в растворителе.

Растворитель, используемый в реакции, включает простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, и их смеси.

Металлоорганическое соединение, используемое в реакции, включает магнийорганическое соединение, такое как метилмагний иодид, этилмагний бромид, изопропилмагний бромид, винилмагний бромид, этилмагний бромид или диметилмагний, органическое соединение лития, такое как метиллитий, органическое соединение цинка, такое как диэтилцинк, и органическое соединение меди, такое как трифторметилмедь.

Количество металлоорганического соединения, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (f).

При необходимости реакция может быть выполнена в присутствии соли меди. Соль меди, используемая в реакции, включает иодид меди(I) и бромид меди(I). Количество соли меди, используемое в реакции, обычно составляет от 0,05 до 1 моля на 1 моль соединения (f).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 100°C. Время реакции обычно колеблется от 1 до 24 часов.

После завершения реакции соединение (а), может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное соединение (а) при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

(2) В том случае, когда R² представляет собой водород;

Соединение (a) может быть получено путем восстановления соединения (f).

Реакцию восстановления обычно проводят в растворителе.

Растворитель, используемый в реакции, включает простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, спирт, такой как метанол, этанол или пропанол, воду и их смеси.

Восстановитель, используемый в реакции, включает боргидрид натрия.

Количество восстановителя, используемое в реакции, обычно составляет от 0,25 до 2 молей на 1 моль соединения (f).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0 до 50°C. Время реакции обычно колеблется от секунды до 24 часов.

(3) В том случае, когда R² представляет собой циано;

Соединение (a) может быть получено путем взаимодействия соединения (f) с цианидной солью.

Реакцию обычно проводят в растворителе.

Цианидная соль, используемая в реакции, включает цианид тетрабутиламмония.

Количество цианида, использованное в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (f).

После завершения реакции соединение (а) может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное соединение (а) при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

(Ссылочный способ 2)

Соединение (d) может быть получено, например, взаимодействием соединения (b) с малононитрилом.

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания.

Количество основания, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (b).

Количество малононитрила, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (b).

После завершения реакции соединение (d) может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное соединение (d) при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

(Ссылочный способ 3)

Соединение (d) может быть также получено следующим способом.

где R³ и R⁴ являются такими, как определено выше.

(Первая стадия)

Соединение (h) может быть получено взаимодействием соединения (g) с малононитрилом.

Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основания. Растворитель, используемый в реакции, включает амид кислоты, такой как N,N-диметилформамид, простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, галогенированный углеводород, такой как 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, спирт, такой как метанол, этанол или изопропанол, и их смеси.

При необходимости реакцию можно проводить в присутствии основания. Основание, используемое в реакции, включает гидроксид тетрабутиламмония.

Количество основания, используемое в реакции, обычно составляет от 0,01 до 0,5 молей на 1 моль соединения (g).

Количество малононитрила, используемое в реакции, обычно составляет от 1 до 10 молей на 1 моль соединения (g).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 200°C. Время реакции обычно колеблется в диапазоне от 1 до 24 часов.

После завершения реакции соединение (h), может быть выделено путем последующей обработки реакционной смеси, например, путем добавления реакционной смеси в воду с последующей экстракцией органическим растворителем и последующей концентрацией экстракта. Выделенное соединение (h) при необходимости может быть очищено хроматографией, перекристаллизацией или тому подобными методами.

(Вторая стадия)

Соединение (d) также может быть получено взаимодействием соединения (h) с восстановителем.

Реакцию обычно проводят в растворителе.

Растворитель, используемый в реакции, включает спирт, такой как метанол, этанол, изопропиловый спирт или трет-бутиловый спирт, простой эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, галогенированный углеводород, такой как 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, ароматический углеводород, такой как толуол или ксилол, и их смеси.

Восстановитель, используемый в реакции, включает боргидрид натрия, боргидрид лития и диизопропилалюминийгидрид.

Количество восстановителя, используемого в реакции, в зависимости от типа восстановителя, обычно составляет от 0,25 до 5 молей на 1 моль соединения (h).

(Ссылочный способ 4)

Соединение (c) может быть получено из соединения (i), например, в соответствии со следующей схемой:

где E¹, R¹ и R² являются такими, как определено выше, и E² представляет собой уходящую группу (например, хлор, метокси, этокси, 1-имидазолил, 1-пиразолил, диметиламино, 1-пиперидил, или N-метил-N-метоксиамино.

То есть, соединение (e) может быть получено взаимодействием соединения (i) с металлоорганическим соединением, представленным R¹-М (например, магнийорганическим соединением, таким как метилмагний иодид, этилмагний бромид, изопропилмагний бромид, винилмагний бромид, этинилмагний бромид или диметилмагний, литийорганическое соединение, такое как метиллитий, цинкорганическое соединение, такое как диэтилцинк, или органическое соединение меди, такое как трифторметилмедь), или восстановителем (например, литийалюминийгидридом или диизобутилалюминийгидридом).

Соединение (j) может быть получено взаимодействием соединения (i с металлоорганическим соединением, представленным R¹-М (например, магнийорганическим соединением, таким как метилмагний иодид, этилмагний бромид, изопропилмагний бромид, винилмагний бромид, этинилмагний бромид или диметилмагний, литийорганическое соединение, такое как метиллитий, цинкорганическое соединение, такое как диэтилцинк, или органическое соединение меди, такое как трифторметилмедь), или восстановителем (например, литийалюминийгидридом или диизобутилалюминийгидридом).

Кроме того, соединение (c) может быть получено галогенированием (например, путем взаимодействия с кислым галогенирующим агентом, таким как хлористый тионил или оксихлорид фосфора) или сульфонированием (например, путем взаимодействия с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты, метансульфонилхлоридом или хлорангидридом толуолсульфоновой кислоты в присутствии основания) соединения (j).

Соединение (e) также может быть получено взаимодействием соединения (j), где R² представляет собой водород, т.е. соединение (j-1), с окислителем (например, хромат, смесь диметилсульфоксид/оксалилхлорид или диоксид марганца).

(Ссылочный способ 5)

Среди соединений (i) соединение (i-1) может быть получено, например, в соответствии со способом, описанным в Journal of Chemical Society, Perkin Trans., 14, 1716, 2001, способом, показанным на следующей схеме:

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

где R^5-1 независимо представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный галогеном, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный галогеном, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный галогеном, циано, нитро или водород, и E³ представляет собой метокси или этокси.

(Ссылочный способ 6)

Среди соединений (j) соединение (j-2) может быть получено, например, в соответствии со способом, показанным на следующей схеме:

[где R¹, R² и R^5-1 являются такими, как определено выше, и E⁴ представляет собой защитную группу (например, группу тетрагидропиран-2-ила и т.д.).

(Ссылочный способ 7)

Среди соединений (i) соединения (i-2), (i-3) и (i-4) могут быть получены, например, в соответствии со способом, показанным на следующей схеме:

где E¹ и E³ являются такими, как определено выше, R^6-1 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 алкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, или алкинил, необязательно замещенный галогеном, R^5-2 независимо представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, или водород, и R^6-2 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкинил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, (C1-C5 алкилокси, необязательно замещенный галогеном)C1-C3 алкил, C1-C5 алкилсульфинил, необязательно замещенный галогеном, C1-C5 алкилсульфонил, необязательно замещенный галогеном, C2-C6 алкилкарбонил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкоксикарбонил, необязательно замещенный галогеном, группу, представленную C(=X⁵)NR¹²R¹³ (где X⁵, R¹² и R¹³ являются такими, как определено выше), или группу, представленную (CH₂)_mQ (где m и Q являются такими, как определено выше).

(Ссылочный способ 8)

Среди соединений (j), соединение (j-3) может быть получено, например, способом, показанным на следующей схеме:

где E⁴ и R^6-1 являются такими, как определено выше, X^2-1 представляет собой кислород, серу или NR^6-1, R^5-3 представляет собой C1-C5 алкил необязательно замещенный галогеном или C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, и R^5-4 представляет собой галоген или водород.

(Ссылочный способ 9)

Среди соединений (e) соединение (e-1) может быть получено в соответствии со способом, например, описанным в Chem.Heterocycl.Compd.(Engl.Transl.), 28, 53, 1992, например, способом, показанным на следующей схеме.

где R¹ является таким, как определено выше, R^5-5 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, галоген или водород, и R^6-3 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил необязательно замещенный галогеном, или C2-C5 алкинил, необязательно замещенный галогеном.

(Ссылочный способ 10)

Среди соединений (e) соединение (e-2) может быть получено в соответствии со способом, описанным, например, в Heterocycles, 23, 1759, (1985), например, способом, показанным на следующей схеме.

где R¹, R^5-5 и R^6-1 являются такими, как определено выше.

(Ссылочный способ 11)

Среди соединений (i) соединение (i-5) может быть получено в соответствии со способом, описанным, например, в JP-A 2001-58979, например, способом, показанным на следующей схеме:

где E¹ является таким, как определено выше, R^5-7 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, или C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, X^2-2 представляет собой кислород, серу или NR^6-4, R^6-4 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, или C2-C5 алкинил, необязательно замещенный галогеном, и E⁵ представляет собой метил или этил.

(Ссылочный способ 12)

Среди соединений (c), соединения (c-1) и (c-2) могут быть получены, например, в соответствии со способом, показанным на следующей схеме:

где E¹, E², R¹ и R² являются такими, как определено выше, и R^5-8 представляет собой C1-C5 алкил, необязательно замещенный галогеном, C3-C6 циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенил, необязательно замещенный галогеном, или C2-C5 алкинил.

(Ссылочный способ 13)

Среди соединений (i) соединения (i-6) и (i-7) могут быть получены, например, в соответствии со способом, показанным на следующей схеме:

где E⁴ является таким, как определено выше, R^5-9 представляет собой C1-C5 алкилокси, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкенилокси, необязательно замещенный галогеном, C2-C5 алкинилокси, необязательно замещенный галогеном, C1-C5 алкилтио, необязательно замещенный галогеном, и Hal независимо представляет собой галоген, такой как хлор или бром.

(Ссылочный способ 14)

Среди соединений (i) соединение (i-9) может быть получено, например, в соответствии со способом, показанным на следующей схеме:

где E⁴ и R^5-3 являются такими, как определено выше, и X^2-3 представляет собой кислород или серу.

(Ссылочный способ 15)

Среди соединений (с) соединение (с-3) может быть получено в соответствии со способом, описанным, например, в JP-A 55-27042, например, способом, показанным на следующей схеме:

где R¹, R², E¹, E² и R^5-3 являются такими, как определено выше.

(Ссылочный способ 16)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ представляет собой азот, каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой NR⁶, которые представляют собой пиразол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.3, p.399-710.

(Ссылочный способ 17)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ представляет собой атом азота, каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁶ и Z представляет собой атом кислорода, которые представляют собой изоксазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.1, p.45-204.

(Ссылочный способ 18)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ представляет собой азот, каждый из X², X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой серу, которые представляют собой изотиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.1, p.668-788.

(Ссылочный способ 19)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X² представляет собой азот, каждый из X¹, X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой NR⁶, которые представляют собой имидазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.3, p.1-192.

(Ссылочный способ 20)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X² представляет собой азот, каждый из X¹ , X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой кислород, которые представляют собой 1,3-оксазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.1, p.891-1012.

(Ссылочный способ 21)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X² представляет собой азот, каждый из X¹, X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой серу, которые представляют собой 1,3-тиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.3, p.1-361.

(Ссылочный способ 22)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ и X³ представляют собой азот, каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой кислород, которые представляют собой 1,2,4-оксадиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.3, p.409-518.

(Ссылочный способ 23)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X² и X³ представляют собой азот, каждый из X¹ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой кислород, которые представляют собой 1,3,4-оксадиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.3, p.526-630.

(Ссылочный способ 24)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ и X³ представляют собой азот, каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой серу, которые представляют собой 1,2,4-тиадиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.4, p.105-148.

(Ссылочный способ 25)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ и X⁴ представляют собой азот, каждый из X² и X³ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой серу, которые представляют собой 1,2,5-тиадиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.4, p.152-168.

(Ссылочный способ 26)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X² и X³ представляют собой азот, каждый из X¹ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой серу, которые представляют собой 1,3,4-тиадиазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.4, p.189-298.

(Ссылочный способ 27)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ и X² представляют собой азот, каждый из X³ и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой NR⁶, которые представляют собой 1,2,3-триазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.4, p.305-389.

(Ссылочный способ 28)

Соединения (c), (e), (i) и (j), в которых X¹ и X³ представляют собой азот, каждый из X² и X⁴ представляет собой CR⁵ и Z представляет собой NR⁶, которые представляют собой 1,2,4-триазол, могут быть синтезированы в соответствии со способом, описанным в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Hetarene III, Teil.4, p.479-586.

Насекомые, против которых настоящие соединения обладают регулирующим действием, включают вредных членистоногих, таких как насекомые и клещи, и вредные нематоды. Более конкретно, их примеры перечислены ниже.

Hemiptera (Полукрылые):

Delphacidae, такие как Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera и тому подобные,

Deltocephalidae, такие как Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens и тому подобные,

Aphididae, такие как Aphis gossypii , Myzus persicae и тому подобные,

Pentatomidae и Alydidae, такие как Nezara antennata, Riptortus clavetus , Plautia stali, Halyomorpha mista, Eysarcoris lewisi, Eysarcoris parvus, и тому подобные,

Aleyrodidae, такие как Trialeurodes vaporariorum, Bemisia argentifolii и тому подобные,

Diaspididae, Coccidae и Margarodidae, такие как Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens , Icerya purchasi и тому подобные,

Tingidae,

Psyllidae и тому подобные;

Lepidoptera (Чешуекрылые):

Pyralidae, такие как Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella и тому подобные,

Noctuidae, такие как Spodoptera litura , Pseudaletia separata, Trichoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. и тому подобные,

Pieridae, такие как Pieris rapae и тому подобные,

Tortricidae, такие как Adoxophyes spp., Grapholita molesta, Cydia pomonella и тому подобные,

Carposinidae, такие как Carposina niponensis и тому подобные,

Lyonetiidae, такие как Lyonetia spp. и тому подобные,

Lymantriidae, такие как Lymantria spp., Euproctis spp. И тому подобные,

Yponomeutidae, такие как Plutella xylostella и тому подобные,

Gelechiidae, такие как Pectinophora gossypiella и тому подобные,

Arctiidae, такие как Hyphantria cunea и тому подобные,

Tineidae, такие как Tinea translucens, Tineola bisselliella и тому подобные;

Diptera (Двукрылые):

Culicidae, такие как Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus , Culex quinquefasciatus и тому подобные,

Aedes spp., такие как Aedes aegypti, Aedes albopictus и тому подобные,

Anopheles spp., такие как Anopheles sinensis и тому подобные,

Chironomidae,

Muscidae, такие как Musca domestica, Muscina stabulans и тому подобные,

Calliphoridae,

Sarcophagidae,

Fanniidae,

Anthomyiidae, такие как Delia platura , Delia antiqua и тому подобные,

Tephritidae,

Drosophilidae,

Psychodidae,

Simuliidae,

Tabanidae,

Stomoxys spp.,

Agromyzidae и тому подобные;

Coleoptera:

Блошки длинноусые, такие как Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi и тому подобные,

Scarabaeidae, такие как Anomala cuprea , Anomala rufocuprea и тому подобные,

Rhynchophoridae, Curculionidae и Bruchidae, такие как Sitophilus zeamais , Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchus chienensis и тому подобные,

Tenebrionidae, такие как Tenebrio molitor, Tribolium castaneum и тому подобные,

Chrysomelidae, такие как Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decemlineata и тому подобные,

Anobiidae,

Epilachna spp., такие как Epilachna vigintioctopunctata и тому подобные Lyctidae,

Bostrychidae,

Cerambycidae,

Paederus fuscipes и тому подобные;

Blattaria: Blattella germanica , Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis и тому подобные;

Thysanoptera: Thrips palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis, Frankliniella intonsa и тому подобные;

Hymenoptera (Перепончатокрылые):

Formicidae, Vespidae, Betilidae,

Tenthredinidae, такие как Athalia japonica, и тому подобные;

Orthoptera (Прямокрылые):

Gryllotalpidae, Acrididae и тому подобные;

Aphaniptera: Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis и тому подобные;

Anoplura: Pediculus humanus corporis , Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Dalmalinia ovis и тому подобные;

Isoptera: Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus и тому подобные;

Acarina:

Tetranychidae, такие как Tetranychus urticae , Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Oligonychus spp. и тому подобные,

Eriophyidae, такие как Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali и тому подобные,

Tarsonemidae, такие как Polyphagotarsonemus latus, и тому подобные,

Tenuipalpidae,

Tuckerellidae,

Ixodidae, такие как Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor variabilis, Ixodes ovatus , Ixodes persulcatus, Boophilus microplus и тому подобные,

Acaridae, такие как Tyrophagus putrescentiae и тому подобные,

Epidermoptidae, такие как Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus и тому подобные,

Cheyletidae, такие как Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei и тому подобные,

Dermanyssidae и тому подобные;

Araneae: Chiracanthium japonicum, Latrodectus hasseltii и тому подобные;

Chilopoda: Thereuonema hilgendorfi, Scolopendra subspinipes и тому подобные;

Diplopoda: Oxidus gracilis , Nedyopus tambanus и тому подобные;

Isopoda: Armadillidium vulgare и тому подобные;

Gastropoda: Limax marginatus, Limax flavus и тому подобные;

Nematoda (Нематоды): Pratylenchus coffeae, Pratylenchus fallax, Heterodera glycines, Globodera rostochiensis , Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita и тому подобные.

Хотя пестицидная композиция по настоящему изобретению может представлять собой само по себе настоящее соединение, обычно его вводят в состав препаративной формы путем смешивания с твердым носителем, жидким носителем и/или газообразным носителем и, дополнительно при необходимости добавляя поверхностно-активное вещество и другие вспомогательные добавки для препаративной формы. То есть пестицидная композиция по настоящему изобретению обычно содержит настоящее соединение и дополнительно содержит инертный носитель. Такой состав включает эмульсию, масло, шампунь, текучий препарат, порошок, смачивающий агент, гранулы, пасту, микрокапсулу, пену, аэрозоль, препарат на основе диоксида углерода, таблетку и препарат на основе смолы. Данные препараты можно использовать в виде ядовитой приманки, пестицидной спирали, электрической пестицидной пластинки, дымящего препарата, фумиганта и препарата в виде листа.

Препарат пестицидной композиции по настоящему изобретению содержит обычно от 0,1 до 95% по весу настоящего соединения.

Твердый носитель, используемый для препаративной формы, включает мелкодисперсный порошок или гранулы глины (например, каолиновой глины, диатомовой земли, бентонита, глины фубасами, кислой глины и т.д.), синтетический гидратированный оксид кремния, тальк, керамику, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, серу, активированный уголь, карбонат кальция, гидратированный диоксид кремния и т.д.) и химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, мочевина и т.д.).

Жидкий носитель включает ароматические и алифатические углеводороды (например, ксилол, толуол, алкилнафталин, фенилксилилэтан, керосин, газойль гексан, циклогексан и т.д.), галогенированные углеводороды (например, хлорбензол, дихлорметан, дихлорэтан, трихлорэтан и т.д.), спирты (например, метанол, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, гексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль и т.д.), простые эфиры (например, диэтиловый простой эфир, диметиловый простой эфир этиленгликоля, монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, монометиловый простой эфир пропиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутиронитрил и т.д.), сульфоксиды (например, диметилсульфоксид и т.д.), амиды кислот (например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, и т.д.), растительное масло (например, соевое масло, хлопковое масло и т.д.), растительные эфирные масла (например, апельсиновое масло, иссоповое масло, лимонное масло и т.д.) и воду.

Газообразный носитель включает газообразный бутан, газообразный хлорфторуглерод, ожиженный нефтяной газ (LPG), диметиловый простой эфир и газообразную угольную кислоту.

Поверхностно-активное вещество включает соли алкилсульфатных сложных эфиров, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилариловый простые эфиры и их полиоксиэтиленированные продукты, простые эфиры полиэтиленгликоля, сложные эфиры многоатомных спиртов и производные сахарных спиртов.

Другие вспомогательные добавки для препаратов включают связующие вещества, диспергирующие агенты и стабилизаторы, например, конкретно, казеин, желатин, полисахариды (например, крахмал, аравийскую камедь, производные целлюлозы, альгининовую кислоту и т.д.), производные лигнина, бентонит, сахара, синтетические водорастворимые полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, полиакриловая кислота и т.д.), PAP (кислотный изопропилфосфат), BHT (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), BHA (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метоксифенола), растительные масла, минеральные масла, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот.

Материал основы для препарата на основе смолы включает поливинилхлорид и полиуретан. К данным материалам основы может быть добавлен, при необходимости, пластификатор, такой как сложный эфир фталевой кислоты (например, диметилфталат, диоксилфталат и т.д.), сложный эфир адипиновой кислоты и стеариновая кислота.

Препарат на основе смолы может быть получен путем смешивания до однородной массы настоящего соединения с основой смолы с использованием обычного перемешивающего устройства с последующим формованием, таким как литьевое формование, экструзия или прессование. Полученный препарат на основе смолы может быть сформован, при необходимости, в форме пластины, пленки, ленты, сетки, нитки и тому подобного посредством дополнительной стадии формования, отрезания и тому подобного. Таким препараты на основе смолы могут быть изготовлены в виде ошейника для животного, клипсы, вставляемой в ухо животного, препарата в виде листа, карандаша или подпорки для садоводства.

Материал основы для ядовитой приманки включает порошок зерна, растительное масло, сахар и кристаллическую целлюлозу. При необходимости к материалу основы могут быть добавлены антиоксидант, такой как дибутилгидрокситолуол или нордигидрогуаиаретовая кислота, консервант, такой как дегидроуксусная кислота, агент, предотвращающий ошибочное съедание детьми и домашними животными, привлекающий вредителей ароматизатор, такой как сырный ароматизатор, луковый ароматизатор или арахисовое масло.

Пестицидную композицию по настоящему изобретению можно использовать посредством непосредственного нанесения на вредителей и/или места обитания вредителей (например, растения, животные, почва и т.д.).

Когда пестицидную композицию по настоящему изобретению используют для контролирования вредителей сельского и лесного хозяйства, наносимые количества обычно составляют от 1 до 100000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га активного ингредиента. Когда пестицидная композиция по настоящему изобретению находится в виде эмульсии, смачивающего агента, текучего агента или микрокапсул, ее обычно используют в разбавленном водой виде, содержащем от 1 до 10000 частей на миллион активного ингредиента. Когда пестицидная композиция по настоящему изобретению находится в виде порошка или гранул, ее обычно используют саму по себе. Данные препараты можно распылять на растения, которые нужно защитить от вредителей. Кроме того, данными препаратами можно обработать почву для борьбы с вредителями, обитающими в почве. Грядки перед высаживанием растений или лунки для растений или нижняя часть растений при посадке также могут быть обработаны данными препаратами. Кроме того, листовые препараты пестицидной композиции по настоящему изобретению могут наноситься путем обматывания их вокруг растений, размещения поблизости от растений, раскладывания их по поверхности почвы у нижней части растения или тому подобным образом.

Когда пестицидную композицию по настоящему изобретению используют для борьбы с вредителями во время эпидемии, наносимое количество обычно составляет от 0,001 до 100 мг/м³ активного ингредиента для нанесения в объеме пространства и от 0,001 до 100 мг/м² активного ингредиента для нанесения на плоские поверхности. Пестицидную композицию в виде эмульсии, смачивающего агента или текучего агента обычно наносят в разбавленном водой виде, содержащем от 0,01 до 10000 частей на миллион активного ингредиента. Пестицидная композиция в виде масла, аэрозоля, «дымящегося» препарата или ядовитой приманки обычно используется как таковая.

Когда пестицидную композицию по настоящему изобретению используют для борьбы с паразитами, живущими внутри скота, такого как корова, лошадь, свинья, овца, коза или цыпленок, или в мелких домашних животных, таких как собака, кошка, крыса или мышь, ее можно использовать обычными методами, принятыми в ветеринарии. Конкретно, когда предполагается системное регулирование, пестицидную композицию вводят, например, в виде таблетки, смеси с кормом, суппозитория или инъекции (например, внутримышечно, подкожно, внутривенно, внутрибрюшинно и т.д.). Когда предполагается несистемное регулирование, способ применения пестицидной композиции по настоящему изобретению включает распыление, обливание или нанесение в виде пятна пестицидной композиции в виде масляной или водной жидкости, мытье животного с использованием пестицидной композиции в виде препарата шампуня и надевание животному ошейника или ушной клипсы, изготовленных из пестицидной композиции в виде препарата на основе смолы. При введении животному количество настоящего соединения обычно колеблется от 0,01 до 1000 мг на 1 кг веса тела животного.

Пестицидную композицию по настоящему изобретению можно использовать в смеси или в сочетании с другими инсектицидами, нематоцидами, акарицидами, бактерицидами, гербицидами, регуляторами роста растений, синергистами, удобрениями, почвенными кондиционерами, кормами для животных и тому подобным.

Активный ингредиент такого инсектицида или акарицида включает пиретроидные соединения, такие как аллетрин, тетраметрин, праллетрин, фенотрин, резметрин, цифенотрин, перметрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, тралометрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цифалотрин, лямбда-цифалотрин, флуметрин, имипротрин, этофенпрокс, фенвалерат, эсфенвалерат, фенпропатрин, силафлуофен, бифентрин, трансфлутрин, флуцитринат, тауфлувалинат, акринатрин и тефлутрин; органические соединения фосфора, такие как дихлофос, фенитротион, фианофос, профенофос, сульпрофос, фентоат, изоксатион, тетрахлорвинфос, фентион, хлорпирифос, диазинон, ацефат, тербуфос, форат, хлорэтоксифос, фостиазат, этопрофос, кадузафос и метидатион; карбаматные соединения, такие как пропоксур, карбарил, метоксадиазон, фенобукарб, метомил, тиодикарб, аланикарб, бенфуракарб, оксамил, алдикарб и метиокарь; соединения бензоилфенилмочевины, такие как луфенурон, хлорфлуазурон, гексафлумурон, дифлубензурон, трифлумурон, тефлуфензурон, флуфеноксирон, флуазурон, новалурон и триазурон; вещества, подобные ювенильному гормону, такие как пирипроксифен, метопрен, гидропрен и феноксикарб; неоникотиноидные соединения, такие как ацетамиприд, нитенпирам, тиаклоприд, тиаметоксам и динотефуран, соединения N-фенилпиразола, такие как ацетопрол и этипрол; соединения бензоилгидразина, такие как тебуфенозид, хромафенозид, метоксифенозид и галофенозид; диафентиурон; пиметрозин; флоникамид; триазамат; бупрофезин; спиносад; эмамектин бензоат; хлорфенапир; индоксакарб МР; пиридалил; циромазин; фенпироксимат; тебуфенпирад; толфенпирад; пиридабен; пиримидифен; флуакрапирим; этоксазол; феназаквин; ацеквиноцил; гекситиазокс; клофентезин; фенбутатин оксид; дикофол; пропаргит; абамектин; милбемектин; амитраз; картап; бензультап; тиоциклам; эндосульфан; спиродиклофен; спиромезифен и азадикахтин.

Активный ингредиент такого бактерицида включает соединения стробилурина, такие как азоксиробин; органические соединения фосфора, такие как толклофос-метил; соединения азола, такие как трифлумизол, пефуразоат и дифеноконазол; фталид; флутоланил; валидамицин; пробеназол; дикломезин; пенцикурон; дазомет; казгамицин; IBP; пироквилон; оксолиновая кислота; трицилазаол; феримзон; мепронил; EDDP; изопротиолан; карпропамид; диклоцимет; фураметпир; флудиоксонил; процимидон и диэтофекарб.

Примеры

Настоящее изобретение будет объяснено более подробно с использованием следующих примеров получения, примеров препаративных форм и экспериментальных примеров, но изобретение ими не ограничивается.

Сначала, будут описаны примеры получения настоящих соединений.

Пример получения 1

1,32 г гидрохлорида 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1H-пиразола и 1,13 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 21 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,93 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 1,35 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (1)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,32 (9H, c), 2,18-2,27 (2H, м), 2,44-2,59 (2H, м), 3,34 (2H, c), 6,16 (1H, c), 10,19 (1H, ушир.с)

Пример получения 2

2,52 г гидрохлорида 5-(хлорметил)-3-трет-бутил-1-метил-1H-пиразола и 1,83 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 25 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 3,12 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,44 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (2)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,30 (9H, c), 2,25-2,29 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,34 (2H, c), 3,85 (3H, c), 6,23 (1H, c)

Пример получения 3

2,13 г гидрохлорида 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразола и 1,18 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 21 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,02 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,49 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (3)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,39 (9H, c), 2,26-2,29 (2H, м), 2,45-2,56 (2H, м), 3,29 (2H, c), 4,77 (2H, кв), 6,17(1H, c)

Пример получения 4

1,12 г 3-трет-бутил-5-(хлорметил)изоксазола и 1,30 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 24 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,21 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,55 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (4)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,35 (9H, c), 2,26-2,29 (2H, м), 2,48-2,60 (2H, м), 3,48 (2H, c), 6,35 (1H, c)

Пример получения 5

1,36 г 3-трет-бутил-5-(хлорметил)изотиазола и 1,37 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 27 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,35 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,89 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (5)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,34 (9H, c), 2,26-2,30 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,38 (2H, c), 6,11 (1H, c)

Пример получения 6

0,69 г 5-трет-бутил-3-(хлорметил)изоксазола и 0,65 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 12 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,11 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,36 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (6)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,37 (9H, c), 2,25-2,29 (2H, м), 2,49-2,60 (2H, м), 3,38 (2H, c), 6,10 (1H, c)

Пример получения 7

0,91 г гидрохлорида 1-трет-бутил-4-(хлорметил)-1H-пиразола и 0,81 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,38 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,34 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (7)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,60 (9H, c), 2,17-2,21 (2H, м), 2,48-2,57 (2H, м), 3,20 (2H, c), 7,55 (1H, c), 7,61 (1H, c)

Пример получения 8

2,39 г гидрохлорида 1-бензил-4-(хлорметил)-1H-пиразола и 1,59 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 30 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,76 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 1,94 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (8)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,15-2,91 (2H, м), 2,44-2,56 (2H, м), 3,18 (2H, c), 5,32 (2H, c), 7,21-7,23 (2H, м), 7,30-7,38 (3H, м), 7,48 (1H, c), 7,57 (1H, c)

Пример получения 9

1,04 г 2-трет-бутил-4-(хлорметил)-1,3-оксазола и 0,97 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 24 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,66 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,64 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (9)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,32 (9H, c), 2,31-2,35 (2H, м), 2,51-2,60 (2H, м), 3,25 (2H, c), 7,64 (1H, c)

Пример получения 10

1,02 г гидрохлорида 4-(хлорметил)-1,3-тиазола и 0,97 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 18 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,66 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,93 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (10)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,34 (2H, м), 2,52-2,63 (2H, м), 3,56 (2H, c), 7,45 (1H, c), 8,86 (1H, c)

Пример получения 11

0,48 г 4-(хлорметил)-2-метил-1,3-тиазола и 0,42 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при перемешивании и охлаждении льдом 0,74 г карбоната калия. Смесь дополнительно перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,14 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (11)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,33 (2H, м), 2,50-2,62 (2H, м), 2,72 (3H, c), 3,44 (2H, c), 7,21 (1H, c)

Пример получения 12

0,48 г 2-трет-бутил-4-(хлорметил)-1,3-тиазола и 0,45 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,39 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,54 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (12)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,42 (9H, c), 2,30-2,34 (2H, м), 2,52-2,64 (2H, м), 3,44 (2H, c), 7,18 (1H, c)

Пример получения 13

0,56 г 2-хлор-4-(хлорметил)-1,3-тиазола и 0,48 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,88 г карбоната калия. Смесь дополнительно перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,63 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (13)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,28-2,35 (2H, м), 2,50-2,63 (2H, м), 3,42 (2H, c), 7,31 (1H, c)

Пример получения 14

Способом, аналогичным описанному в примере получения 13, 0,08 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (14)) получали с использованием 0,3 г 4-(хлорметил)-2-(пропаргилокси)-1,3-тиазола, 0,29 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила, 10 мл N,N-диметилформамида и 0,54 г карбоната калия.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,31-2,38 (2H, м), 2,55 (1H, c), 2,46-2,61 (2H, м), 3,43 (2H, c), 5,01 (2H, c), 6,75 (1H, c)

Пример получения 15

0,66 г гидрохлорид 5-(хлорметил)-2-метил-1,3-тиазола и 0,60 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,02 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,52 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (15)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,33 (2H, м), 2,50-2,60 (2H, м), 2,74 (3H, c), 3,50 (2H, c), 7,62 (1H, c)

Пример получения 16

0,58 г гидрохлорида 5-(хлорметил)-2-этил-1,3-тиазола и 0,49 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 12 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,83 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,45 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (16)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (3H, т), 2,22-2,26 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,05 (2H, кв), 3,52 (2H, c), 7,64 (1H, c)

Пример получения 17

1,41 г гидрохлорида 2-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,3-тиазола и 0,81 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,38 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,86 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (17)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,46 (9H, c), 2,22-2,27 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,52 (2H, c), 7,64 (1H, c)

Пример получения 18

0,50 г 2-хлор-5-(хлорметил)-1,3-тиазола и 0,49 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,83 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывали из смеси гексан-метил-трет-бутиловый эфир, получая 0,53 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (18)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,20-2,30 (2H, м), 2,50-2,63 (2H, м), 3,49(2H, c), 7,60 (1H, c)

Пример получения 19

В атмосфере азота 0,75 г {[2-(пропаргилокси)-1,3-тиазол-5-ил]метил}малононитрила и 0,82 г 1,1,1-трифтор-3-иодпропана растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и 0,60 г карбоната калия затем добавляли при комнатной температуре. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывали из смеси гексан/метил-трет-бутиловый эфир, получая 0,80 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (19)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,20-2,30 (2H, м), 2,50-2,65 (2H, м), 2,60 (1H, c), 3,40 (2H, c), 5,07 (2H, c), 7,16 (1H, c)

Пример получения 20

Способом, аналогичным описанному в примере 13, 0,17 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (20)) получали с использованием 0,21 г 2-(3-бутинил-1-окси)-5-(хлорметил)-1,3-тиазола, 0,26 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила, 10 мл N,N-диметилформамида и 0,35 г карбоната калия.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,05 (1H, c), 2,20-2,28 (2H, м), 2,48-2,60 (2H, м), 2,70-2,76 (2H, м), 3,38 (2H, c), 4,53 (2H, т), 7,12 (1H, c)

Пример получения 21

0,76 г гидрохлорида 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,2,4-тиадиазола и 0,71 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,20 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,66 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (21)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,45 (9H, c), 2,44-2,48 (2H, м), 2,55-2,64 (2H, м), 3,79 (2H, c)

Пример получения 22

0,87 г 2-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,3,4-оксадиазола и 0,89 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,38 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,88 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (22)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,45 (9H, c), 2,39-2,46 (2H, м), 2,51-2,63 (2H, м), 3,62 (2H, c)

Пример получения 23

0,57 г 3-(хлорметил)-5-этил-1,2,4-оксадиазола и 0,65 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,62 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,78 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (23)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.): 1,44 (3H, т), 2,40-2,49 (2H, м), 2,50-2,63 (2H, м), 2,97 (2H, кв), 3,50 (2H, c)

Пример получения 24

1,50 г 5-трет-бутил-3-(хлорметил)-1,2,4-оксадиазола и 1,40 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 50 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,40 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,88 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (24)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,44 (9H, c), 2,40-2,45 (2H, м), 2,50-2,65 (2H, м), 3,47 (2H, c)

Пример получения 25

0,97 г 5-(1-метилциклопропил)-3-(хлорметил)-1,2,4-оксадиазола и 0,64 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,86 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,33 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (25)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,09 (2H, м), 1,45 (2H, м), 1,57 (3H, c), 2,30-2,45 (2H, м), 2,45-2,63 (2H, м), 3,42 (2H, c)

Пример получения 26

0,21 г 5-(2,2-диметилпропил)-3-(хлорметил)-1,2,4-оксадиазола и 0,19 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,17 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,18 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (26)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,98 (9H, c), 2,29-2,38 (2H, м), 2,42-2,55 (2H, м), 2,77 (2H, c), 3,42 (2H, c)

Пример получения 27

0,71 г 1-бром-3,3,3-трифторпропана и 0,77 г [1-(1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)этил]малононитрила растворяли в 4 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия и 0,66 г иодида калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,49 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (27)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.): 1,61 (9H, c), 1,65 (3H, д), 2,04-2,09 (2H, м), 2,42-2,53 (2H, м), 3,25 (1H, кв), 7,51 (1H, c), 7,55 (1H, c)

Пример получения 28

1,52 г 2-(хлорметил)-8-метилимидазо[1,2-a]пиридина и 1,36 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,16 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 7 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 1,50 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (28)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,38-2,42 (2H, м), 2,54-2,66 (2H, м), 2,57 (3H, c), 3,53 (2H, c), 6,73 (1H, т), 7,00 (1H, дд), 7,66 (1H, c), 7,97 (1H, д)

Пример получения 29

1,67 г 2-(хлорметил)-5-метилимидазо[1,2-a]пиридина и 1,49 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 25 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,54 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 1,92 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (29)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,37-2,41 (2H, м), 2,51-2,63 (2H, м), 2,57 (3H, c), 3,63 (2H, c), 6,67 (1H, дд), 7,19 (1H, дд), 7,48 (1H, д), 7,56 (1H, c)

Пример получения 30

2,15 г гидрохлорида 4-(хлорметил)-1-циклогексил-1H-пиразола и 1,50 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 20 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 2,63 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,98 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (30)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,24-1,28 (2H, м), 1,31-1,45 (2H, м), 1,70-1,76 (2H, м), 1,88-1,92 (1H, м), 2,15-2,20 (3H, м), 2,34-2,37 (1H, м), 2,46-2,54 (3H, м), 3,19 (2H, c), 4,09-4,13 (1H, м), 7,51 (1H, c), 7,52 (1H, c)

Пример получения 31

0,73 г [(1-пропаргил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрила и 1,39 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 4 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,45 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (31)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,17-2,22 (2H, м), 2,47-2,58 (3H, м), 3,21 (2H, c), 4,97 (2H, д), 7,58 (1H, c), 7,75 (1H, c)

Пример получения 32

0,14 г 2-метилаллилхлорида и 0,30 г 2-(1-трет-бутил-1H-пиразол-4-илметил)малононитрила растворяли в 1 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,22 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,21 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (32)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,58 (9H, c), 1,59 (3H, c), 2,62 (2H, c), 3,15 (2H, c), 5,08 (1H, c), 5,17 (1H, c), 7,55 (1H, c), 7,61 (1H, c)

Пример получения 33

0,26 г 3-бромциклогексена и 0,30 г [(1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрила растворяли в 1 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,22 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,11 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (33)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,57-1,64 (3H, м), 1,59 (9H, c), 1,87-1,98 (1H, м), 2,04-2,15 (2H, м), 2,68 (1H, ушир.c.), 3,16 (2H, c), 5,74-5,76 (1H, м), 6,10-6,13 (1H, м), 7,54 (1H, c), 7,65 (1H, c)

Пример получения 34

1,42 г 4-(хлорметил)-5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразола и 0,97 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 12 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,83 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,20 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (34)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,43 (9H, c), 2,04-2,11 (2H, м), 2,38-2,49 (2H, м), 2,79 (2H, c), 6,35 (2H, т), 6,73 (2H, т), 7,73 (1H, c)

Пример получения 35

0,47 г 3-(бромметил)-5-трифторметилизоксазола и 0,32 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 4 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,28 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,36 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (35)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,34 (2H, м), 2,51-2,63 (2H, м), 3,51 (2H, c), 6,91 (1H, c)

Пример получения 36

1,14 г 3-(1-бромэтил)-5-трифторметилизоксазола и 0,76 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 8 мл N,N-диметилформамида и добавляли к перемешиваемому раствору при охлаждении льдом 0,65 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,41 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (36)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,75 (3H, д), 2,12-2,20 (2H, м), 2,51-2,58 (2H, м), 3,64 (1H, кв), 6,89 (1H, c)

Пример получения 37

1,00 г 3-(1-бромпропил)-5-трифторметилизоксазола и 0,62 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 8 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,53 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,31 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (37)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,94 (3H, т), 1,99-2,19 (3H, м), 2,29-2,35 (1H, м), 2,43-2,61 (2H, м), 3,37 (1H, дд), 6,88 (1H, c)

Пример получения 38

1,70 г 3-(бромметил)-5-пентафторэтилизоксазола и 1,20 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,02 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,71 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (38)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,30-2,34 (2H, м), 2,52-2,63 (2H, м), 3,52 (2H, c), 6,96 (1H, c)

Пример получения 39

0,46 г 3-(хлорметил)-5-(гептафторпропил)изоксазола и 0,26 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 2 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,22 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,27 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (39)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,33 (2H, м), 2,51-2,63 (2H, м), 3,53 (2H, c), 6,96 (1H, c)

Пример получения 40

0,44 г (5-изопропил-изоксазол-3-ил)метил 4-толуолсульфоната и 0,24 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 3 мл N,N-диметилформамида и добавляли 0,25 г иодида калия и 0,21 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,27 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (40)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,33 (6H, д), 2,25-2,29 (2H, м), 2,49-2,60 (2H, м), 3,08 (1H, м), 3,39 (2H, c), 6,13 (1H, c)

Пример получения 41

0,39 г 3-(1-хлорэтил)-5-изопропилизоксазола и 0,36 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 2 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,30 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,31 г соединения, представленного формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (41)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,32 (6H, д), 1,60 (3H, д), 2,07-2,17 (2H, м), 2,42-2,62 (2H, м), 3,07 (1H, м), 3,49 (1H, кв), 6,10 (1H, c)

Пример получения 42

1,50 г 3-(1-хлорэтил)-5-трет-бутилизоксазола и 0,76 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 5 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,78 г иодида калия и 0,65 г карбоната калия. Смесь дополнительно перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,75 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (42)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,37 (9H, c), 1,60 (3H, д), 2,11-2,18 (2H, м), 2,44-2,64 (2H, м), 3,49 (1H, кв), 6,08 (1H, c)

Пример получения 43

4,34 г 3-(1-бромметил)-5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазола и 2,76 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 17 мл N,N-диметилформамида и добавляли при охлаждении льдом 2,35 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 6,11 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (43)).

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,12 (6H, c), 0,94 (9H, c), 2,24-2,28 (2H, м), 2,48-2,60 (2H, м), 3,42 (2H, c), 4,81 (2H, c), 6,38 (1H, c)

Пример получения 44

6,40 г [(5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-ил)метил](3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 50 мл тетрагидрофурана и добавляли при охлаждении льдом 17 мл 1М раствора фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,97 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (44)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,07 (1H, т), 2,26-2,30 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,43 (2H, c), 4,83 (2H, д), 6,46 (1H, д)

Пример получения 45

0,27 г настоящего соединения (44) растворяли в 1,5 мл дихлорметана и перемешивали при охлаждении льдом. К раствору добавляли 0,18 г трифторида (диметиламино)серы и затем перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,20 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (45)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,28-2,31 (2H, м), 2,50-2,61 (2H, м), 3,49 (2H, c), 5,42 (2H, д), 6,60 (1H, д)

Пример получения 46

2,04 г {[5-(гидроксиметил)изоксазол-3-ил]метил}(3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 75 мл 1,4-диоксана и затем добавляли 3,25 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 6 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении и остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,17 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (46)).

Пример получения 47

0,27 г настоящего соединения (46) растворяли в 5 мл дихлорметана и перемешивали при охлаждении льдом. К раствору добавляли 0,33 г трифторида (диметиламино)серы и затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,14 г соединения, представленного формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (47)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,28-2,32 (2H, м), 2,51-2,60 (2H, м), 3,49 (2H, c), 6,66-6,93 (2H, м)

Пример получения 48

3,60 г {5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метил-4-толуолсульфоната и 1,43 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 1,46 г иодида калия и 1,22 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,65 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (48)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,08 (3H, c), 0,11 (3H, c), 0,90 (9H, c), 1,54 (3H, д), 2,25-2,28 (2H, м), 2,52-2,60 (2H, м), 3,41 (2H, c), 4,97 (1H, кв), 6,32 (1H, c)

Пример получения 49

2,54 г настоящего соединения (48) растворяли в 20 мл тетрагидрофурана и добавляли 7 мл 1 М раствора фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,35 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (49)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,62 (3H, д), 2,26-2,30 (2H, м), 2,49-2,58 (2H, м), 3,42 (2H, c), 5,04 (1H, кв), 6,40 (1H, c)

Пример получения 50

0,32 г настоящего соединения (49) растворяли в 5 мл дихлорметана и перемешивали при охлаждении льдом. К раствору добавляли 0,21 г трифторида (диметиламино)серы и затем перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,21 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (50)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,73-1,79 (3H, дд), 2,27-2,31 (2H, м), 2,50-2,61 (2H, м), 3,44 (2H, c), 5,66-5,83 (1H, м), 6,50 (1H, c)

Пример получения 51

0,99 г настоящего соединения (49) растворяли в 60 мл 1,4-диоксана и затем добавляли 2,96 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 5 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении и остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,67 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (51)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,29-2,32 (2H, м), 2,54-2,63 (2H, м), 2,65 (3H, c), 3,50 (2H, c), 7,06 (1H, c)

Пример получения 52

1,10 г 3-(хлорметил)-5-(1,1-дифторэтил)изоксазола и 1,00 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 12 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,84 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,98 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (52)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,01 (3H, т), 2,22-2,33 (2H, м), 2,51-2,62 (2H, м), 3,44 (2H, c), 6,63 (1H, c)

Пример получения 53

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 1,00 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,46 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (53)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,68 (6H, c), 2,27-2,31 (2H, м), 2,49-2,61 (2H, м), 3,41 (2H, c), 6,35 (1H, c)

Пример получения 54

0,36 г настоящего соединения (53) растворяли в 5 мл дихлорметана и добавляли при охлаждении льдом 0,24 г трифторида (диметиламино)серы. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,27 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (54)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,76 (6H, д), 2,28-2,32 (2H, м), 2,50-2,62 (2H, м), 3,43 (2H, c), 6,43 (1H, c)

Пример получения 55

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,57 г иодистого метила растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,31 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (55)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,62 (6H, c), 1,87 (3H, c), 3,35 (2H, c), 6,35 (1H, c)

Пример получения 56

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,66 г иодистого этила растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,32 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (56)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,31 (3H, т), 1,65 (6H, c), 2,06 (2H, кв), 3,34 (2H, c), 6,36 (1H, c)

Пример получения 57

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,73 г 1-иодпропана растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,30 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (57)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,04 (3H, т), 1,63 (6H, c), 1,71-1,81 (2H, м), 1,94-1,19 (2H, м), 3,34 (2H, c), 6,36 (1H, c)

Пример получения 58

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,81 г 1-иодбутана растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,31 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (58)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,94 (3H, т), 1,39-1,49 (2H, м), 1,63 (6H, c), 1,61-1,74 (2H, м), 1,89-1,99(2H, м), 3,34 (2H, c), 6,36 (1H, c)

Пример получения 59

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрил и 0,88 г 1-иод-3-метилбутана растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,31 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (59)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,95 (6H, д), 1,53-1,69 (2H, м), 1,65 (6H, c), 1,90-1,94 (2H, м), 1,97-2,04 (2H, м), 3,34 (2H, c), 6,36 (1H, c)

Пример получения 60

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,63 г хлористого аллила растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,33 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (60)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,65 (6H, c), 2,68 (2H, д), 3,34 (2H, c), 5,39-5,51 (2H, м), 5,85-5,99 (1H, м), 6,36 (1H, c)

Пример получения 61

0,41 г {[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила и 0,63 г 4-иод-1-бутена растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,43 г (3-бутенил){[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (61)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,65 (6H, c), 2,02-2,18 (2H, м), 2,43-2,52 (2H, м), 3,36 (2H, c), 5,11-5,21 (2H, м), 5,78-5,85 (1H, м), 6,36 (1H, c)

Пример получения 62

0,41 г {1-[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]этил}малононитрила и 1,00 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая соединение, представленное следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (62)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,64 (3H, c), 1,66 (3H, c), 1,71 (3H, д), 2,08-2,20 (2H, м), 2,41-2,65 (2H, м), 3,41 (1H, кв), 6,33 (1H, c)

Пример получения 63

0,41 г {1-[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]этил}малононитрила и 0,82 г хлористого аллила растворяли в 6 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,55 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,44 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (63)).

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,65 (6H, c), 1,67 (3H, д), 2,23 (1H, ушир.с), 2,55-2,57 (2H, м), 3,53 (1H, кв), 5,39-5,46 (2H, м), 5,86-5,97 (1H, м), 6,34 (1H, c)

Пример получения 64

0,40 г {1-[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]пропил}малононитрила и 0,43 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 5 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,25 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,37 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (64)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,92 (3H, т), 1,66 (6H, c), 1,99-2,28 (4H, м), 2,42-2,60 (2H, м), 3,24-3,28 (1H, м), 6,32 (1H, c)

Пример получения 65

0,40 г {1-[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]-2-метилпропил}малононитрила и 0,40 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 5 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,25 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,33 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (65)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,08 (3H, д), 1,18 (3H, д), 1,66 (6H, c), 1,93-2,11 (2H, м), 2,40-2,63 (3H, м), 3,21 (1H, д), 6,34 (1H, c)

Пример получения 66

0,56 г {1-[5-(1-метил-1-гидроксиэтил)изоксазол-3-ил]-2-пропенил}малононитрила и 0,58 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 5 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,35 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,46 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (66)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,65 (6H, c), 2,14-2,32 (2H, м), 2,45-2,63 (2H, м), 3,98 (1H, д), 5,54-5,63 (2H, м), 6,07-6,15 (1H, м), 6,33 (1H, c)

Пример получения 67

0,21 г 3-(хлорметил)-5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазола и 0,16 г (3,3,3 трифторпропил)малононитрила растворяли в 2 мл N,N диметилформамида и добавляли при охлаждении льдом 0,14 г карбоната калия и 0,17 г иодида калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,16 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (67)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,66 (6H, c), 2,28-2,31 (2H, м), 2,39 (1H, т), 2,50-2,61 (2H, м), 3,42(2H, c), 4,05 (2H, д), 6,40 (1H, c)

Пример получения 68

0,96 г 5-(хлорметил)-3-метоксиизоксазола и 1,05 г (3,3,3-трифторпропил)малононитрила растворяли в 13 мл N,N-диметилформамида и добавляли при охлаждении льдом 0,90 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,05 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (68)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,25-2,36 (2H, м), 2,48-2,60 (2H, м), 3,41 (2H, c), 3,96 (3H, c), 6,10 (1H, c)

Пример получения 69

0,96 г [(2-этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метил]малононитрила и 0,91 г 1-иод-3,3,3-трифторпропана растворяли в 15 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 0,60 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,39 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (69)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,32 (3H, т), 2,25-2,30 (2H, м), 2,48-2,60 (2H, м), 3,10 (2H, кв), 3,33 (2H, c), 3,62 (3H, c), 7,19 (1H, c)

Пример получения 70

0,21 г настоящего соединения (69) растворяли в 5 мл хлороформа и затем добавляли при охлаждении льдом 0,14 г м-хлорпербензойной кислоты. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,21 г соединения, представленного следующей формулой:

(далее упоминаемого как настоящее соединение (70)).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,36-1,56 (3H, м), 2,30-2,35 (2H, м), 2,51-2,63 (2H, м), 3,37-3,57 (2H, м), 3,33 (2H, c), 4,00 (3H, c), 7,33 (1H, c)

Далее в ссылочных примерах получения будет описано получение промежуточных продуктов для синтеза настоящих соединений.

Ссылочный пример получения 1

Гидрохлорид 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1H-пиразола

Вышеуказанное соединение было получено способом, описанным в J.Org.Chem.,67,9200 (2002).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,47 (9H, c), 4,78 (2H, c), 6,42 (1H, c)

Ссылочный пример получения 2

Гидрохлорид 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1-метил-1H-пиразола

Вышеуказанное соединение синтезировано способом, аналогичным описанному в ссылочном примере получения 1.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,48 (9H, c), 4,33 (3H, c), 4,61 (2H, c), 6,37 (1H, c)

Ссылочный пример получения 3

Гидрохлорид 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1-(2,2,2-трифторметил)-1H-пиразола

Вышеуказанное соединение синтезировано способом, аналогичным описанному в ссылочном примере получения 1.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,38 (9H, c), 4,54 (2H, c), 4,74 (2H, кв), 6,16 (1H, c)

Ссылочный пример получения 4-1

(3-трет-Бутил-изоксазол-5-ил)метанол

Вышеуказанное соединение может быть получено из 2,2-диметил-6-(тетрагидро-2H-пиран-2-илокси)-4-гексин-3-она, который получают способом, описанным в J.Org.Chem., 67, 9200 (2002), по следующей методике.

4,49 г 2,2-диметил-6-(тетрагидро-2H-пиран-2-илокси)-4-гексин-3-она растворяли в 20 мл метанола, и добавляли 1,30 г метоксида натрия и 1,53 г гидрохлорида гидроксиламина. Смесь перемешивали при 70°C в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем доводили до pH 2 с использованием концентрированной соляной кислоты. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Экстракт промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,12 г (3-трет-бутил-изоксазол-5-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,33 (9H, c), 4,74 (2H, c), 6,16 (1H, c)

Ссылочный пример получения 4-2

3-трет-Бутил-5-(хлорметил)изоксазол

1,12 г (3-трет-бутил-изоксазол-5-ил)метанола растворяли в 35 мл дихлорметана и добавляли 2,4 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток промывали гексаном, получая 1,12 г 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,34 (9H, c), 4,58 (2H, c), 6,22 (1H, c)

Ссылочный пример получения 5-1

(3-трет-Бутил-изотиазол-5-ил)метанол

Вышеуказанное соединение было получено способом, описанным в Heterocycles, 27, 97, (1989).

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,34 (9H, c), 2,33 (1H, ушир.с), 4,72 (2H, c), 6,00 (1H, c)

Ссылочный пример получения 5-2

3-трет-Бутил-5-(хлорметил)изотиазол

1,61 г (3-трет-бутил-изотиазол-5-ил)метанола растворяли в 50 мл дихлорметана и добавляли 3,2 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 1,12 г 3-трет-бутил-5-(хлорметил)изотиазола. Неочищенный продукт вводили в следующую стадию без очистки.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,36 (9H, c), 4,55 (2H, c), 6,05 (1H, c)

Ссылочный пример получения 6-1

Этил 5-трет-бутил-изоксазол-3-карбоксилат

5,61 г трет-бутилацетилена и 9,09 г этил (2E)-хлор(гидроксиимино)ацетата растворяли в 70 мл тетрагидрофурана и затем добавляли по каплям при 0°C в течение 30 минут 11,4 мл триэтиламина. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь разделяли на слои. Водный слой экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органические слои объединяли, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,83 г этил 5-трет-бутил-изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,37 (9H, c), 1,39 (3H, т), 4,40 (2H, кв), 6,37 (1H, c)

Ссылочный пример получения 6-2

(5-трет-Бутил-изоксазол-3-ил)метанол

1,83 г этил 5-трет-бутил-изоксазол-5-карбоксилата растворяли в 18 мл тетрагидрофурана, и затем добавляли 0,70 г боргидрида натрия в 10 мл этанола. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления 5 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 5 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 0,62 г (5-трет-бутил-изоксазол-3-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,35 (9H, c), 1,94 (1H, ушир.с), 4,72 (2H, д), 6,00 (1H, c)

Ссылочный пример получения 6-3

5-трет-Бутил-3-(хлорметил)изоксазол

0,62 г (5-трет-бутил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 12 мл дихлорметана, и добавляли 0,9 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 0,69 г 5-трет-бутил-3-(хлорметил)изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,34 (9H, c), 4,55 (2H, c), 6,05 (1H, c)

Ссылочный пример получения 7-1

Метил 1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилат

8,51 г натриевой соли метил 2-(диметоксиметил)-3-гидроксиакрилата суспендировали в 80 мл этанола и затем добавляли 8,09 г гидрохлорида трет-бутилгидразина. Смесь перемешивали при 60°C в течение 4 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления 50 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 50 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывали из гексана, получая 5,26 г метил 1-трет-бутил-пиразол-4-карбоксилата.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,62 (9H,c), 3,83 (3H, c), 7,93 (1H, c), 8,02 (1H, c)

Ссылочный пример получения 7-2

(1-трет-Бутил-1H-пиразол-4-ил)метанол

В атмосфере азота суспендировали 1,25 г литийалюминий гидрида в 100 мл тетрагидрофурана, и добавляли по каплям при 0°C в течение 30 минут раствор 5,01 г метил 1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилата в 50 мл тетрагидрофурана. Затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 7 часов. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и затем добавляли по каплям 10 мл 1 моль/л водного раствора гидроксида калия. Образовавшийся осадок отфильтровывали и промывали тетрагидрофураном. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 4,02 г (1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,58 (9H, c), 4,59 (2H, д), 7,53 (1H, c), 7,54 (1H, c)

Ссылочный пример получения 7-3

Гидрохлорид 1-трет-бутил-4-(хлорметил)-1H-пиразола

0,77 г (1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)метанола растворяли в 25 мл дихлорметана и добавляли 1,7 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Затем реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 1,12 г гидрохлорида 1-трет-бутил-4-(хлорметил)-1H-пиразола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,50 (9H, c), 4,69 (2H, c), 7,51 (1H, c), 7,94 (1H, c)

Ссылочный пример получения 8-1

Метил 1-бензил-1H-пиразол-4-карбоксилат

18,68 г натриевой соли метил 2-(диметоксиметил)-3-гидроксиакрилата добавляли к 80 мл этанола и добавляли 18,39 г дигидрохлорида бензилгидразина. Смесь перемешивали при 70°C в течение 7 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления 100 мл воды смесь концентрировали до 100 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 7,39 г метил 1-бензил-1H-пиразол-4-карбоксилаат.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 3,08 (3H, c), 5,30 (2H, c), 7,23-7,39 (5H, м), 7,85 (1H, c), 7,94 (1H, c)

Ссылочный пример получения 8-2

(1-Бензил-1H-пиразол-4-ил)метанол

В атмосфере азота 1,44 г литийалюминий гидрида добавляли к 100 мл тетрагидрофурана и добавляли по каплям при 0°C в течение 30 минут раствор 7,39 г метил 1-бензил-1H-пиразол-4-карбоксилата в 50 мл тетрагидрофурана. Затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и добавляли по каплям 15 мл 1 моль/л водного раствора гидроксида калия. Осадок отфильтровывали, промывали тетрагидрофураном и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 6,32 г (1-бензил-1H-пиразол-4-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,56 (2H, c), 5,27 (2H, c), 7,21-7,25 (2H, м), 7,28-7,37 (4H, м), 7,53 (1H, c)

Ссылочный пример получения 8-3

Гидрохлорид 1-бензил-4-(хлорметил)-1H-пиразола

1,88 г (1-бензил-1H-пиразол-4-ил)метанола растворяли в 30 мл дихлорметана, и добавляли 2,1 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 2,39 г гидрохлорида 1-бензил-4-(хлорметил)-1H-пиразола.

Ссылочный пример получения 9

4-Хлорметил-2-трет-бутил-1,3-оксазол

Вышеуказанное соединение получали способом, описанным в международной патентной публикации WO97/40009.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (9H, c), 4,50 (2H, c), 7,55 (1H, c)

Ссылочный пример получения 10

4-(Хлорметил)-2-метил-1,3-тиазол

Вышеуказанное соединение получали способом, описанным в публикации патента Германии DE19848306.

Ссылочный пример получения 11

4-(Хлорметил)-2-трет-бутил-1,3-оксазол

Вышеуказанное соединение получали способом, аналогичным описанному публикации патента Германии DE19848306.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,44 (9H, c), 4,68 (2H, c), 7,16 (1H, c)

Ссылочный пример получения 12-1

Этил 2-хлор-1,3-тиазол-4-карбоксилат

Вышеуказанное соединение может быть получено по следующей методике из этил 2-амино-1,3-тиазол-4-карбоксилата, который получают способом, описанным в J.Heterocyclic.Chem., 26, 1643 (1989).

15,0 г этил 2-амино-1,3-тиазол-4-карбоксилата добавляли к 400 мл воды затем добавляли 500 г концентрированной серной кислоты, 29,2 г сульфата меди и 23,0 г хлорида натрия. Смесь охлаждали до -10°C. Добавляли к ней по каплям раствор 14,8 г нитрита натрия в 55 мл воды при поддержании внутренней температуры при 0°C или ниже. После завешения прибавления смесь перемешивали при 0°C в течение 30 минут нагревали до внутренней температуры равной комнатной температуре и затем дополнительно перемешивали в течение 30 минут. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали 30% водным раствором аммиака, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 9,0 г этил 2-хлор-1,3-тиазол-4-карбоксилата.

¹ H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (3H, т), 4,42 (2H, кв), 8,08 (1H, c)

Ссылочный пример получения 12-2

Этил 2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-4-карбоксилат

0,20 г пропаргилового спирта растворяли в 20 мл тетрагидрофурана и добавляли при комнатной температуре 0,13 г 60% гидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. После добавления 0,50 г этил 2-хлор-1,3-тиазол-4-карбоксилата реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,33 г этил 2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-4-карбоксилата.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,38 (3H, т), 2,61 (1H, c), 4,38 (2H, кв), 5,14 (2H, c), 7,62 (1H, c)

Ссылочный пример получения 12-3

[2-(2-Пропинилокси)тиазол-4-ил]метанол

В атмосфере азота 0,30 г этил 2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-4-карбоксилата растворяли в 10 мл тетрагидрофурана и добавляли по каплям при 0°C 3,3 мл раствора (1 моль/л) гидрида диизобутилалюминия в толуоле. Смесь перемешивали при 0°C в течение 1 часа. Реакционную смесь добавляли к насыщенному водному раствору хлорида натрия и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 0,22 г [2-(2-пропинилокси)-тиазол-4-ил]метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,06 (1H, ушир.с), 2,57 (1H, c), 4,57 (2H, д), 5,03 (2H, c), 6,59 (1H, c)

Ссылочный пример получения 12-4

4-(Хлорметил)-2-(2-пропинилокси)-тиазол

0,20 г [2-(2-пропинилокси)тиазол-4-ил]метанола растворяли в 5 мл хлороформа, и добавляли 0,2 г хлористого тионила. Смесь нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 1 часа. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 0,30 г 4-(хлорметил)-2-(2-пропинилокси)тиазола.

Ссылочный пример получения 13

Гидрохлорид 5-(хлорметил)-2-метил-1,3-тиадиазола

Вышеуказанное соединение получали в соответствии со способом, описанным в выложенной открытой патентной публикации Японии No. 2001-58979.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 3,15 (3H, c), 4,83 (2H, c), 8,05 (1H, c)

Ссылочный пример получения 14

Гидрохлорид 5-(хлорметил)-2-метил-1,3-тиадиазола

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,54 (3H, т), 3,45 (2H, кв), 4,81 (2H, c), 8,01 (1H, c)

Ссылочный пример получения 15

Гидрохлорид 5-(хлорметил)-2-трет-бутил-1,3-тиадиазола

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,64 (9H, c), 4,80 (2H, c), 6,61 (1H, ушир. c), 8,01 (1H, c)

Ссылочный пример получения 16-1

2-Хлор-1,3-тиазол-5-карбальдегид

Вышеуказанное соединение получали в соответствии со способом, описанным в J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,329(1990).

Ссылочный пример получения 16-2

2-(2-Пропинилокси)-1,3-тиазол-5-карбальдегид

0,37 г пропаргилового спирта растворяли в 100 мл тетрагидрофурана и добавляли порциями 0,9 г 60% гидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Затем к реакционной смеси добавляли 3,0 г 2-хлор-1,3-тиазол-5-карбальдегида и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,44 г 2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-5-карбальдегида.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,64 (1H, c), 5,13 (2H, c), 7,87 (1H, c), 9,84 (1H, c)

Ссылочный пример получения 16-3

{[2-(2-Пропинилокси)-1,3-тиазол-5-ил]метил}малононитрил

1,4 г 2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-5-карбальдегида растворяли в смеси 6 мл воды и 14 мл этанола и добавляли по каплям 0,56 г малононитрила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем реакционную смесь фильтровали и полученный на фильтре осадок промывали два раза 5 мл этанола и сушили при пониженном давлении, получая 1,55 г {[2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-5-ил]метилиден}малононитрил.

Затем полученный {[2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-5-ил]метилиден}малононитрил растворяли в 20 мл этанола и добавляли по каплям суспензию 0,09 г боргидрида натрия в 1 мл этанола. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. После добавления 10 мл 3% соляной кислоты реакционную смесь экстагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом магния и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 1,55 г {[2-(2-пропинилокси)-1,3-тиазол-5-ил]метила}.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,61 (1H, c), 3,39 (2H, д), 3,94 (1H, т), 5,04 (2H, c), 7,13 (1H, c)

Ссылочный пример получения 17-1

Метил 3-трет-бутил-1,2,4-тиадиазол-5-карбоксилат

Вышеуказанное соединение получали способом, описанным в публикации Международного патента WO 01/055136.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,51 (9H, c), 4,02 (3H, c)

Ссылочный пример получения 17-2

(3-трет-Бутил-1,2,4-тиадиазол-5-ил)метанол

0,96 г метил 3-трет-бутил-1,2,4-тиадиазол-5-карбоксилата растворяли в 48 мл дихлорметана и затем охлаждали до -78°C в атмосфере азота. К раствору добавляли 11 мл раствора (1 моль/л) диизопропилалюминийгидрида в толуоле и смесь перемешивали при 0°C в течение 3 часов. После добавления 10 мл 1 моль/л соляной кислоты реакционную смесь перемешивали в течение 10 минут и затем добавляли 50 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия. Реакционную смесь экстрагировали хлорформом, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,56 г (3-трет-бутил-1,2,4-тиадиазол-5-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,43 (9H, c), 5,09 (2H, c)

Ссылочный пример получения 17-3

Гидрохлорид 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,2,4-тиадиазола

0,71 г 3-трет-бутил-5-гидроксиметил-1,2,4-тиадиазола растворяли в 20 мл дихлорметана и добавляли 1,4 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 0,76 г гидрохлорида 3-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,2,4-тиадиазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,42 (9H, c), 4,91 (2H, c)

Ссылочный пример получения 18-1

N'-(Хлорацетил)-2,2-диметилпропаногидразид

В атмосфере азота 2,86 г 2,2-диметилпропаногидразида растворяли в тетрагидрофуране и затем добавляли при 0°C 2,78 г хлорацетилхлорида. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 2,58 г N'-(хлорацетил)-2,2-диметилпропаногидразида.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,27 (9H, c), 4,77 (2H, c), 8,58 (1H, ушир.с), 9,55 (1H, ушир.с)

Ссылочный пример получения 18-2

2-трет-Бутил-5-(хлорметил)-1,3,4-оксадиазол

Смесь 1,34 г N'-(хлорацетил)-2,2-диметилпропаногидразида и 6,6 г полифосфорной кислоты перемешивали при 90°C в течение 10 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры. После добавления 200 мл воды и затем бикарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 1,12 г 2-трет-бутил-5-(хлорметил)-1,3,4-оксадиазол.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,47(9H, c), 4,68(2H, c)

Ссылочный пример получения 19-1

2-Хлор-N-гидроксиацетоамидин

Вышеуказанное соединение получали способом, приведенным в описании патента США US 3956498,

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,05 (2H, c), 4,79 (2H, ушир.с)

Ссылочный пример получения 19-2

3-(Хлорметил)-5-трет-бутил-1,2,4-оксадиазол

соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779

5,0 г 2-хлор-N-гидроксиацетоамидина и 6,11 г триметилацетилхлорида растворяли в 100 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли по каплям при охлаждении льдом 5,6 г триэтиламина. После завершения прибавления реакционную смесь перемешивали при 130°C в течение 6 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 7,0 г 3-(хлорметил)-5-трет-бутил-1,2,4-оксадиазола.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,45 (9H, c), 4,56 (2H, c)

Ссылочный пример получения 20

3-(Хлорметил)-5-(1-метилциклопропил)-1,2,4-оксадиазол

2,75 г 2-хлор-N-гидроксиацетоамидина и 3,0 г 1-метилциклопропанкарбонилхлорида растворяли в 50 мл N,N-диметилформамида и добавляли по каплям при охлаждении льдом 2,8 г триэтиламина. После завершения прибавления реакционную смесь перемешивали при 130°C в течение 6 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,97 г 3-(хлорметил)-5-(1-метилциклопропил)-1,2,4-оксадиазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,01-1,06 (2H, м), 1,43-1,47 (2H, м), 1,58 (3H, c), 4,54 (2H, c)

Ссылочный пример получения 21

3-(Хлорметил)-5-этил-1,2,4-оксадиазол

2,0 г 2-хлор-N-гидроксиацетоамидина и 1,80 г хлористого пропионила растворяли в 50 мл N,N-диметилформамида и добавляли по каплям при охлаждении льдом 2,05 г триэтиламина. Смесь перемешивали при 130°C в течение 5 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,62 г 3-(хлорметил)-5-этил-1,2,4-оксадиазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,42 (3H, т), 2,92 (2H, кв), 4,59 (2H, c)

Ссылочный пример получения 22

3-(Хлорметил)-5-(2,2-диметилпропил)-1,2,4-оксадиазол

2,0 г 2-хлор-N-гидроксиацетоамидина и 2,6 г 3,3-диметилбутирилхлорида растворяли в 30 мл N,N-диметилформамида и добавляли по каплям при охлаждении льдом 2,05 г триэтиламина. После завершения прибавления смесь перемешивали при 130°C в течение 5 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,28 г 3-(хлорметил)-5-(2,2-диметилпропил)-1,2,4-оксадиазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,05 (9H, c), 2,82 (2H, c), 4,60 (2H, c)

Ссылочный пример получения 23

2-(Хлорметил)-8-метилимидазо[1,2-a]пиридин

3,81 г 1,3-дихлорацетона и 3,24 г 2-амино-3-метилпиридина растворяли в 30 мл этанола и раствор нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 5 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем концентрировали при пониженном давлении. К остатку добавляли 50 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-метил-трет-бутиловый эфир, получая 1,52 г 2-(хлорметил)-8-метилимидазо[1,2-a]пиридина.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,60 (3H, c), 4,80 (2H, c), 6,68 (1H, т), 6,96 (1H, дд), 7,61 (1H, c), 7,93 (1H, д)

Ссылочный пример получения 24

2-(Хлорметил)-5-метилимидазо[1,2-a]пиридин

3,81 г 1,3-дихлорацетона и 3,24 г 2-амино-6-метилпиридина растворяли в 30 мл этанола и раствор нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 5 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем концентрировали при пониженном давлении. После добавления 50 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 1,67 г 2-(хлорметил)-5-метиламинидазо[1,2-a]пиридина.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,58 (3H, c), 4,80 (2H, c), 6,62 (1H, дд), 7,15 (1H, дд), 7,47 (1H, д), 7,52 (1H, c)

Ссылочный пример получения 25-1

Метил 1-циклогексил-1H-пиразол-4-карбоксилат

3,96 г натриевой соли метил 2-(диметоксиметил)-3-гидроксиакрилата суспендировали в 40 мл этанола и добавляли 3,13 г гидрохлорида циклогексилгидразина. Смесь перемешивали при 60°C в течение 4 часов и затем охлаждали до комнатной температуры. После добавления 50 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 50 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушили над безводным сульфатом натрия и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 3,01 г метил 1-циклогексил-1H-пиразол-4-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,21-1,31 (1H, м), 1,37-1,48 (2H, м), 1,61-1,77 (4H, м), 1,89-1,92 (2H, c), 2,15-2,19 (2H, м), 3,82 (3H, c), 7,89 (1H, c), 7,91 (1H, c)

Ссылочный пример получения 25-2

(1-Циклогексил-1H-пиразол-4-ил)метанол

В атмосфере азота 0,57 г литийалюминийгидрида суспендировали в 100 мл сухого тетрагидрофурана, и добавляли к нему по каплям в течение 15 минут при перемешивании при 0°C раствор 3,01 г метил 1-циклогексил-1H-пиразол-4-карбоксилата в 40 мл тетрагидрофурана. После завершения прибавления смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 7 часов и затем охлаждали до 0°C. К ней добавляли по каплям 10 мл 1 моль/л насыщенного водного раствора гидроксида натрия. Образовавшийся осадок отфильтровали и затем промывали тетрагидрофураном. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,68 г (циклогексил-1H-пиразол-4-ил)метанол.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,19-1,30 (1H, м), 1,36-1,75 (5H, м), 1,87-1,91 (2H, м), 2,13-2,16 (2H, м), 4,04-4,15 (1H, м), 4,58 (2H, c), 7,44 (1H, c), 7,49 (1H, c)

Ссылочный пример получения 25-3

Гидрохлорид 4-(хлорметил)-1-циклогексил-1H-пиразола

1,68 г (1-циклогексил-1H-пиразол-4-ил)метанола растворяли в 20 мл дихлорметана и затем добавляли 2,0 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 2,15 г гидрохлорид 1-циклогексил-4-(хлорметил)-1H-пиразола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,24-1,36 (1H, м), 1,43-1,58 (2H, м), 1,73-1,83 (3H, м), 1,94-1,97 (2H, м), 2,33-2,37 (2H, м), 4,54 (2H, c), 4,71-4,79 (1H, м), 7,74 (1H, c), 7,91 (1H, c)

Ссылочный пример получения 26

[(1-Пропаргил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрил

0,73 г [(1-пропаргил-1H-пиразол-4-ил)метилиден]малононитрила растворяли в 10 мл тетрагидрофурана и затем добавляли при охлаждении льдом 0,19 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали в течение 4 часов при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли к 0,5н. соляной кислоте и затем экстагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,32 г [(1-проп-2-инил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,54 (1H, т), 3,21 (2H, д), 3,84 (1H, т), 4,95 (2H, д), 7,55 (1H, c), 7,72 (1H, c)

Ссылочный пример получения 27

[(1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрил

5,95 г малононитрила растворяли в 30 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 12,44 г карбоната калия. К этой смеси добавляли по каплям в течение 1 часа раствор 6,27 г гидрохлорида 1-трет-бутил-4-(хлорметил)-1H-пиразола в 30 мл N,N-диметилформамида. После завершения прибавления смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 8 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 4,12 г [(1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил)метил]малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,59 (9H, c), 3,20 (2H, д), 3,81 (1H, т), 7,53 (1H, c), 7,58 (1H, c)

Ссылочный пример получения 28-1

Этил 5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилат

8,45 г этил 5-амино-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилата растворяли в 60 мл уксусной кислоты и затем добавляли 7,93 г 2,5-диметокситетрагидрофурана. Смесь нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 8,95 г этил 5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,11 (3H, т), 1,46 (9H, c), 4,08 (2H, кв), 6,33 (2H, т), 6,70 (2H, т), 7,93 (1H, c)

Ссылочный пример получения 28-2

[5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил]метанол

1,30 г литийалюминийгидрида суспендировали в 50 мл тетрагидрофурана и добавляли к нему в атмосфере азота по каплям в течение 15 минут при охлаждении льдом раствор 8,95 г этил 5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-карбоксилата в 20 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивали в течение 8 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 7,06 г [5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил]метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,42 (9H, c), 4,24 (2H, c), 6,32 (2H, т), 6,73 (2H, т), 7,56 (1H, c)

Ссылочный пример получения 28-3

4-(Хлорметил)-5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол

2,20 г [5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразол-4-ил]метанола растворяли в 20 мл дихлорметана и добавляли 0,73 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1,5 часов и затем концентрировали при пониженном давлении. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,35 г 4-(хлорметил)-5-(1H-пиррол-1-ил)-1-трет-бутил-1H-пиразола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,42 (9H, c), 4,18 (2H, c), 6,34 (2H, т), 6,73 (2H, т), 7,59 (1H, c)

Ссылочный пример получения 29-1

(5-Трифторметил-изоксазол-3-ил)метанол

2,72 г 4,4,5,5,5-пентафтор-2-иод-2-пентен-1-ола растворяли в 7 мл этанола и затем добавляли 3 мл воды, 0,69 г гидрохлорида гидроксиламина и 1,38 г карбоната калия. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 10 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,57 г (5-трифторметил-изоксазол-3-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,84 (2H, c), 6,79 (1H, c)

Ссылочный пример 29-2

3-(Бромметил)-5-трифторметилизоксазол

2,47 г (5-трифторметил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 80 мл диэтилового эфира, и затем добавляли 6,56 г трифенилфосфина и 8,9 г четырехбромистого углерода. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,14 г 3-(бромметил)-5-трифторметилизоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,46 (2H, c), 6,87 (1H, c)

Ссылочный пример получения 30-1

1-(5-Трифторметил-изоксазол-3-ил)этанол

7,49 г 5,5,6,6,6-пентафтор-3-иод-3-гексен-2-ола растворяли в 70 мл этанола и затем добавляли 30 мл воды, 3,34 г гидрохлорида гидроксиламина и 17,94 г карбоната калия. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 48 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,53 г 1-(5-трифторметил-изоксазол-3-ил)этанола.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,59 (3H, д), 5,07 (1H, кв), 6,77 (1H, c)

Ссылочный пример получения 30-2

3-(1-Бромэтил)-5-трифторметилизоксазол

1-(5-Трифторметил-изоксазол-3-ил)этанол растворяли в 35 мл диэтилового эфира и затем добавляли 2,93 г трифенилфосфина и 3,71 г четырехбромистого углерода. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,14 г 3-(1-бромэтил)-5-трифторметилизоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 2,06(3H, д), 5,17(1H, кв), 6,83(1H, c)

Ссылочный пример получения 31-1

9,01 г 6,6,7,7,7-пентафтор-4-иод-4-гептен-3-ола растворяли в 70 мл этанола и затем добавляли 30 мл воды, 3,81 г гидрохлорида гидроксиламина и 7,51 г карбоната калия. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 24 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,63 г 1-(5-трифторметил-изоксазол-3-ил)пропанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,99 (3H, т), 1,84 (2H, м), 4,83 (1H, м), 6,75 (1H, c)

Ссылочный пример получения 31-2

3-(1-Бромпропил)-5-трифторметилизоксазол

1,63 г 1-(5-трифторметил-изоксазол-3-ил)пропанола растворяли в 45 мл диэтилового эфира затем добавляли 4,20 г трифенилфосфина и 5,31 г тетрабромистого углерода. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,00 г 3-(1-бромпропил)-5-трифторметилизоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,24 (3H, т), 2,18-2,29 (2H, м), 4,94 (1H, т), 6,80 (1H, c)

Ссылочный пример получения 32-1

8,9 г 4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-2-иод-2-гексен-1-ол растворяли в 90 мл этанола и затем добавляли 40 мл воды, 4,17 г гидрохлорид гидроксиламина и 20,70 г карбоната калия. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 20 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,78 г (5-пентафторэтил-изоксазол-3-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,88 (2H, c), 6,85 (1H, c)

Ссылочный пример получения 32-2

3-(Бромметил)-5-пентафторэтилизоксазол

2,78 г (5-пентафторэтил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 10 мл диэтилового эфира и затем добавляли 5,25 г трифенилфосфина и 6,63 г четырехбромистого углерода. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,83 г 3-(бромметил)-5-пентафторэтилизоксазола.

Ссылочный пример получения 33-1

14,94 г 4,4,5,5,6,6,7,7,7-нонафтор-2-иод-2-гептен-1-ола растворяли в 150 мл этанола и затем добавляли 70 мл воды, 5,17 г гидрохлорида гидроксиламина и 25,67 г карбоната калия. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 24 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. После добавления воды остаток экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 3,53 г (5-гептафторпропил-изоксазол-3-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,86 (2H, c), 6,85 (1H, c)

Ссылочный пример получения 33-2

3-(Хлорметил)-5-гептафторпропилизоксазол

2,78 г (5-гептафторпропил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 10 мл диэтилового эфира и затем добавляли 5,25 г трифенилфосфина и 6,63 г четырехбромистого углерода. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,83 г 3-(хлорметил)-5-(гептафторпропил)изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 4,66 (2H, c), 6,89 (1H, c)

Ссылочный пример получения 34-1

(5-Изопропил-изоксазол-3-ил)метанол

20,76 г этил 5-изопропил-изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 200 мл этанола, и затем добавляли 4,20 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления 50 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 50 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 15,13 г (5-изопропил-изоксазол-3-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,28 (6H, д), 3,04 (1H, м), 4,72 (2H, c), 6,01 (1H, c)

Ссылочный пример получения 34-2

(5-Изопропил-изоксазол-3-ил)метил 4-толуолсульфонат

4,24 г (5-изопропил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 10 мл пиридина и затем добавляли при охлаждении льдом 6,67 г 4-толуолсульфонилхлорида. Смесь перемешивали в течение 5 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,82 г (5-изопропил-изоксазол-3-ил)метил 4-толуолсульфоната.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,22 (3H, д), 1,60 (3H, д), 2,35 (3H, c), 2,93-3,01 (1H, м), 5,63 (2H, c), 6,54 (1H, c), 7,30 (2H, д), 7,74 (2H, д)

Ссылочный пример получения 35-1

5-Изопропил-изоксазол-3-карбальдегид

7,59 г (5-изопропил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 100 мл 1,4-диоксана и затем добавляли 21,74 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 10 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, получая 6,72 г 5-изопропил-изоксазол-3-карбальдегида.

Ссылочный пример получения 35-2

1-(5-Изопропил-изоксазол-3-ил)этанол

5,70 г 5-изопропилизоксазол-3-карбальдегида растворяли в 82 мл 1,4-диоксана и затем добавляли при охлаждении льдом 48 мл 0,93 М раствора метилмагнийбромида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 5,66 г 1-(5-изопропил-изоксазол-3-ил)этанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,29 (6H, д), 1,53 (3H, д), 3,02 (1H, м), 4,97 (1H, м), 5,98 (1H, c)

Ссылочный пример получения 35-3

3-(1-Хлорэтил)-5-изопропилизоксазол

5,66 г 1-(5-изопропил-изоксазол-3-ил)этанола растворяли в 30 мл пиридина и затем добавляли при охлаждении льдом 7,20 г 4-толуолсульфонилхлорида. Смесь перемешивали в течение 5 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 3,63 г 3-(1-хлорэтил)-5-изопропилизоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,31 (6H, д), 1,86 (3H, д), 3,04-3,10 (1H, м), 5,10 (1H, кв), 6,06 (1H, c)

Ссылочный пример получения 36-1

5-трет-Бутил-изоксазол-3-карбальдегид

1,35 г (5-трет-бутил-изоксазол-3-ил)метанола растворяли в 50 мл 1,4-диоксана и затем добавляли 6,42 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 10 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, получая 1,29 г 5-трет-бутил-изоксазол-3-карбальдегида.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,39 (9H, c), 6,35 (1H, c), 10,12 (1H, c)

Ссылочный пример получения 36-2

1-(5-трет-Бутил-изоксазол-3-ил)этанол

1,29 г 5-трет-бутил-изоксазол-3-карбальдегида растворяли в 10 мл тетрагидрофурана и затем добавляли 10 мл 0,93 М раствора метилмагний бромида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,18 г 1-(5-трет-бутил-изоксазол-3-ил)этанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,34 (9H, c), 1,54 (3H, д), 4,97 (1H, кв), 5,96 (1H, c)

Ссылочный пример получения 36-3

3-(1-Хлорэтил)-5-трет-бутилизоксазол

1,18 г 1-(5-трет-бутил-изоксазол-3-ил)этанола растворяли в 2 мл пиридина и затем добавляли при охлаждении льдом 1,36 г 4-толуолсульфонилхлорида. Смесь перемешивали в течение 5 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,60 г 3-(1-хлорэтил)-5-трет-бутилизоксазола.

Ссылочный пример получения 37-1

Этил 5-(гидроксиметил)изоксазол-3-карбоксилат

24,03 г 2-пропен-1-ола и 16,24 г этил (2E)-хлор(гидроксиимино)ацетата растворяли в 100 мл тетрагидрофурана и затем добавляли по каплям при 0°C в течение 30 минут 12,12 мл триэтиламина, растворенного в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь разделяли на слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 14,22 г этил 5-(гидроксиметил)изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,40 (3H, т), 2,22 (1H, ушир.c.), 4,42 (2H, кв), 4,83 (2H, д), 6,68 (1H, c)

Ссылочный пример получения 37-2

Этил 5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-5-карбоксилат

14,22 г этил 5-(гидроксиметил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 80 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли 6,13 г имидазола и 13,57 г трет-бутилдиметилсилилхлорида. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 23,82 г этил 5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,12 (6H, c), 0,91 (9H, c), 1,52 (3H, т), 4,42 (2H, кв), 4,81 (2H, c), 6,60 (1H, c)

Ссылочный пример получения 37-3

[5-(трет-Бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-ил]метанол

23,82 г этил 5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 100 мл этанола, и затем добавляли 3,16 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления 50 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 50 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 18,74 г [5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-ил]метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,12 (6H, c), 0,92 (9H, c), 4,62-4,68 (4H, м), 6,13 (1H, c)

Ссылочный пример получения 37-4

3-(Хлорметил)-5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол

18,64 г [5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)изоксазол-3-ил]метанола растворяли в 80 мл пиридина и затем добавляли при охлаждении льдом 16,06 г 4-толуолсульфонилхлорида. Смесь перемешивали в течение 10 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 4,48 г 5-(трет-бутилдиметилсиланилоксиметил)-3-(хлорметил)изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,12 (6H, c), 0,92 (9H,c), 4,58 (2H, c), 4,77 (2H, c), 6,30 (1H, c)

Ссылочный пример получения 38-1

Этил 5-(1-гидроксиэтил)изоксазол-3-карбоксилат

14,02 г 1-бутин-2-ола и 7,58 г этил (2E)-хлор(гидроксиимино)ацетата растворяли в 50 мл тетрагидрофурана и затем добавляли по каплям при 0°C в течение 30 минут раствор 6,06 г триэтиламина в 25 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь разделяли на слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая 5,67 г этил 5-(1-гидроксиэтил)изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,33 (3H, т), 1,57 (3H, д), 4,42 (2H, кв), 5,04 (1H, кв), 6,62 (1H, c)

Ссылочный пример получения 38-2

Этил 5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилат

5,55 г этил 5-(1-гидроксиэтил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 30 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли 2,38 г имидазола и 5,28 г трет-бутилдиметилсилилхлорида. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении, получая 8,95 г этил 5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,08 (3H, c), 0,12 (3H, c), 0,92 (9H, c), 1,41 (3H, т), 1,54 (3H, д), 4,42 (2H, кв), 4,99 (1H, кв), 6,43 (1H, c)

Ссылочный пример получения 38-3

{5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанол

8,95 г этил 5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 60 мл этанола и затем добавляли 2,30 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления 30 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 30 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 7,35 г {5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,08 (3H, c), 0,12 (3H, c), 0,91 (9H, c), 1,48 (3H, д), 4,74 (2H, c), 4,95 (1H, кв), 6,18 (1H, c)

Ссылочный пример получения 38-4

{5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метил 4-метилбензолсульфонат

7,35 г {5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанола растворяли в 50 мл метил-трет-бутилового эфира и затем добавляли при охлаждении льдом 3,36 г 1,4-диазабицикло[2,2,2]окстана и 5,72 г 4-толуолсульфонилхлорида. Смесь перемешивали в течение 10 часов при охлаждении льдом. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 3,60 г {5-[1-(трет-бутилдиметилсиланилокси)этил]изоксазол-3-ил}метил 4-метилбензолсульфоната.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,05 (3H, c), 0,10 (3H, c), 0,90 (9H, c), 1,45 (3H, д), 2,45 (3H, c), 4,91 (1H, кв), 5,09 (2H, c), 6,14 (1H, c), 7,34 (2H, д), 7,80 (2H, д)

Ссылочный пример получения 39-1

Этил 5-ацетилизоксазол-3-карбоксилат

4,06 г этил 5-(1-гидроксиэтил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 100 мл 1,4-диоксана, и затем добавляли 15,20 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 5 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, получая 3,57 г этил 5-ацетилизоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,40 (3H, т), 2,67 (3H, c), 4,45 (2H, кв), 7,27 (1H, c)

Ссылочный пример получения 39-2

Этил 5-(1,1-дифторэтил)изоксазол-3-карбоксилат

2,61 г этил 5-ацетилизоксазол-3-карбоксилата растворяли в 30 мл дихлорметана и добавляли при охлаждении льдом 4,84 г трифторида (диметиламино)серы. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,90 г этил 5-(1,1-дифторэтил)изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (3H, т), 2,01-2,06 (3H, м), 4,44 (2H, кв), 6,91 (1H, c)

Ссылочный пример получения 39-3

[5-(1,1-Дифторэтил)-3-ил]метанол

2,90 г этил 5-(1,1-дифторэтил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 30 мл этанола, и затем добавляли 1,02 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. После добавления 30 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 30 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,00 г [5-(1,1-дифторэтил)-3-ил]метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,97 (3H, т), 4,79 (2H, c), 6,56 (1H, c)

Ссылочный пример получения 39-4

3-(Хлорметил)-5-(1,1-дифторэтил)изоксазол

1,00 г [5-(1,1-дифторэтил)изоксазол-3-ил]метанола растворяли в 10 мл дихлорметана и затем добавляли 0,8 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 1,11 г 3-(хлорметил)-5-(1,1-дифторэтил)изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,99 (3H, т), 4,61 (2H, c), 6,61 (1H, c)

Ссылочный пример получения 40-1

Этил 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-карбоксилат

57,35 г 2-метил-1-бутин-2-ола и 25,83 г этил (2E)-хлор(гидроксиимино)ацетата растворяли в 120 мл тетрагидрофурана и затем добавляли по каплям при 0°C в течение 1 часа раствор 17,25 г триэтиламина в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После добавления насыщенного водного раствора хлорида натрия реакционную смесь разделяли на слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом и органические слои объединяли, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 17,62 г этил 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,39 (3H, т), 1,66 (6H, c), 4,41 (2H, кв), 6,58 (1H, c)

Ссылочный пример получения 40-2

[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метанол

9,96 г этил 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-5-карбоксилата растворяли в 200 мл этанола и затем добавляли 3,78 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. После добавления 50 мл воды реакционную смесь концентрировали до объема 50 мл при пониженном давлении. Концентрированный раствор экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 6,17 г [5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,63 (6H, c), 2,15 (1H, ушир.с), 4,74 (2H, д), 6,22 (1H, c)

Ссылочный пример получения 40-3

5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-карбальдегид

5,38 г [5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метанола растворяли в 100 мл 1,4-диоксана, и затем добавляли 29,74 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 10 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, получая 4,63 г 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)-изоксазол-3-карбальдегида.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,67 (6H, c), 6,56 (1H, c), 10,14 (1H, c)

Ссылочный пример получения 40-4

{[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрил

4,63 г 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-карбальдегида растворяли в 50 мл этанола и затем добавляли 1,98 г малононитрила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 5,35 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,68 (6H, c), 7,01 (1H, c), 7,92 (1H, c)

Ссылочный пример получения 40-5

{[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрил

9,91 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила растворяли в 100 мл тетрагидрофурана и затем добавляли при охлаждении льдом 3,78 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали в течение 8 часов при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли к 0,5н. соляной кислоте в течение 30 минут и затем экстрагировали этилацетатом. Экстракт сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 5,38 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,64 (6H, c), 3,40 (2H, д), 4,25 (1H, т), 6,25 (1H, c)

Ссылочный пример получения 41

{1-[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]этил}малононитрил

1,02 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила растворяли в 50 мл 1,4-диоксана. К раствору добавляли 0,05 г иодида меди(I) и затем добавляли при охлаждении льдом 9 мл 1,4 М раствора метилмагний бромида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли в 0,1 М соляную кислоту и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,53 г {1-[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метил}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,61-1,68 (9H, м), 3,57-3,65 (1H, м), 4,27 (1H, д), 6,23 (1H, c)

Ссылочный пример получения 42

{1-[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]пропил}малононитрил

1,02 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила растворяли в 50 мл 1,4-диоксана. К раствору добавляли 0,05 г иодида меди(I) и затем добавляли при охлаждении льдом 5 мл 3 М раствора этилмагний бромид в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли в 0,1 М соляную кислоту и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,40 г {1-[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]пропил}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,24 (3H, т), 1,70 (6H, c), 1,96-2,13 (2H, м), 3,41-3,45 (1H, м), 4,11 (1H, д), 6,25 (1H, c)

Ссылочный пример получения 43

{1-[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]-2-метилпропил}малононитрил

1,02 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила растворяли в 50 мл 1,4-диоксана. К раствору добавляли 0,05 г иодида меди(I) и затем добавляли при охлаждении льдом 15 мл 1 М раствора изопропилмагний бромида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли в 0,1 М соляную кислоту и затем экстрагировали этилацетатом. Экстракт сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,40 г {1-[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]-2-метилпропил}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 0,91 (3H, д), 1,12 (3H, д), 1,65 (6H, c), 2,31-2,40 (1H, м), 3,27 (1H, т), 4,25 (1H, д), 6,23 (1H, c)

Ссылочный пример получения 44

{1-[5-(1-Гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]аллил}малононитрил

2,26 г {[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]метилиден}малононитрила растворяли в 50 мл 1,4-диоксана. К раствору добавляли 0,05 г иодида меди(I) и затем добавляли при охлаждении льдом 18,6 мл 1,4 М раствора аллилмагний хлорида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали в течение 1 часа при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли в 0,1 М соляную кислоту и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,56 г {1-[5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-ил]аллил}малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,64 (6H, c), 4,05-4,08 (1H, м), 4,40 (1H, д), 5,55-5,62 (2H, м), 5,97-6,06 (1H, м), 6,18 (1H, c)

Ссылочный пример получения 45-1

Этил 5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилат

2,00 г этил 5-(1-гидрокси-1-метилэтил)изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 20 мл тетрагидрофурана и затем добавляли при охлаждении льдом 0,44 г гидрида натрия и 1,32 г 3-бром-1-пропина. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. После добавления воды реакционную смесь экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром. Органический слой промывали водой, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем и затем перекристаллизовывали из смеси гексан-этилацетат, получая 0,25 г этил 5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилат.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (3H, т), 1,66 (6H, c), 2,39 (1H, т), 4,00 (2H, д), 4,42 (2H, кв), 6,64 (1H, c)

Ссылочный пример получения 45-2

{5-[1-Метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанол

0,25 г этил 5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-карбоксилата растворяли в 2 мл этанола и затем добавляли 0,1 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. После добавления 20 мл воды реакционную смесь экстагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,20 г {5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанола.

¹H-ЯМР(CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,63(6H, c), 2,39(1H, т), 4,01(2H, д), 4,76(2H, c), 6,29(1H, c)

Ссылочный пример получения 45-3

3-(Хлорметил)-5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол

0,20 г {5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазол-3-ил}метанола растворяли в 5 мл дихлорметана и затем добавляли 0,5 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 0,21 г 3-(хлорметил)-5-[1-метил-1-(2-пропинилокси)этил]изоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,64 (6H, c), 2,39 (1H, т), 4,02 (2H, д), 4,58 (2H, c), 6,33 (1H, c)

Ссылочный пример получения 46-1

Метил 3-метоксиизоксазол-5-карбоксилат

2,86 г метил 3-гидроксиизоксазол-5-карбоксилата растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида и затем добавляли при охлаждении льдом 4,25 г иодистого метила и 4,15 г карбоната калия. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь добавляли к 0,1 М соляной кислоте и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,23 г метил 3-метоксиизоксазол-5-карбоксилата.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 3,93 (3H, c), 4,05 (3H, c), 6,54 (1H, c)

Ссылочный пример получения 46-2

(3-Метоксиизоксазол-5-ил)метанол

2,23 г метил 3-метоксиизоксазол-5-карбоксилата растворяли в 30 мл этанола и затем добавляли при охлаждении льдом 0,60 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали в течение 8 часов при охлаждении льдом. После добавления воды при охлаждении льдом реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 1,55 г (3-метоксиизоксазол-5-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 3,96 (3H, c), 4,66 (2H, c), 5,88 (1H, c)

Ссылочный пример получения 46-3

5-(Хлорметил)-3-метоксиизоксазол

1,55 г (3-метоксиизоксазол-5-ил)метанола растворяли в 30 мл дихлорметана, и затем добавляли 2 мл хлористого тионила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая 1,30 г 5-(хлорметил)-3-метоксиизоксазола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 3,98 (3H, c), 4,49 (2H, c), 5,97 (1H, c)

Ссылочный пример получения 47-1

(2-Этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метанол

4,33 г (1-метил-2-меркаптоимидазол-5-ил)метанола добавляли к 90 мл тетрагидрофурана. К этому раствору затем добавляли при охлаждении льдом 3,70 г трет-бутоксида калия и 5,15 г иодистого этила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 4,82 г (2-этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метанола.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,32 (3H, т), 3,06 (2H, д), 3,24 (2H, кв), 3,64 (3H, c), 7,00 (1H, c)

Ссылочный пример получения 47-2

2-Этилтио-1-метилимидазол-5-карбальдегид

5,50 г (2-этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метанола растворяли в 100 мл 1,4-диоксана, и затем добавляли 24,34 г диоксида марганца. Смесь перемешивали и нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 7 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем фильтровали через целит^®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, получая 5,13 г 2-этилтио-1-метилимидазол-5-карбальдегида.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,41 (3H, т), 3,26 (2H, кв), 3,83 (3H, c), 7,73 (1H, c), 9,58 (1H, c)

Ссылочный пример получения 47-3

[(2-Этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метилиден]малононитрил

5,13 г 2-этилтио-1-метилимидазол-5-карбальдегида растворяли в 30 мл этанола и затем добавляли 2,00 г малононитрила. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 2,51 г [(2-этилтио-1-метилимидазол-3-ил)метилиден]малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,38 (3H, т), 3,30 (2H, кв), 3,56 (3H, c), 7,39 (1H, c), 8,46 (1H, c)

Ссылочный пример получения 47-4

{(2-Этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метил}малононитрил

0,44 г [(2-этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метилиден]малононитрила растворяли в 10 мл тетрагидрофурана и затем добавляли при охлаждении льдом 0,10 г боргидрида натрия. Смесь перемешивали в течение 4 часов при охлаждении льдом. Реакционную смесь добавляли к 0,5 г соляной кислоте при охлаждении льдом и затем экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, получая 0,32 г [(2-этилтио-1-метилимидазол-5-ил)метил]малононитрила.

¹H-ЯМР (CDCl₃, TMS, соединение малононитрила в качестве пестицида для борьбы с вредителями сельского хозяйства, патент № 2347779 (м.д.)): 1,31 (3H, т), 3,06 (2H, кв), 3,34 (2H, д), 3,59 (3H, c), 3,93 (1H, т), 7,14 (1H, c)

Далее будут описаны примеры препаратов. Термин «часть» относится к части по массе. Дополнительно, настоящее соединение будет обозначено с использованием вышеуказанных номеров соединений.

Пример препарата 1

9 Частей любого одного из настоящих соединений (1)-(70) растворяют в 37,5 частях ксилола и 37,5 частях N,N-диметилформамида. К этой смеси добавляют 10 частей полиоксиэтиленстиролфенилового простого эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция и смешивали путем тщательного перемешивания, получая эмульсию.

Пример препарата 2

5 Частей of SORPOL 5060 (зарегистрированное торговое название TOHO Chemical Industry Co., LTD.) добавляли к 40 частям любого одного из настоящих соединений (1)-(70) и тщательно перемешивали. Затем добавляли к этой смеси 32 части CARPLEX #80 (зарегистрированная торговое название Shionogi & Co., Ltd., тонкодисперсный синтетический безводный оксид кремния) и 23 части диатомовой земли 300 меш и перемешивали с помощью миксера для сока, получая смачивающийся препарат.

Пример препарата 3

3 Части любого одного из настоящих соединений (1)-(70), 5 частей синтетического тонкодисперсного гидратированного оксида кремния, 5 частей додецилбензолсульфоната натрия, 30 частей бентонита и 57 частей глины смешивали путем тщательного перемешивания. К этой смеси добавляли подходящее количество воды. Смесь дополнительно перемешивали, гранулировали с помощью гранулятора и затем сушили на воздухе, получая гранулы.

Пример препарата 4

4,5 Части любого одного из настоящих соединений (1)-(70), 1 часть тонкодисперсного порошка синтетического гидратированного оксида кремния, 1 часть Dorires B (изготовитель Sankyo) в качестве флокулянта и 7 частей глины тщательно перемешивали с помощью ступки, а затем перемешивали с помощью миксера для сока. К полученной смеси добавляли 86,5 частей нарезанной глины и смешивали путем тщательного перемешивания, получая порошок.

Пример препарата 5

10 Частей любого одного из настоящих соединений (1)-(70), 35 частей белого угля, содержащего 50 частей аммониевой соли полиоксиэтиленалкилсульфата, и 55 частей воды смешивают и затем мелко измельчают с использованием способа влажного гранулирования, получая препарат.

Пример препарата 6

0,5 Части любого одного из настоящих соединений (1)-(70) растворяют в 10 частях дихлорметана. Данный раствор смешивают с 89,5 частями Isopar М (изопарафин, зарегистрированное торговое название Exxon Chemical), получая масло.

Пример препарата 7

0,1 Части любого одного из настоящих соединений (1)-(70) и 49,9 частей NEO-TIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) помещали в аэрозольный контейнер. В контейнер вставляли аэрозольный клапан и загружали в контейнер 25 частей диметилового простого эфира и 25 частей LPG. Контейнер встряхивают и в контейнер вставляют исполнительный механизм, получая масляный аэрозоль.

Пример препарата 8

В аэрозольный контейнер загружали смесь 0,6 части любого одного из настоящих соединений (1)-(70), 0,01 части BHT, 5 частей ксилола, 3,39 частей дезодорированного керосина и 1 часть эмульгирующего агента [Atmos 300 (зарегистрированное торговое название компании Atmos Chemical Ltd.)] и 50 частей дистиллированной воды. К контейнеру присоединяли клапан и затем через клапан при повышенном давлении загружали в контейнер 40 частей пропеллента (LPG), получая водный аэрозоль.

Затем с помощью экспериментальных примеров будет показано, что настоящее соединение является эффективным в качестве активного ингредиента пестицидной композиции. Настоящее соединение будет обозначено с использованием вышеуказанных номеров соединений.

Экспериментальный пример 1

Для получения экспериментальных пестицидных растворов препараты настоящих соединений (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (29), (31), (32), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (45), (47), (50), (52), (53), (54), (62), (64), (65), (67) и (68), полученные в соответствии с примером получения препарата 5, разбавляли таким образом, что концентрация активного ингредиента составляла 500 частей на миллион.

В полиэтиленовую чашку помещали 50 г формованного Bonsoru 2 (производитель Sumitomo Chemical Co., Ltd.) и высевали от 10 до 15 семян риса. Растения риса выращивали до стадии образования второго листа и затем отрезали до одинаковой высоты, равной 5 см. Полученный, как описано выше, экспериментальный пестицидный раствор распыляли на растения риса в количестве 20 мл/чашку. После высыхания распыленного на растения риса пестицидного раствора растения риса помещали в пластиковую чашку для предотвращения побега тестируемых вредителей. 30 личинок первой возрастной стадии Nilaparvata lugens высвобождали в пластиковую чашку и закрывали чашку крышкой и оставляли в теплице (25°C). На шестой день после высвобождения личинок Nilaparvata lugens исследовали число паразитов Nilaparvata lugens на растениях риса.

В результате, при обработке настоящими соединениями (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (29), (31), (32), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (43), (45), (47), (50), (52), (53), (54), (62), (64), (65), (67) и (68), число паразитирующих вредителей составляло 3 или менее.

Экспериментальный пример 2

Для получения экспериментальных пестицидных растворов препараты настоящих соединений (1), (2), (4), (5), (6), (8), (11), (15), (17), (19), (24), (25), (27), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (45), (47), (48), (49), (50), (52), (53), (54), (62), (65), (66), (67) и (70), полученные в соответствии с примером получения препарата 5, разбавляли водой таким образом, что концентрация активного ингредиента составляла 500 частей на миллион.

В полиэтиленовую чашку высаживали огурец и выращивали до стадии развития первого листа. Примерно 20 Aphis gossypii помещали для паразитирования на огурце. Через день пестицидный раствор распыляли на огурец в количестве 20 мл/чашку. Через шесть дней определяли число Aphis gossypii.

В результате при обработке настоящими соединениями (1), (2), (4), (5), (6), (8), (11), (15), (17), (19), (24), (25), (27), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (45), (47), (48), (49), (50), (52), (53), (54), (62), (65), (66), (67) и (70), число паразитирующих вредителей через шесть дней после обработки составляло 3 или менее.

Экспериментальный пример 3

Для получения экспериментальных пестицидных растворов препараты настоящих соединений (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25),(26), (27),(31), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (42), (47), (50), (52), (54), (66), (67) и (68), полученные в соответствии с примером препарата 5, разбавляли водой таким образом, что концентрация активного ингредиента составляла 500 частей на миллион.

Фильтровальную бумагу, имеющую диаметр 5,5 см, размещали на дне полиэтиленовой чашки, имеющей диаметр 5,5 см, и добавляли по каплям на фильтровальную бумагу 0,7 мл экспериментального пестицидного раствора. В качестве приманки равномерно размещали на фильтровальной бумаге 30 мг сахарозы. В полиэтиленовую чашку высвобождали 10 имаго самок Musca domestica и чашку закрывали крышкой. Через 24 часа определяли число выживших Musca domestica и подсчитывали степень смертности вредителей.

В результате при обработке настоящими соединениями (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (31), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (42), (47), (50), (52), (54), (66), (67) и (68), степень смертности вредителей составляла 90% или более.

Экспериментальный пример 4

Для получения экспериментальных пестицидных растворов препараты настоящих соединений (2), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (15), (17), (18), (19), (21), (24), (25), (26), (27), (35), (36), (37), (38), (40), (41), (42), (47), (50), (52), (54), (62), (64), (65), (66) и (68), полученные в соответствии с примером препарата 5, разбавляли водой таким образом, что концентрация активного ингредиента составляла 500 частей на миллион.

Фильтровальную бумагу, имеющую диаметр 5,5 см, размещали на дне полиэтиленовой чашки, имеющей диаметр 5,5 см, и добавляли по каплям на фильтровальную бумагу 0,7 мл экспериментального пестицидного раствора. В качестве приманки равномерно размещали на фильтровальной бумаге 30 мг сахарозы. В полиэтиленовую чашку высвобождали два имаго самцов Blattalla germanica и чашку закрывали крышкой. Через 6 дней определяли число выживших Blattalla germanica и подсчитывали степень смертности вредителей.

В результате при обработке настоящими соединениями (2), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (15), (17), (18), (19), (21), (24), (25), (26), (27), (35), (36), (37), (38), (40), (41), (42), (47), (50), (52), (54), (62), (64), (65), (66) и (68), степень смертности вредителей составляла 100%.

Экспериментальный пример 5

Для получения экспериментальных пестицидных растворов препараты настоящих соединений (1), (2), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (31), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (42), (43), (47), (48), (50), (52), (53), (54), (62), (64), (65), (66), (67), (68) и (70), полученные в соответствии с примером препарата 5, разбавляли водой таким образом, что концентрация активного ингредиента составляла 500 частей на миллион.

0,7 мл экспериментального пестицидного раствора добавляли к 100 мл воды после ионообменной очистки (концентрация активного ингредиента 3,5 части на миллион). В раствор высвобождали 20 личинок Culex pipiens pallens на последней возрастной стадии. Через день оценивали число выживших личинок и подсчитывали степень смертности.

В результате при обработке настоящими соединениями (1), (2), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (31), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (42), (43), (47), (48), (50), (52), (53), (54), (62), (64), (65), (66), (67), (68) и (70) степень смертности вредителей составляла 95% или более.

Промышленная применимость

Соединение малононитрила, представленное формулой (I), может использоваться в качестве активного ингредиента пестицидной композиции.

Класс C07D231/12 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

способ получения 1-(1-адамантил)-3,4,5-тринитро-1н-пиразола - патент 2528404 (20.09.2014)
композиции, содержащие (s)-2-амино-1-(4-хлорфенил)-1-[4-(1н-пиразол-4-ил)фенил]этанол, в качестве модуляторов протеинкиназ - патент 2527151 (27.08.2014)

1н-хиназолин-2,4-дионы - патент 2509764 (20.03.2014)
пролекарства нестероидных противовоспалительных средств (nsaia) c очень высокой скоростью проникновения через кожу и мембраны и новые медицинские применения указанных пролекарств - патент 2509076 (10.03.2014)
ингибиторы гистондеацетилазы - патент 2501787 (20.12.2013)
способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты - патент 2498977 (20.11.2013)
способы получения соединений на основе 4-фенил-6-(2,2,2-трифтор-1-фенилэтокси)пиримидина - патент 2493156 (20.09.2013)
производные 1,1,1-трифтор-2-гидрокси-3-фенилпропана - патент 2481333 (10.05.2013)
фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные - патент 2480457 (27.04.2013)
производное циклогексана и его фармацевтическое применение - патент 2478621 (10.04.2013)

Класс C07D261/08 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

фторосодержащее сераорганическое соединение и содержащая его пестицидная композиция - патент 2470920 (27.12.2012)
соединения и композиции в качестве модуляторов ppar-рецепторов, активируемых пролифератором пероксисом - патент 2408589 (10.01.2011)
конденсированные бициклические карбоксамидные производные, используемые в качестве ингибиторов схсr2 для лечения воспалений - патент 2404962 (27.11.2010)
2-фенилэтиламинопроизводные в качестве модуляторов кальциевых и/или натриевых каналов - патент 2397160 (20.08.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров - патент 2383524 (10.03.2010)
производные амидов, несущие циклопропиламинокарбонильный заместитель, пригодные в качестве ингибиторов цитокинов - патент 2382028 (20.02.2010)
соединение, обладающее действием против hcv, и способ его получения - патент 2346933 (20.02.2009)
ингибиторы дпп-iv - патент 2345067 (27.01.2009)
циклоалкильные соединения-ингибиторы функции калиевых каналов - патент 2343143 (10.01.2009)
ингибиторы катепсин-цистеинпротеазы - патент 2312861 (20.12.2007)

Класс C07D275/02 не конденсированные с другими кольцами

гетероциклическое соединение - патент 2490257 (20.08.2013)
фунгицидные n-циклоалкилбензиламидные производные - патент 2419616 (27.05.2011)
производные фенокси-n-[4-(1,1-диоксоизотиазолидин-2-ил)фенил]-валерамида и другие соединения в качестве ингибиторов фактора коагуляции ха для лечения тромбэмболических болезней и опухолей - патент 2301228 (20.06.2007)
дизамещенные фураноны, тиазолы и пентеноны в качестве ингибиторов циклооксигеназы, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ лечения - патент 2131423 (10.06.1999)

Класс C07D263/32 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

1н-хиназолин-2,4-дионы - патент 2509764 (20.03.2014)
спиросоединения и их фармацевтическое применение - патент 2490250 (20.08.2013)
новые соединения - патент 2480453 (27.04.2013)
производное циклогексана и его фармацевтическое применение - патент 2478621 (10.04.2013)
нападизилатная соль антагониста мускаринового м3-рецептора - патент 2459810 (27.08.2012)
азольные и тиазольные производные и их применения - патент 2436779 (20.12.2011)
агент, активирующий рецептор, активируемый пролифераторами пероксисом - патент 2435764 (10.12.2011)
ингибиторы тирозинфосфатазы белка человека и способы применения - патент 2435763 (10.12.2011)
соединение оксазола и фармацевтическая композиция - патент 2418793 (20.05.2011)
способ получения диарилциклоалкилпроизводных - патент 2414459 (20.03.2011)

Класс C07D277/30 радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

новые соединения - патент 2480453 (27.04.2013)
глютаматы в качестве ингибиторов аггреканазы - патент 2436768 (20.12.2011)
ингибиторы тирозинфосфатазы белка человека и способы применения - патент 2435763 (10.12.2011)
производные 2-арилпропионовой кислоты и фармацевтические композиции, их включающие - патент 2410372 (27.01.2011)
новые соединения, которые модулируют рецепторы типа ppar , и их применение в косметических и фармацевтических композициях - патент 2401836 (20.10.2010)
способ получения производного тиазола - патент 2397161 (20.08.2010)
производные бензамида, способ их получения и их применение, фармацевтическая композиция и способ обеспечения ингибирующего действия по отношению к hdac - патент 2376287 (20.12.2009)
способ получения тиазола аминометилированием - патент 2372340 (10.11.2009)
пролекарственные производные 1,3-диамино-2-гидроксипропана - патент 2357962 (10.06.2009)
ингибиторы катепсин-цистеинпротеазы - патент 2312861 (20.12.2007)

Класс C07D277/32 с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

производные амидов, несущие циклопропиламинокарбонильный заместитель, пригодные в качестве ингибиторов цитокинов - патент 2382028 (20.02.2010)
способ получения производных тиазола, обладающих пестицидной активностью - патент 2283314 (10.09.2006)
инсектицидные антраниламиды - патент 2278852 (27.06.2006)
способ непрерывного получения хлортиазолов, используемых в качестве пестицидов - патент 2273636 (10.04.2006)
способ получения производных замещенного 2-нитрогуанидина и способы получения промежуточных соединений - патент 2202544 (20.04.2003)
производные цефалоспорина, содержащая их антибактериальная композиция, производные 2-аминотиазолов в качестве промежуточных соединений и способ их получения - патент 2172317 (20.08.2001)

Класс C07D285/08 1,2,4-тиадиазолы; гидрированные 1,2,4-тиадиазолы

содержащее конденсированную кольцевую структуру производное и его применение в медицине - патент 2512547 (10.04.2014)
5-амино-3-(2-аминопропил)-[1,2,4]тиадиазолы - патент 2449997 (10.05.2012)
5-амино-3-(2-нитроксипропил)-1,2,4-тиадиазолы - патент 2434856 (27.11.2011)
производные оксимов и их получение - патент 2420525 (10.06.2011)
гетероарилбензамидные производные для применения в качестве активаторов глюкокиназы (glk) в лечении диабета - патент 2403246 (10.11.2010)
гетероароматические производные мочевины и их применение в качестве активаторов глюкокиназы - патент 2386622 (20.04.2010)
ингибиторы gsk-3 - патент 2379300 (20.01.2010)
способ получения 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола - патент 2348623 (10.03.2009)
производные гетероарилкарбамоилбензола - патент 2330030 (27.07.2008)
производные 1, 2, 4-тиадиазолия, фармацевтические композиции на их основе и их применение в качестве модуляторов рецепторов меланокортина - патент 2323932 (10.05.2008)

Класс C07D271/10 1,3,4-оксадиазолы; гидрированные 1,3,4-оксадиазолы

новые циклические углеводородные соединения для лечения заболеваний - патент 2524949 (10.08.2014)
соединения для лечения пролиферативных расстройств - патент 2475478 (20.02.2013)
производные нитрокатехола в качестве ингибиторов сомт - патент 2441001 (27.01.2012)
производные арилсульфонилстильбена для лечения бессонницы и связанных с ней расстройств - патент 2382766 (27.02.2010)
способ получения 2-метил-5-замещенных-1,3,4-оксадиазолов - патент 2317986 (27.02.2008)
производные 5-амидино-2-гидроксибензолсульфонамида, содержащие их фармацевтические композиции и промежуточные продукты для их получения - патент 2273633 (10.04.2006)
замещенные фенильные производные, способ их получения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ лечения (варианты) - патент 2197482 (27.01.2003)
ортозамещенные амиды 2-метоксииминофенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредоносными грибами и инсектоакарицидное средство - патент 2130924 (27.05.1999)
производное 3-оксадиазолил-5,6,7,8-тетрагидро-1,6- нафтиридина и производное 5,6,7,8-тетрагидро-1,6- нафтиридина - патент 2107686 (27.03.1998)

Класс C07D271/06 1,2,4-оксадиазолы; гидрированные 1,2,4-оксадиазолы

содержащее конденсированную кольцевую структуру производное и его применение в медицине - патент 2512547 (10.04.2014)
способ получения этил 1,2,4-оксадиазол-5-карбоксилатов - патент 2512293 (10.04.2014)
способы получения 1,2,4-оксадиазолбензойных кислот - патент 2495030 (10.10.2013)
пиридин-2-ильные производные в качестве иммуномодулирующих агентов - патент 2494099 (27.09.2013)
кристаллические формы 3-[5-(2-фторфенил)-[1,2,4]оксадиазол-3-ил]бензойной кислоты, их применение и способы получения - патент 2474577 (10.02.2013)
новое производное катехина, фармацевтическая композиция, содержащая производное катехина, применение производного катехина и применение фармацевтической композиции - патент 2459812 (27.08.2012)
улучшенный способ получения 4-(бензимидазолилметиламино)-бензамидов и их солей - патент 2455292 (10.07.2012)
фенильные производные и их применение в качестве иммуномодуляторов - патент 2442780 (20.02.2012)
производные нитрокатехола в качестве ингибиторов сомт - патент 2441001 (27.01.2012)
оксадиазолидиндионовое соединение - патент 2440994 (27.01.2012)

Класс C07D403/04 связанные непосредственно

хиназолиноны как ингибиторы пролилгидроксилазы - патент 2528412 (20.09.2014)
сп0соб получения соединений дигидроинденамида, фармацевтические композии, содержащие данные соединение и их применение в качестве ингибитора протеинкиназы - патент 2528408 (20.09.2014)
новое производное пиразол-3-карбоксамида, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора 5-нт2в - патент 2528406 (20.09.2014)
производные имидазола в качестве антагонистов mglur5 - патент 2527106 (27.08.2014)
соединения азаазулена - патент 2524202 (27.07.2014)
замещенные аминоинданы и их аналоги, и их применение в фармацевтике - патент 2522586 (20.07.2014)
алкил [2-(2-{5-[4-(4-{2-[1-(2-метоксикарбониламино-ацетил)-пирролидин-2-ил]-3н-имидазол-4-ил}-фенил)-бута-1,3-диинил]-1н-имидазол-2-ил}-пирролидин-1-ил)-2-оксо-этил]-карбамат, фармацевтическая композиция, лекарственное средство, способ лечения вирусных заболеваний - патент 2518369 (10.06.2014)
производные индола и бензоморфолина в качестве модулятора метаботропных глутаматных рецепторов - патент 2517181 (27.05.2014)
5-членное гетероциклическое соединение и его применение для лекарственных целей - патент 2515968 (20.05.2014)
1н-хиназолин-2,4-дионы - патент 2509764 (20.03.2014)

Класс C07D471/04 орто-конденсированные системы

новое производное пиразол-3-карбоксамида, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора 5-нт2в - патент 2528406 (20.09.2014)
соли метил(r)-7-[3-амино-4-(2,4,5-трифторфенил)-бутирил]-3-трифторметил-5,6,7,8-тетрагидро-имидазо[1,5-a]пиразин-1-карбоксилата - патент 2528233 (10.09.2014)
индолил-замещенные пиразино-хинолины и их применение для лечения рака - патент 2527526 (10.09.2014)
гетероциклические соединения и способы применения - патент 2525116 (10.08.2014)
соединения азаазулена - патент 2524202 (27.07.2014)
замещенные пиразоло[1,5-a]пиримидиновые соединения как ингибиторы трк киназы - патент 2523544 (20.07.2014)
способ получения 7-r-пиридо[1,2-а]бензимидазолов - патент 2522549 (20.07.2014)
способы получения производных хиназолинона - патент 2520098 (20.06.2014)
лиганды для агрегированных молекул тау-белка - патент 2518892 (10.06.2014)
производные имидазопиридина в качестве ингибиторов рецепторных тирозинкиназ - патент 2518089 (10.06.2014)

Класс C07F7/18 соединения, содержащие одну или несколько связей C-Si , а также одну или несколько связей C-O-Si

связующее на основе блокированного меркаптосилана - патент 2524952 (10.08.2014)
кремнийцинкосодержащий глицерогидрогель, обладающий ранозаживляющей, регенерирующий и антибактериальной активностью - патент 2520969 (27.06.2014)
производные пиридопиразина, фармацевтическая композиция и способ лечения или профилактики физиологических и/или патофизиологических состояний посредством ингибирования ферментов erk, erk1, erk2, pi3k, pi3kальфа, pi3kбета, pi3kгамма, pi3kдельта, pi3k-с2альфа, pi3k-с2бета, pi3k-vps34р (варианты) - патент 2515944 (20.05.2014)
способ получения стимулятора апоптоза авт-263 - патент 2514935 (10.05.2014)
триалкоксисиланы, способ получения катодной обкладки на основе полиэтилендиокситиофена с силановым подслоем и оксидный конденсатор с такой катодной обкладкой - патент 2500682 (10.12.2013)
противоопухолевые соединения - патент 2493147 (20.09.2013)
сложноэфирные соединения бензойной кислоты, композиция (варианты) и способ получения композиции (варианты) - патент 2485936 (27.06.2013)
способ получения глицидилоксиалкилтриалкоксисиланов - патент 2473552 (27.01.2013)
способ получения термостабилизатора для резины - патент 2470033 (20.12.2012)
способ получения кремнийфурансодержащего мономера - патент 2470027 (20.12.2012)

Класс C07D233/84 атомы серы

производные n-гидроксилсульфонамида в качестве новых физиологически полезных доноров нитроксила - патент 2448087 (20.04.2012)
производные тетралина и индана и их применения - патент 2396255 (10.08.2010)
варианты имидазола в качестве модуляторов рецептора гамма-аминомасляной кислоты (gaba) для лечения желудочно-кишечных (жк) расстройств - патент 2389722 (20.05.2010)
4-(фенилметил и замещенный-фенилметил)-имидазол-2-тионы, действующие как специфические альфа2-адренергические агонисты - патент 2383535 (10.03.2010)
новые производные циклогексана - патент 2382029 (20.02.2010)
новые производные 3-фенилпропионовой кислоты - патент 2369602 (10.10.2009)
неседативный а-2-агонист 1-(2,3-диметилфенил)-этил-1,3-дигидроимидазол-2-тион - патент 2345987 (10.02.2009)
производные имидазола, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе, их применение в качестве периферически-селективных ингибиторов дофамин-бета-гидролазы и промежуточные соединения - патент 2332416 (27.08.2008)
4-замещенные имидазол-2-тионы и имидазол-2-оны в качестве агонистов альфа_2b- и альфа_2c - адренергических рецепторов - патент 2318816 (10.03.2008)
производные карбоновых кислот и фармацевтическое средство, содержащее их в качестве активного ингредиента - патент 2315746 (27.01.2008)

Класс A01N43/56 1,2-диазолы; гидрированные 1,2-диазолы

пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми - патент 2527024 (27.08.2014)
пиразольные соединения и их использование в способе борьбы с беспозвоночными вредителями, в способе защиты материала размножения растений, в способе лечения или защиты животных от инвазии или инфицирования, в материале размножения растений и сельскохозяйственные композиции, содержащие пиразольные соединения - патент 2516290 (20.05.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений - патент 2507746 (27.02.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал - патент 2498571 (20.11.2013)
соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды - патент 2495872 (20.10.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами - патент 2490890 (27.08.2013)
гербицидные композиции и их применение для борьбы с сорняками - патент 2489000 (10.08.2013)
синергическая гербицидная композиция, содержащая хлорацетанилиды и пиколиновые кислоты - патент 2484627 (20.06.2013)
гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений - патент 2483542 (10.06.2013)
фунгицидная композиция, содержащая амидное производное карбоновой кислоты, и способ борьбы с вредными грибами (варианты) - патент 2483541 (10.06.2013)

Класс A01N43/80 пятичленные кольца с одним атомом азота и одним атомом кислорода или серы в положениях 1,2

твердые формы азоциклического амида - патент 2528975 (20.09.2014)
органические соединения - патент 2518462 (10.06.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) - патент 2517021 (27.05.2014)
биоцидная композиция 2,6-диметил-м-диоксан-4-олацетата и способы ее применения (варианты) - патент 2516133 (20.05.2014)
биоцидная композиция (варианты) и способ ингибирования бактериального роста - патент 2515678 (20.05.2014)
способ бактериальной стабилизации водного грунтового природного карбоната кальция и/или осажденного карбоната кальция, и/или доломита, и/или минеральных композиций, содержащих поверхностно-модифицированный карбонат кальция - патент 2515380 (10.05.2014)
агент для контроля болезней растений - патент 2504954 (27.01.2014)
нафталинизоксазолиновые средства борьбы с беспозвоночными вредителями - патент 2497815 (10.11.2013)
иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 - патент 2491098 (27.08.2013)
пестицидная композиция и способы борьбы с вредителями - патент 2489856 (20.08.2013)

Класс A01N43/76 1,3-оксазолы; гидрированные 1,3-оксазолы

совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты - патент 2489857 (20.08.2013)
способы и композиции для снижения и ингибирования роста концентрации микробов во флюидах на водной основе и системах с их применением - патент 2479206 (20.04.2013)
поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов - патент 2446684 (10.04.2012)
фунгицидные n-циклоалкилбензиламидные производные - патент 2419616 (27.05.2011)
ацетамидные соединения в качестве фунгицидов - патент 2396268 (10.08.2010)
жидкие пестицидные композиции - патент 2358427 (20.06.2009)
композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней - патент 2356227 (27.05.2009)
n-алкинил-2-(замещенные арилокси)-алкилтиоамидные производные как фунгициды - патент 2352559 (20.04.2009)
комбинации арилоксифеноксипропионатов и средств защиты культур и их применение для повышения подавления сорной растительности - патент 2342834 (10.01.2009)
2,6-замещенные пиридин-3-карбонильные производные в качестве гербицида - патент 2339629 (27.11.2008)

Класс A01N43/78 1,3-тиазолы; гидрированные 1,3-тиазолы

5-фторпиримидиновые производные в качестве фунгицидов - патент 2522430 (10.07.2014)
состав и способ для борьбы с вредителями - патент 2521673 (10.07.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) - патент 2517021 (27.05.2014)
способ борьбы с болезнью растений - патент 2514998 (10.05.2014)
композиция и способ для борьбы с болезнями растений - патент 2513561 (20.04.2014)
композиция и способ борьбы с болезнями растений - патент 2512286 (10.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений - патент 2507746 (27.02.2014)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами - патент 2490890 (27.08.2013)
совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты - патент 2489857 (20.08.2013)
фунгицидные смеси - патент 2478287 (10.04.2013)

Класс A01N43/836 1,2,4-окса(тиа)диазолы; гидрированные 1,2,4-окса(тиа)диазолы

производные n-гетероарилникотинамида, инсектицид и способ его получения - патент 2294329 (27.02.2007)
селективные гербициды на основе арилсульфониламинокарбонилтриазолинонов - патент 2277335 (10.06.2006)
ортозамещенные амиды 2-метоксииминофенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредоносными грибами и инсектоакарицидное средство - патент 2130924 (27.05.1999)

Класс A01N43/824 1,3,4-окса(тиа)диазолы; гидрированные 1,3,4-окса(тиа)диазолы

гербицидная комбинация синергетического действия и способ борьбы с сорными растениями - патент 2344601 (27.01.2009)
замещенные пиридины в качестве гербицидов - патент 2326866 (20.06.2008)
способ регулирования роста сорняков, гербицидная композиция - патент 2304389 (20.08.2007)
гербицидное средство - патент 2303872 (10.08.2007)
гербицидное средство - патент 2273994 (20.04.2006)
гербицидное средство - патент 2271659 (20.03.2006)
гербицидная комбинация, способ борьбы с сорными растениями - патент 2261598 (10.10.2005)
композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений - патент 2260949 (27.09.2005)
гербицидное средство - патент 2260948 (27.09.2005)
гербициды для толерантных или резистентных культур кукурузы, способ борьбы с сорными растениями - патент 2251270 (10.05.2005)

Класс A01N55/10 содержащие кремний

устойчивые к гидролизу трисилоксановые ионные пав, модифицированные органическими группами - патент 2510917 (10.04.2014)
защитный слой для растений и деревьев, его изготовление и его применение - патент 2464784 (27.10.2012)
фунгицидные комбинации биологически активных веществ, содержащие флуоксастробин - патент 2428838 (20.09.2011)
состав для повышения роста, развития и качества сельскохозяйственных культур - патент 2427134 (27.08.2011)
замещенные изоксазолы в качестве фунгицидов - патент 2392273 (20.06.2010)
композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней - патент 2356227 (27.05.2009)
способ регулирования развития растений - патент 2336699 (27.10.2008)
хинолин-, изохинолин- и хиназолиноксиалкиламиды и их применение в качестве фунгицидов - патент 2327687 (27.06.2008)
способ предпосевной подготовки семян - патент 2261573 (10.10.2005)
способ повышения урожайности яровой пшеницы в районах рискованного земледелия - патент 2258344 (20.08.2005)